МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

НОРМИРУЕМЫЕ ПОКАЗАТЕЛИ ТОЧНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ В МЕТОДИКАХ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ, РЕГЛАМЕНТИРОВАННЫХ В ДОКУМЕНТАЦИИ НА ХИМИЧЕСКУЮ ПРОДУКЦИЮ

МУ 6/113-30-19-83

Черкассы 1985

МИНИСТЕРСТВО ХИМИЧЕСКОЙ ДОШПШШХЯИ

гипх

ВНИИМС

ОКБА НПО "Химавтоматика" Отделение НШТЭХИМа (г. Черкассы)

УТВЕРЖДЕНО первым заместителем Министра химической промышленности Л. И. Осипенко 15 августа 1983 г.

УТВЕРЖДЕНО первым заместителем Министра по производству минеральных удобрений А. А. Кочетковым 9 августа 1983 г.

---

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

Нормируемые показатели точности измерений в методиках выполнения измерений, регламентированных в документации на химическую продукцию

МУ 6/II3-30-I9-83

Издание официальное

Черкассы 1985

По результатам определений из каждой пробы составляется таблица в соответствии с приложением 3.

При теоретических предпосылках о наличии зависимости погрешности измерений от времени алгоритмы оценки по разделу 4 следует неоднократно повторить.

Когда отношение нижней и верхней границ измеряемой величины больше 4, необходимо разделить диапазон измерений на интервалы и набрать и обработать статистические данные согласно пп. 3.2, 4.1 (вариант I), 4.2, 4.3 МУ на граничных значениях смежных интервалов (поддиапазонов). Например, имеют диапазон измеряемых массовых концентраций от I до 80 мг/л. Получают 4 интервала (мг/л):от I до 4, от 4 до 16, от 16 до 32 и от 32 до 80. Измерения проводят на концентрациях I, 4, 16, 32 и 80 мг/л.

4.2.    Для оценки случайной составляющей погрешности результата измерения с учетом указанных вариантов проводят статистическую обработку результатов наблюдений (определений) по схеме, приведенной на рисунке.

При статистической обработке исходных данных предполагают, что результаты наблюдений (определений) не противоречат гипотезе о нормальном распределении и взаимно независимы.

4.3.    Определение доверительных границ случайной составляющей погрешности.

4.3.1.    По каждой пробе:

4.3.1.1.    Рассчитывают среднее арифметическое результатов параллельных определений и производят оценку среднего квадратического отклонения результата наблюдения (определения) s

4.3.1.2. Исключают анормальные результаты наблюдений (определений) по р, -критерию в соответствии с ГОСТ 11.002-73. Находят максимальный (минимальный) результат определения и вычисляют отношение

ИСХОДШЕ ДАННЫЕ

Представительная Представительная проба проба _1__. m проб п=2 га проб п>2

п=2

^ и >2 Первичная ста -$ тистическая §ч обработка по п. 4.3.I.I

		__
2isi		xisi

Исключение анормальных результатов по каждой пообе по п. 4.3.1.2

Проверка гипотезы об однородности сценок s_± по

п. 4.3.2

Оценка s по п. 4.Д.З

_!_ *11

S X

s XE

h

Схема статистической обработки экспериментальных данных

Примечания: I. Под вариацией факторов следует понимать различные партии продукта, комплекты средств измерений, значения внешних влияющих физических величин и т.п.

2. Основные условные обозначения приведены в приложении 2.

сравнивают его с табулированными значениями р -критерия при соответствующем уровне значимости по приложению 4 настоящих МУ. В случав, если расчетное отношение превышает табулированное: при п = 3 результаты определений данной пробы исключают из таблицы экспериментальных данных, при п>3 исключают максимальный (минимальный) результат определения и проводят проверку по оставшимся результатам в соответствии с вышеизложенным.

