МУК 4.1.1418—03

Растворимость в органических растворителях при 20—25 °С (г/дм¹): хлороформ - 230; дихлорметан - 170; толуол - 18; ацетон - 80; этанол - менее 10; изопропанол - 0,7; ацетонитрил; гексан -0.04.

Растворимость в воде при комнатной температуре - 18 мг/дм¹.

Коэффициент распределения н-октанол - вода: K_ow logP = 1.73.

Разрушается в кислой среде.

Агрегатное состояние в воздухе - аэрозоль и пары.

Область применения препарата Тирам рекомендуется к применению в качестве фунгицида для протравливания семян пшеницы и ячменя.

Предельно допустимая концентрация в воздухе рабочей зоны -

0.5 мг/м\ ориентировочно безопасный уровень воздействия (ОБУВ) в атмосферном воздухе -0.001 мг/м¹.

1. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью (6). нс превышающей ± 25 %. при доверительной вероятности 0.95.

2. Метод измерения

Метод основан на газохроматографическом (ГЖХ) измерении концентраций сероуглерода в равновесной паровой фазе, образующегося в результате кислотного гидролиза пробы, помещенной в герметически закрытый сосуд при температуре 80 °С. с учетом его фоновых значений.

Концентрирование тирама из воздуха осуществляют на фильтры из пенополиуретана, экстракцию с фильтра проводят раствором бикарбоната натрия.

Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме пробы -0.5 мкг.

Определению нс мешают компоненты препаративной формы, а также пестициды других групп.

МУК 4.1.1418—03

Пробоотборнос устройство ОП-442ТЦ (ЗАО «ОПТЭК». г. Санкт-Петербург) или аспирационное устройство ЭА-1 Барометр-анероид М-67 Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2, цена деления 1 °С, пределы измерения 0—55 °С Мерные колбы, вместимостью 100 и 1 000 см² Пипетки градуированные 2-го класса точности вместимостью 0,1; 0.2; 1; 2. 5 и 10 см² Цилиндры мерные 2-го класса точности, вместимостью 50 и 100 см² Шприц медицинский, вместимостью 1 и 5 см²

Допускается использование средств измерения с или лучшими характеристиками.

3.2. Реактивы Тирам с содержанием действующего вещества 99,3 % (ВНИИХСЗР)

Азот газообразный, оч из баллона Ацетон, чда

Вода бидистиллированная или деионизированная н-Гсксан.ч

Кислота соляная (хлороводородная), хч Натрий углекислый кислый (гидрокарбонат), хч Натрия гидроксид (едкий натр), хч Олово двухлористое. 2-воднос Хроматон N-AW-DMCS с 5 % Апиезона L (0.16—0.20 мм)

Этиловый спирт, ректификованный

Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичной или более высокой квалификацией.

3.3. Вспомогательные устройства

Баня водяная

Воронки химические конусные.

диаметром 34—10 мм    ГОСТ    25336

Колонка стеклянная для газовой хроматографии длиной 2 м. внутренним диаметром 3 мм

МУК 4.1.1418—03

Насос водоструйный    ГОСТ 10696

Пенополиуретан пористый ППУ    ТУ 2254-153-04691277—95

Термостат суховоздушный Флаконы стеклянные, вместимостью 250 см³ с эластичной пробкой и крышкой с отверстием Г руша резиновая Стеклянные палочки

Допускается применение хроматографических колонок и другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

4. Требования безопасности

4.1.    При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими, легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1005.

4.2.    При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила элсктробсзопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019 и инструкцией по эксплуатации прибора.

5. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию нс ниже лаборанта-исслсдоватсля. с опытом работы на газовом хроматографе.

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

•    процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 ± 5) °С и относительной влажности нс более 80 %.

•    выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях. рекомендованных технической документацией к прибору.

7. Подготовка к выполнению измерений

Перед выполнением измерений проводят приготовление растворов, кондиционирование хроматографической колонки, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

МУК 4.1.1418—03

7.1. Приготов.1ение 0,1 N раствора гидроксида натрия

В мерную колбу вместимостью 250 см³ помещают 1 г едкого натра. растворяют в 100—150 см³ дистиллированной воды, доводят водой до .метки, тщательно перемешивают.

7.2.    Приготовление 2 %-го раствора бикарбоната натрия

В мерную колбу вместимостью 1 000 см³ помещают 20 г бикарбоната натрия, растворяют в 500—600 см³ дистиллированной воды, доводят водой до метки, тщательно перемешивают.

