Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1 

13 страниц

Купить МУК 4.1.1412-03 — бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Цена на этот документ пока неизвестна. Нажмите кнопку "Купить" и сделайте заказ, и мы пришлем вам цену.

Распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль"

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Методические указания устанавливают метод высокоэффективной жидкостной хроматографии для определения в воздухе рабочей зоны и атмосферном воздухе массовой концентрации карбоксина в диапазонах 0,1—1,0 мг/м (воздух рабочей зоны); 0,01—0,1 мг/м3 (атмосферный воздух).

 Скачать PDF

Оглавление

1 Погрешность измерений

2 Метод измерения

3 Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

     3.1. Средства измерений

     3.2. Реактивы

     3.3. Вспомогательные устройства, материалы

4 Требования безопасности

5 Требования к квалификации операторов

6 Условия измерений

7 Подготовка к выполнению измерений

     7.1. Очистка ацетонитрила

     7.2. Приготовление 0,01М раствора ортофосфорной кислоты

     7.3. Подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ

     7.4. Кондиционирование хроматографической колонки

     7.5. Приготовление градуировочных растворов

     7.6. Приготовление фильтров из пенополиуретана для отбора проб воздуха

     7.7. Отбор проб

     7.8. Установление градуировочной характеристики

8 Выполнение измерений

9 Обработка результатов измерений

10 Оформление результатов измерений

11 Разработчики

Нормативные ссылки:
Стр. 1
стр. 1
Стр. 2
стр. 2
Стр. 3
стр. 3
Стр. 4
стр. 4
Стр. 5
стр. 5
Стр. 6
стр. 6
Стр. 7
стр. 7
Стр. 8
стр. 8
Стр. 9
стр. 9
Стр. 10
стр. 10
Стр. 11
стр. 11
Стр. 12
стр. 12
Стр. 13
стр. 13

Федеральная служба по надзору в сфере зашиты нрав потребителей и благополучия человека

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств пестицидов в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье и объектах окружающей среды

Сборник методических указаний

Выпуск 3 Часть 7 МУК 4Л.1412—4.1.1415—03

1

ББК 51.23+51.21 060

060 Определение остаточных количеств пестицидов в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье и объектах окружающей среды: Сборник методических указаний.—М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора. 2005.— Вып. 3.—Ч. 7.—39 с.

1.    Сборник подготовлен: Федеральным научным центром гигиены им. Ф. Ф. Дрисмана (акад. РАМН. проф. В. Н. Ракитский. проф. Т. В. Юдина); Московской сельскохозяйственной академией им. К. А. Тимирязева (проф. В. А. Калинин, к. х. н. А. В. Довгилевич): при участии Дспартамс1гта госсанэпиднадзора Минздрава России (А. II. Веселов). Разработчики методик указаны в конце каждой из них.

2.    Меюдические указания рекомендованы к утверждению Комиссией по госсанэпиднормированию при Минздраве России.

3.    Утверждены Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации. 11ервым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, акад. РАМН Г. Г. Онищенко 24 июня 2003 г.

4.    Введены с 30 июня 2003 г.

5.    Введены впервые.

ББК 51.23.+51.21

© Роспотребнадзор, 2005 © Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2005

2

МУК 4.1.1412—03

Скорость потока элюента: 0.4 см3/мин.

Рабочая длина волны: 250 нм.

Чувствительность: 0.01 ед. абсорбции на шкалу.

Объем вводимой пробы: 20 мм3.

Ориентировочное время выхода карбоксина: 4.7—1,9 мин.

Линейный диапазон детектирования: 1—10 нг.

Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор карбоксина с концентрацией 0.5 мкг/см3, разбавляют подвижной фазой (подготовленной по п. 7.3).

Градуировочный график проверяют ежедневно по анализу 2 стандартных растворов различной концентрации. Если значения площади отличаются более, чем на 6 % от данных, заложенных в градуировочную характеристику, ее строят заново, используя свежеприготовленные рабочие стандартные растворы.