4.3.1.3. В случае исключения анормальных результатов необходимо вновь рассчитать значения и s_± по формулам

Д⁽¹и - v^:

где п_± - число наблюдений (определений)после исключения анормальных результатов по п. 4.3.1.2.

4.3.2. Проводят проверку однородности оценок S² по всему массиву экспериментальных данных, оставшихся после исключения анормальных результатов наблюдений (определений).

4.3.2.1. В случае равного числа наблюдений (определений) по каждой пробе гипотезу об однородности дисперсий проверяют по критерию Кохрена.

Вычисляют отношение s²

тая

где т = VW; Y - число партий; w - число проб в каждой партии.

Рассчитанное g сравнивают с табулированным значением

«табл (придание 5)7

Если g_max < g_Ta£j_JI для уровня значимости от = 0,05, то гипотеза принимается.

Если «тех <«табл ПР^И «= °*^{01 и} «шах > «табл ^ПР^И к=0,05, то гипотеза сомнительна. В этом случае либо идут на риск и принимают гипотезу, либо дополнительно набирают экспериментальные данные. При g_nMT > в_табл с а = 0,01 гипотеза отвергается и соответствующие значения результатов наблюдений (определений), по 14

которым определено s| _nje3;9 исключают, а оставшиеся данные вновь проверяют на однородность о

4.3.2.2. При разном числе наблюдений (определений) по каждой пробе однородность дисперсий проверяется по критериям Фишера или Бартлета по приложению 6*

После проверки однородности дисперсий по п. 4,3.2Л и исключения анормальных результатов по п. 4.3.1.2 гипотеза о принадлежности. экспериментальных данных нормальному распределению может быть проверена по ГОСТ 8.207-76.

4.3.3. По числу оставшихся после проверок рассчитывают средневзвешенную оценку среднего квадратического отклонения S: при равном числе наблюдений (определений) во всех пробах го формуле

где т' = w*V; w* - число проб в каждой партии, оставшихся после исключения s| по п. 4.3.2Л;

при разном числе наблюдений (определений) в пробах по фор

муле

1.,v' Iя.^,SS

m

i=1 ¹

где    .    (п_±-1);

S?    -    дисперсия    i-той пробы;

N'    -    суммарное    количество определений,    оставшихся после

исключения по п. 4.3.2.1.

4.3.4. При широком диапазоне измерения в результате обработки статистических данных, полученных на границах каждого из поддиапазонов, по п. 4.3.3 рассчитывают s^,, s^₂,    S_cB#

Проверив их однородность по критериям Кохрена, Фишера или Бартлета по пп. 4.3.2.1, 4.3.2.2, в случае однородности диспер-

сий S²q рассчитывают s_c по формулам п. 4.3.3 с учетом того, что в данном случае шит - общее число значений измеряемой величины.

В случае неоднородности дисперсий случайную погрешность измерения следует вычислять по поддиапазонам или как функциональную зависимость с соблюдением требований п. 3.2.

4.3.5.    Оценку среднего квадратического отклонения результата измерения с учетом числа наблюдений (определений), из которых рассчитывается результат измерения (анализа) по методике, находят по формуле

S

s_=

I 1/5

где - число наблюдений (параллельных определений), из которых рассчитывается результат анализа.

4.3.6.    При статистической обработке экспериментальных данных, полученных на разных пробах, убедившись в однородности дисперсий и незначительном различии средних значений,находят средневзвешенное значение результата измерения (анализа) или общее среднее арифметическое по всем пробам:

при равном числе параллельных наблюдений (определений)

при разном числе параллельных наблюдений (определений)

Для сравнения двух средних значений применяется t-критерий (п. 4.4.4.3 настоящих МУ).

Для сравнения нескольких средних значений применяется критерий Фишера P(f₁, f₂) при соответствующем уровне значимости от

»

• ¹⁷¹

(в данном случае принимается, что f. = ш -i, f₀ * 2 ^ч)«

¹ * 1=1 ¹

Находят средние значения х₁, х_?, х^, ..., х_{ш г} с соответ-

2 2 2 2 ствугощзши дисперсиями s₁, s₂, s^» .s^, и числами степеней

свободы по пробам г ₁, f_2#    Затем    рассчитывают    от-

_s2

ношение —^ и сравнивают его с табличным (приложение 6).