7.3.    Приготовление 1,5 %-го раствора двухлористого олова

В мерную колбу вместимостью 1 000 см³ помещают навеску двухлористого олова массой 15 г. растворяют ее в 100 см³ концентрированной соляной кислоты при нагревании на водяной бане. Раствор охлаждают и доводят водой до метки.

7.-4. Пригопиниение градуировочных растворов

7.4.1.    Исходный раствор тирам а для градуировки (концентрация 100 мкг/см³). В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 0.01 г тирама. растворяют в 50—70 см³ 0.1 N гидроксида натрия, доводят до метки этим же растворителем, тщательно перемешивают. Раствор используют в течение рабочего дня.

Рабочие градуировочные растворы тирама готовят объемным методом путем последовательного разбавления исходного стандартного раствора.

7.4.2.    Растворы № 1-5 тирама для градуировки (концентрация 0,5—7,5 мкг/см³). В 5 мерных колб вместимостью 100 см³ помещают по 0.5; 1.0; 2.5; 5.0 и 7.5 см³ исходного стандартного раствора с концентрацией 100 мкг/см³ (п. 7.4.1). доводят до метки 0.1 N раствором гидроксида натрия, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы № 1—5 с концентрацией тирама по 0.5; 1.0; 2.5. 5.0 и 7.5 мкг/см³. соответственно. Растворы готовят непосредственно перед работой.

7.5. Отбор проб

7.5.1. Воздух рабочей зоны

Отбор проб воздуха проводят в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 «ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны».

Воздух со скоростью 2—5 дм^мин с помощью элсктроаспиратора протягивают через фильтр из пенополиуретана, закрепленный в фнльт-

5

родержателс. Дзя измерения концентрации тирама на уровне /2 ПДК воздуха рабочей зоны необходимо отобрать 10 дм³ воздуха.

7.5.2. Атмосферный воздух

Отбор проб воздуха проводят в соответствии с требованиями ГОСТ 17.2.4.02-81 «ОПА. Общие требования к методам определения загрязняющих веществ в воздухе населенных мест».

Воздух со скоростью 5 дмУмин с помощью элсктроаспиратора протягивают через фильтр из пенополиуретана, закрепленный в фильтро-держателе.

Дтя измерения концентрации тирама на уровне 0.8 ОБУВ атмосферного воздуха необходимо отобрать 125 дм* возду ха.

Срок хранения отобранных проб, помещенных в полиэтиленовые пакеты, в холодильной камере при 4 °С - 5 дней.

7.6. Кондиционирование хроматографической колонки

Готовую насадку (Хроматон N-AW-DMCS с 15 % Апиезона L) засыпают в стеклянную колонку, предварительно промытую последовательно этиловым спиртом, ацетоном и гексаном, у плотняют под вакуу мом. колонку у станавливают в термостате хроматографа, не подсоединяя к детектору. и стабилизируют в токе азота при температуре 250 °С в течение 10—12 ч.

7.7. Установление градуировочной характеристики

Граду ировочну ю характеристику , выражающу ю зависимость площади или высоты хроматографического пика (отн. единицы, мм) от содержания тирама в хроматографируемом объеме паровой фазы (мкг). устанавливают методом абсолютной калибровки по 5 растворам для градуировки № 1—5.

В 5 флаконов вместимостью 250 см³ помещают по 1 см³ стандартного раствора тирама № 1—5, вносят по 50 см³ 2 %-го раствора бикарбоната натрия (п. 7.2) и 1.5 %-го раствора хлористого олова (п. 7.3). Флаконы закрывают герметичными крышками с самоуплотняющимися эластичными прокладками и помещают на 1 ч в термостат при 80 °С. Затем, не вынимая пробы из термостата, отбирают нагретым до 60 °С шприцем 1 см³ парогазовой фазы, вводят в испаритель хроматографа и анализируют в условиях хроматографирования по п. 7.7.1. Осуществляют не менее 3-х параллельных измерений.

7.7.1. Условия хроматографического анализа

Измерения выполняют при следующих режимных параметрах.

МУК 4.1.1418—03

Хроматограф газовый «Цвет-800», с детектором постоянной скорости рекомбинации ионов.

Неподвижная фаза - Хроматон N-AW-DMCS (0.16—0.20 мм) с 15 % Апиезона L.

Колонка стеклянная, длиной 2 м. внутренним диаметром 3 мм.

Рабочая шкала электрометра 64 х Ю¹⁰ ом.

Температура термостата колонки - 60 °С: детектора - 150 °С: испарителя - 120°С.