8. Выполнение измерений

Фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан вместимостью 100 см3, заливают 10 см3 этилового спирта, помещают на встряхиватель на 10 мин. Растворитель сливают, фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями этилового спирта объемом 10 см3.

Объединенный экстракт упаривают в грушевидной колбе на ротационном вакуумном испарителе при температу ре бани нс выше 35 °С почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха. остаток растворяют в 10 см3 (воздух рабочей зоны) или 4 см3 (атмосферный воздух) подвижной фазы (подготовленной по п. 7.3) и анализируют при условиях хроматографирования, указанных в п. 7.8.1.

Проб> вводят в инжектор хроматографа не менее двух раз. Устанавливают площадь пика, с помощью градуировочного графика определяют концентрацию карбоксина в хроматографируемом растворе.

Перед анализом опытной пробы проводят хроматографирование холостой (контрольной) пробы - экстракта неэкспонированного фильтра.

9. Обработка результатов измерений

Массовую концентрацию карбоксина в пробе воздуха рабочей зоны (атмосферного воздуха). X. мг/м3. рассчитывают по формуле:

* 20(0)

11

С - концентрация карбоксина в хроматографируемом растворе, найденная по градуировочному графику в соответствии с величиной площади хроматографического пика, мкг/см ,

W - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования.

з

см ;

V:oio) - объем пробы воздуха, отобранного для анализа, приведенного к стандартным (давление 760 мм рт. ст.. температура 20 °С) или нормальным условиям (давление 760 мм рт. ст.. температура 0 С), дм3.

0.386 • Р • ш 20 ” (273 +Т) *

. где

0.357-7* Ш (2734Т)

Т - температура воздуха при отборе пробы (на входе в аспиратор).

°С,

Р - атмосферное давление при отборе пробы, мм рт.ст.; и - расход воздуха при отборе пробы. дм3/мин: t - длительность отбора пробы, мин.

Примечание. Идентификация и расчет концентрации карбоксила в пробах могут быть проведены с помощью программ обработки хроматографических данных с применением компьютера, включенного в аналитическую систему.

10. Оформление результатов измерений

За результат анализа (X) принимается среднее арифметическое

результатов двух параллельных определений X, и Х2 (X = (X, + Х:)/2), расхождение между которыми не превышает значений норматива оперативного контроля сходимости (d): 1X!—Х21 < d.

d = d°mNX ,мг!м\ где 100

d - норматив оперативного контроля сходимости, мг/м3; d cm« норматив оперативного контроля сходимости. % (равен 10%).

Результат количественного анализа представляют в виде:

• результат анализа X (мг/м3). характеристика погрешности 6. %. Р = 0.95 или

МУК 4.1.1412—03

X ± А мг/м1. Р = 0.95. где

л 8-Х з

Д =-,    мг/м1

100

Резу льтат измерений должен иметь тот же десятичный разряд, что и погрешность.

11. Контроль погрешности измерений

Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с рекомендациями МИ 2335—95. ГСИ «Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа».

12. Разработчики

Юдина Т. В.. Федорова Н. Е.. Волкова В. Н. (Федеральный научный центр гигиены им. Ф. Ф. Эрисмана. г. Мытищи Московской обл.).

13

МУК 4.1.1412—4.1.1415—03

Содержание

Измерение концентраций карбоксина в воздухе рабочей юны и атмосферном воздухе населенных мест методом высокоэф(|)ектнвной жидкостной хроматографии. МУК 4.1.1412—03.............................................................4

Измерение концентраций клсфоксидима

в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной

жидкостной хроматографии. МУК 4.1.1413—03......................................14

Измерение концентраций кломазона в воздухе рабочей юны методами высокоэффективной •жидкостной и газожидкостной хроматографии.