Z f₄S.    £ (n,    - i) sf

i=1 ^{1 1}    1*1 ¹    1

ra* _    =₂

? “Л - ^x) •

.1=1    J

S²

При выполнении неравенства ^FH ^    ^    ^FB    средние    арифмети-

о

ческие значения каждой партии относятся к одной генеральной совокупности, при этом Р_в= Р_та(^_г(таблЛ к приложению 6), F_H= —2—.

*табя

Найденное средневзвешенное значение результата измерения (анализа) используют при вычислении s, s^,d,£,e иАв относительной форме.    _2

В случае невыполнения неравенства ^рн    ^    F_B    из ^шссива

экспериментальных данных выбирают нашиеньшее_среднее арифметическое данного значения измеряемой величины Х_± для вычисления s, s_, а, £, е, Л в относительной форме.

^а4.3.7. Значение допускаемого расхождения между результатами параллельных определений d рассчитывают по формуле

d = kS,

где к - значение стьюдентиз!фованного размаха при доверительной

вероятности р = 0,95,числе степеней свобода f = £ t,

i=i ¹

и числе параллельных определений п_а (приложение 8).

4,3.8. Доверительные границы случайной составляющей погрешности результата измерения е рассчитывают по формуле

ts_ , xt

где t - параметр распределения Стьюдента при доверительной вероятности р = 0,95 и соответствующем числе степеней свободы

m    ш

t ш s - L (n_t - 1)

i=1 ¹    i=»1    ¹

или f = n' - m (при n>2); f = ы - m (при n * 2) (определяется по прилояению 7).

При этом в случае равного числа наблюдений (определений) в пробах

i?i^SI

в случае разного числа наблюдений (определений) в пробах

£ f А 1=1

ДЛЯ П а 2

для п >2, если исключались анормальные результаты по п.4.3.1.2,

- ^i)sj

хб V (n - ^m)ⁿa

Если по п. 4.3.2    не    исключались,    то    s_    = s_.

¹    I&    х

4.4. Определение доверительных границ систематической составляющей погрешности.

4.4.1. Неисключенная систематическая погрешность результата измерения образуется из составляющих, в качестве которых мо-

гут быть неисключеняые систематические погрешности:    метода,

средств измерений, экспериментатора и возникшие из других источников (неисключенные систематические погрешности,обусловленные влиянием внешних воздействующих физических величин и мешающих компонентов).

4.4.2.    Разработчик в процессе составления или усовершенствования методики уменьшает систематические погрешности, природа которых известна, путем введения соответствующих поправок к показаниям средств измерений, применяемых при анализе, или соответствующих коэффициентов (например, градуировочных).

Наиболее существенные методические погрешности,природа которых известна, должны быть оценены в процессе разработки методики путем изучения и уточнения условий проведения реакций (выбора более приемлемого реактива и его оптимальной концентрации, уточнения влияния температуры, pH, времени и т.п.).

фи разработке методики систематические погрешности неизвестной природы сводят к минимуму с помощью приема релятивизации, который предполагает проведение анализа относительно другого объекта. При этом результат анализа определяют по разности так, что систематические погрешности анализа взаимно вычитаются.

Релятивизация достигается для:

инструментальной погрешности - установлением индивидуальной градуировочной зависимости (концентрация - выходной сигнал) для каждого экземпляра средства измерения применяемого типа;

погрешности мер вместимости - применением одних и тех же экземпляров мерной посуды при подготовке к анализу (приготовлении растворов, установке титра и т.д.) и проведении самого анализа;

"реактивной” погрешности - введением в процедуру анализа сравнения результатов измерений на анализируемой и "холостой" пробах.