Скорость газа-носителя (азот) - 40 cmVmhh.

Объем вводимой пробы - 1 см³ (анализ воздуха рабочей зоны);

5 см³ (анализ атмосферного воздуха).

Ориентировочное время удерживания сероуглерода - 45 с.

Линейный диапазон детектирования 0.5—7.5 мкг.

Градуировочный график проверяют ежедневно по анализу 2-х стандартных растворов различной концентрации. Если получаемые результаты отличаются более, чем на 10 % от данных, заложенных в градуировочную характеристику, се строят заново, используя свежеприготовленные рабочие стандартные растворы.

8. Выполнение измерений

Фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан вместимостью 100 см³, заливают 25 см³ 2 %-го раствора бикарбоната натрия (п.7.2), помещают на встряхиватсль на 5 мин. Раствор сливают, фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями 2 %-го раствора бикарбоната натрия объемом 15 см³.

Объединенный экстракт переносят во флакон вместимостью 250 см³, вносят 50 см³ 1.5 %-го раствора хлористого олова (п. 7.3). Флаконы закрывают герметичными крышками с самоуплотняющимися эла-стнчнымв термостат при 80 °С. Затем, нс вынимая пробы из термостата, отбирают с помощью шприца, нагретого до 60 °С. парогазовую фазу в объеме 1 см³ (при анализе воздуха рабочей зоны). 5 см³ (при анализе атмосферного воздуха), вводят в испаритель хроматографа и анализируют в условиях хроматографирования по п. 7.7.1. Пробу вводят в инжектор хроматографа не менее двух раз. Устанавливают площадь (высоту) пика, с помощью градуировочного графика определяют содержание тирама в хроматографируемом растворе.

Перед анализом опытной пробы проводят хроматографирование холостой (контрольной) пробы - экстракта неэкспонированного фильтра.

7

9. Обработка результатов измерений

Массовую концентрацию тирама в пробе воздуха X. мг/м³. рассчитывают по формуле:

v ^ ^w Л = С • ——, где

*20

С - содержание тирама в хроматографируемом объеме паровой фазы. найденное по градуировочному график) в соответствии с величиной площади (высоты) хроматографического пика, мкг;

W - хроматографируемый объем воздуха, см³;

Узо~ объем пробы воздуха, отобранного для анализа, приведенного к стандартным (давление 760 мм рт.ст.. температ>^гра 20 °С) или нормальным условиям (давление 760 мм рт.ст.. температура 0 °С). дм³.

V₂₀ = 0,386-Р-

= 0,357-Р--.где

273+Г

Т - температура воздуха при отборе пробы (на входе в аспиратор).

Р - атмосферное давление при отборе пробы, мм рт. ст.; и - расход воздуха при отборе пробы. дм³/мин;

I - длительность отбора пробы, мин.

Примечание. Идентификация и расчет концентрации тирама в пробах могут бьгп» проведены с помощью программ обработки хроматографических данных с применением компьютера, включенного в аналитическую систему.

10. Оформление результатов измерений

За результат анализа (X ) принимается среднее арифметическое

результатов двух параллельных определений X] и Х₂ (X = (Xj + Х_:)/2). расхождение между которыми не превышает значений норматива оперативного контроля сходимости (d): | X, - Х₂1 < d.

X

^d = ^dom„. ■ — . г/м³, где

d - норматив оперативного контроля сходимости, мг/м³; d от* - норматив оперативного контроля сходимости. % (равен 10 %).

МУК 4.1.1418—03

При превышении норматива оперативного контроля сходимости измерения повторяют. При повторном превышении норматива d выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и устраняют их.

Результат количественного анализа представляют в виде:

• результат анализа X (мг/м³). характеристика погрешности б. %. Р = 0,95 или

X ±Д мг/м³, Р = 0.95,    где

л 6-J    ,    3

Д =-,    мг/м

100

Результат измерений должен иметь тот же десятичный разряд, что и погрешность.

11. Контроль погрешности измерений

Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с рекомендациями МИ 2335—95. «ГСИ. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа».

12. Разработчики

Юдина Т. В.. Федорова Н. Е.. Волчек С. И. (Федеральный научный центр гигиены им. Ф. Ф. Эрисмана, г. Мытищи Московской обл.).

9

1

Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3.1. Средства измерении Газовый хроматограф «Цвет-800» (Россия) с детектором электронного захвата (ДЭЗ) ГОСТ 26703 (ДПР) с пределом детектирования по линдану 4 х 10'¹⁴ г/см¹ Весы аналитические ВЛА-200

2