МУК 4.1.1414—03.......................................................................................23

Определение клома зона в воде хроматографическими

методами. МУК 4.1.1415—03.....................................................................32 1

Главный государственный санитарный врач Российской Федерации,

УТВЕРЖДАЮ


Г. Г. Онищенко


Первый заместитель Министра здравоохранения Российской Федерации

24 июня 2003 г.

Дата введения: 30 июня 2003 г.

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций карбоксина в воздухе рабочей зоны и атмосферном воздухе населенных мест методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.1412—03


Эмпирическая формула; C^H^NC^S


М. м.: 235.3


МУК 4.1.1412—03

растворителях при 25 °С (г/л): ацетон - 177; дихлорметан - 353: метанол - 88; этилацетат - 93. Растворимость в воде при 25 °С - 199 мг/л. Вещество устойчиво к гидролизу (25 °С. pH 5—9).

Константа диссоциации рКа < 0.5.

Агрегатное состояние в воздухе рабочей юны - аэрозоль, в атмо* сфсрном воздухе - пары и аэрозоль.

Краткая токсикологическая характеристика. Острая пероральная токсичность (LD 50) для крыс 38200 мг/кг: острая дермальная токсичность (LD50) для кроликов > 40(H) мг/кг: острая ингаляционная токсичность (LKso) для крыс > 20 мг/дм3.

Область применения препарата. Карбоксин - фунгицид, используется для протравливания семян пшеницы, ячменя, против головневых заболеваний, корневых гнилей, плсснсвсния семян.

Предельно допустимая концентрация карбоксина в воздухе рабочей юны - 1 мг/м3. (ОБУВ) в атмосферном воздухе -0.015 мг/м\

1. Погрешность измерений

• Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, нс превышающей ± 25 %. при доверительной вероятности 0.95.

2. Метод измерения

Измерения концентраций карбоксина выполняют методом высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) на обращенной фазе с ультрафиолетовым детектором.

Концентрирование карбоксина из воздуха осуществляют на бумажные фильтры «синяя лента» (воздух рабочей юны) или на последовательно соединенные бумажные фильтры «синяя лента» и фильтры из пенополиуретана (атмосферный воздух), экстракцию с фильтров проводят этиловым спиртом.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 1 нг.

Определению нс мешают компоненты препаративной (формы.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3.1. Средства и смерен и и Жидкостный хроматограф с ультрафиолетовым детектором с переменной длиной волны (фирмы 2

МУК 4.1.1412—03

Perkin-Elmer. США)

Номер Госресстра 15945—97

Весы аналитические ВЛА-200 Пробоотборнос устройство ОП-442ТЦ (ЗАО «ОПТЭК». г. Санкт-Петербург) или аспирацион

ГОСТ 24104

ное устройство ЭА-1

ТУ 25-11-1414—78

Барометр-анероид М-67

Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2. цена деления 1 С, пределы измерения

ТУ 2504-1797—75

0—55 °С

ТУ 215—73Е

Колбы мерные, вместимостью НК) и 1 000 см3 Пипетки градуированные 2 класса

ГОСТ 1770

точности, вместимостью 1.0. 2.0. 5.0. 10 см3 Пробирки градуированные, вместимостью 5 или 10 см3

Цилиндры мерные 2 класса точности.

ГОСТ 29227

ГОСТ 1770

вместимостью 50 и 500 см3

ГОСТ 1770

Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

3.2. Реактивы Карбоксин с содержанием действующего вещества не менее 94 % (ВНИИХСЗР,

Россия)

Ацетонитрил для хроматографии, хч

ТУ-6-09-4326—76

Вода бидистиллированная, деионизованная или перегнанная над КМпО.»

ГОСТ 6709

Кислота ортофосфорная. ч. 85 %

ГОСТ 6652

Этиловый спирт

ГОСТ Р 51652

Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичной или более высокой квалификацией.

3.3. Вспомогательные устройства, материалы Бумажные фильтры «синяя лента».