4.4.3.    Наличие субъективной систематической погрешности может быть оценено статистически при разработке методики после применения приема рандомизации, когда эти систематические погрешности представляются в виде случайных величин и учитываются при обработке данных по пункту 4.3 настоящих МУ.

Чтобы достигнуть этого, измерения выполняются несколькими

лаборантами по одной методике в одинаковых условиях (при этом одновременно проверяется полнота изложения процедуры анализа).

Цри проведении рандомизации и нахождении доверительных границ систематической составляющей погрешности субъективная систематическая погрешность не учитывается.

4.4.4. Систематическая погрешность может быть выявлена и оценена одним из следующих методов:

применением стандартных образцов состава (СО), аттестованных в установленном порядке;

использованием приема удвоения в сочетании с методом добавок;

сравнением результатов измерений состава анализируемой пробы, полученных по двум методикам, если выполняется условие п. 4.4.4.3.

Кеисключенная систематическая погрешность может быть выявлена и оценена расчетным методом, путем постадийного выявления

ее составляющих.

4.4.4.1. Стандартный образец, используемый для оценки систематической погрешности, должен соответствовать требованиям ГОСТ 8.315-78 и ГОСТ 8.316-78. Погрешность определения аттестованной характеристики стандартного образца не должка превышать 1/3 указанного в ТЗ предела допускаемого значения сутшарной погрешности аттестуемой методики анализа.

Анализируют стандартный образец по аттестуемой методике не менее н раз. Результатом анализа является среднее арифметическсе N определений (х).

Затем находят среднее квадратическое отклонение результата

трудоемкостью выполнения анализа. Если число определений превысит N_max, следует оценить пределы нэисключенной систематичес -кой составляющей погрешности постадийно по п. 4.4.4.3 настоящих МУ.

Разность между результатом анализа и аттестованной характеристикой стандартного образца (X_g) является систематической погрешностью методики анализа (в_х).

4.4.4.2. При отсутствии СО и при линейной зависимости между результатом анализа и действительным значением определяемой концентрации оценка систематической погрешности е_х может быть проведена приемом удвоения в сочетании с методом добавок,позволяющим определить аддитивную ©_а = а и мультипликативную = = (ъ-1 )x_g погрешность при данной концентрации определяемого компонента.

Аддитивная систематическая погрешность - погрешность, не зависящая от концентрации определяемого компонента.

Мультипликативная систематическая погрешность - погрешность, зависящая от концентрации определяемого компонента. При этом зависимость между результатом анализа и определяемой концентрацией выражается формулой x_n = а + bx_g, где x_g - действительное значение концентрации компонента.

Лля определения аддитивной систематической погрешности применяют прием удвоения: сначала проводят многократное (не менее N) N₁ определение концентрации (х₁) в пробе, а затем многократное (не менее n) н₂ определение в пробе удвоенной концентрации (х₂). Число определений N должно быть ограничено соответственно условиями п. 4.4.4.1.

Условия определения в обоих случаях должны быть идентичны. Таким образом:

х₁ в а + bX_g,

Х₂ * а + 2bX_gf тогда а = Х₂ - 2Х₁.

В случае уменьшения концентрации в 2 раза

а = 2Х₂ - Х₁.

Затем проверяют, значимо ли отличается а от нуля по t-кри-

РАЗРАБОТАНЫ ГИЛХ

Заместитель директора д.х.н. Г. ф. Тереяенкс Ответственные исполнители: П. А. Бабкин,

к.т.н. Д. А. Гильманова

ВНИИМС

Заместитель директора к.т.н. Э. Э. Зульфугарзаде Ответственный исполнитель В. В. Пебалк ОКБА НПО "ХИМАВТОМАТИКА"

Генеральный директор Ю. М. Лужков Ответственный исполнитель' В. А. Самойлов

СОГЛАСОВАНЫ Заместитель начальника Управления автоматизации Минхимлрома Л. Ф. Алалуев

Начальник Управления автоматизации Министерства по производству минеральных удобрений Г. М. Притыка

Министерство Обороны (письмо от 20.06.83 № 1490)

УТВЕРЖДЕНЫ Министерство химической промышленности

Первый заместитель министра Л. И. Осипенко

Министерство по производству минеральных удобрений Первый заместитель министра А. А. Кочетков

Срок введения с 15 октября 1985 г.