обе ззоленные    ТУ 6-09-2678—77

Воронки конусные диаметром 30—37 и 60 мм Груша резиновая 3

МУК 4.1.1412—03

Колбы грушевидные на шлифе.

вместимостью 100 см3    ГОСТ 10394

Колбы круглодонные на шлифе.

вместимостью 250 см3    ГОСТ 9737

Мембранные фильтры капроновые, диаметром 47 мм

Насос водоструйный    ГОСТ 10696

Пенополиуретан ППУ    ТУ 2254-153-04691277—95

Пробирки центрифужные    ГОСТ 25336

Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М или ротационный вакуумный испаритель В-169 фирмы Buchi. Швейцария    ТУ 25-11-917—74

Стаканы химические, вместимостью 100 см3 ГОСТ 25336 Стекловата Стеклянные палочки Установка для перегонки растворителей Набор для фильтрации растворителей через мембрану

Холодильник водяной, обратный    ГОСТ 9737

Хроматографическая колонка стальная, длиной 20 см. внутренним диаметром 2 мм. содержащая Spherisorb S5 ODS 2. зернением 5 мкм

Шприц для ввода образцов для жидкостного хроматографа вместимостью 50—100 мм3

Допускается применение хроматографических колонок и другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

4. Требования безопасности

4.1.    При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими, легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1005-88.

4.2.    При выполнении измерений с использованием жидкостного хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора. 4

5. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя. с опытом работы на жидкостном хроматографе.

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

•    процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 ± 5) С и относительной влажности нс более 80 %;

•    выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

7. Подготовка к выполнению измерений

Перед выполнением измерений проводят очистку ацетонитрила (при необходимости), подготовку подвижной фазы для ВЭЖХ. приготовление растворов, фильтров из пенополиуретана, кондиционирование хроматографических колонок, установление градунровочной характеристики. отбор проб.

7. /. Очистка ацето нитрила

Ацетонитрил кипятят с обратным холодильником над пснтоксидом фосфора нс менее 1 ч. после чего перегоняют, непосредственно перед употреблением ацетонитрил повторно перегоняют над прокаленным карбонатом калия.

7.2. Приготовление 0,01 Мраствора ортофосфориой кислоты

Для приготовления 0.01 М раствора ортофос<|юрной кислоты в мерную колбу вместимостью 1000 см3 помещают 0,69 см3 орто-фосфорной кислоты, доводят водой до метки, тщательно перемешивают.

7.3. Подготовка подвижной фиш для ВЭЖХ

В мерную колбу вместимостью 1 000 см3 помещают 540 см3 0.01 М ортофосфориой кислоты, добавляют 460 см3 ацетонитрила, перемешивают. фильтруют и дегазируют.

МУК 4.1.1412—03

7.-4. Кондиционирование хроматографической колонки

Промывают колонку подвижной фазой (п. 7.3) в течение 30 мин при скорости подачи растворителя 0.4 см3/мин до установления стабильной базовой линии.

7.5. Приготовление градуировочных растворов

7.5.1.    Исходный раствор карбоксина для градуировки (концентрация 1 мг/см3).

В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 0.1 г карбоксина. доводят до метки ацетонитрилом, тщательно перемешивают. Раствор хранится в холодильнике в течение 3 месяцев.

Растворы № 1—5 готовят объемным методом путем последовательного разбавления исходного стандартного раствора.

7.5.2.    Раствор .\°.\° 1 карбоксина для градуировки (концентрация 10 мкг/см3). В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 1 см3 исходного стандартного раствора карбоксина с концентрацией 1 мг/см3 (п. 7.5.1), разбавляют ацетонитрилом до метки. Раствор хранится в холодильнике в течение месяца.

7.5.3.    Рабочие растворы N9 2—5 карбоксина для градуировки (концентрация 0,05—0,5 мкг/см). В 4 мерные колбы вместимостью 100 смпомещают по 0,5. 1.0, 2,5 и 5.0 см3 стандартного раствора № 1 с концентрацией 10 мкг/см3 (п. 7.5.2). доводят до метки подвижной фазой (подготовленной по п. 7.3). тщательно перемешивают, получают рабочие растворы №№2—5 с концентрацией карбоксина 0.05, 0,1. 0.25 и 0.5 мкг/см , соответственно.

Растворы хранятся в холодильнике не более 3 суток.

7.6. Приготовление фильтров ич пенополиуретана для отбора проб вочдуха

Из пенополиуретана вырезают фильтр толщиной 2—2,5 мм. диаметром 48—50 мм. соответствующим внутреннему диаметру фильтро-держателя. Фильтр 3 раза промывают ацетоном порциями 25—30 см на воронке Бюхнера, сушат с помощью разряжения, создаваемого водоструйным насосом, затем на воздухе при комнатной температуре.

7.7. Отбор проб

7.7.1. Воздух рабочей зоны

Отбор проб воздуха проводят в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 «ССБТ. Общие санитарно-гигиенические трсбова-

9

ния к воздуху рабочей зоны». В течение 15 мин последовательно отбирают 3 пробы, для чего воздух аспирируют в течение 5 мин с объемным расходом 1—5 дм/мин через бумажный фильтр «синяя лента», помещенный в фильтродсржатсль.

Для измерения концентрации карбоксина на уровне 0.5 ПДК воздуха рабочей зоны необходимо отобрать 1 дм3 воздуха. Срок хранения отобранных проб, помещенных в полиэтиленовые пакеты, в холодильной камере при 4 °С - 5 дней.

7.7.2. Атмосферный воздух

Отбор проб воздуха проводят в соответствии с требованиями ГОСТ 17.2.4.02-81 «ОПА. Общие требования к методам определения загрязняющих веществ в воздухе населенных мест». Воздух со скоростью 5 дм/мин аспирируют через последовательно соединенные фильтр «синяя лента» и фильтр из пенополиуретана помещенные в фильтродсржатсль.

Дзя измерения концентрации карбоксина на уровне 0.8 ОБУВ атмосферного воздуха необходимо отобрать 17 дм3 воздуха.

Срок хранения отобранных проб, помещенных в полиэтиленовые пакеты, в холодильной камере при 4 °С - 5 дней.

7.Я. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (отн. единицы) от концентрации карбоксина в растворе (мкг/см3), устанавливают методом абсолютной калибровки по 4 растворам для градуировки №№ 2—5.

В инжектор хроматографа вводят по 20 мм3 каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по п. 7.8.1. Осуществляют нс менее 3 параллельных измерений. Устанавливают площадь пика карбоксина.

7.8.1. Условия хроматографирования

Измерения выполняют при следующих режимных параметрах:

Жидкостный хроматограф с ультрафиолетовым детектором Perkin-Elmer (США).

Колонка стальная длиной 25 см. внутренним диаметром 2.1 мм. содержащая Spherisorb S5 ODS 2. зернением 5 мкм.

Температура колонки: комнатная.

Подвижная фаза: 0,01 М ортофосфорная кислота ацетонитрил (54 : 46. по объему).

1

Настоящие методические указания устанавливают метод высокоэффективной жидкостной хроматографии для определения в воздухе рабочей зоны и атмосферном воздухе массовой концентрации карбок-сина в диапазонах 0,1—1,0 мг/м1 (воздух рабочей юны); 0.01—0.1 мг/м(атмосферный воздух).

Карбоксин - действующее вещество препарата Витарос. ВСК. (198 г/л карбоксина + 198 г/л тирама). фирма-производитель «Август». Россия.

5,6-дигидро-2 -метил-1,4-оксатиин-З-карбоксанилид (ШРАС)

Белое кристаллическое вещество. Температу ра плавления 91.5— 92.5 °С и 98—100 °С (в зависимости от кристаллической структу ры). Давление паров при 25 °С : 0.025 мПа. Растворимость в органических

2

3

4