Настоящие методические указания распространяются на методики выполнения измерений состава (методики анализа) и свойств химических продуктов (в дальнейшем по тексту МВИ), регламентируемые в:

государственных и отраслевых стандартах, стандартах предприятий;

технических условиях на химическую продукцию;

соответствующих разделах другой технической документации.

Методические указания устанавливают номенклатуру нормируемых показателей точности измерений в МВИ, представление их в технической документации, а также способы оценки показателей точности измерений в ?ЛВИ.

I. ОБЩЕ ПОЛОЖЕНИЯ

1.1.    Числовые значения нормируемых показателей точности измерений должны быть заданы в техническом задании (ТЗ) на разработку МВИ в диапазоне измеряемой величины с учетом условий, в которых будут выполняться измерения по методике, - влияния внешних физических факторов и мешающих компонентов, а также внутренних величин (неинформативных параметров).

1.2.    Номенклатура нормируемых показателей точности должна выбираться с учетом требований раздела 2 и быть представлена по форме раздела 3 настоящих методических указаний (МУ).

1.3.    Числовые значения показателей точности измерений,обеспечиваемых методикой, определяются разработчиком в процессе разработки методики и ее метрологической аттестации.

1.4.    Показатели точности измерений, определенные разработчиком, должны быть сопоставлены с нормируемыми показателями точности измерений, заданными в ТЗ, с целью установления пригодности МВИ к применению.

1.5.    Значения показателей точности измерений устанавливаются в диапазоне определяемых концентраций (массовой, молярной) или другой измеряемой величины при нормальных условиях и фиксируемых значениях мешающих компонентов.

1.6.    Нормальные условия определяются диапазоном значений внешних влияющих Евличин, совокупное воздействие которых на ре-

зультат измерений (анализа), как установлено теоретическими или экспериментальными исследованиями, может вызвать изменение показателей точности измерений в методиках не более, чем на 35 % от их значения.

1.7. Нормальными условиями выполнения измерений следует считать условия, характеризуемые пределами допускаемых изменений наиболее распространенных внешних влияющих физических величин, указанных в табл. I.

Таблица I

Влияющая величина	Номинальное значение	Пределы допускаемых изменений (+)
Температура воздуха в помещении лаборатории, °С	20	2, 5, 10, 15
Атмосферное давление: кЛа	101,3	6,0; 8,0; 10,0
мм рт.ст.	760	25, 30, 40
Относительная влажность воздуха в помещении лаборатории, %	60	10, 15, 20

1.8.    Допускается не приводить в МВД диапазонов значений тех внешних влияющих физических величин, которые, как установлено в результате теоретических или экспериментальных исследований,незначительно воздействуют на показатели точности измерений,определяемые в соответствии с п. 1.6.

1.9.    Если не выполняются требования пп.1.6и1.7 настоящих методических указаний, рекомендуется с помощью специальных технических средств или приемов уменьшить влияние внешних физических величин на результат измерения (анализа), например,использовать системы кондиционирования воздуха, термостатированные помещения, ввести поправочные коэффициенты или индивидуальную градуировку при проведении анализа и т.д.

1.10.    фобы, отбираемые для выполнения измерения (анализа), должны быть однородными, представительными и стабильными.

6

Требования однородности и представительности проб должны быть изложены в нормативно-технической документации. (НХИ) на продукцию и методы ее контроля.

Стабильность проб должна быть обеспечена в течение всей процедуры выполнения измерений (анализа).

2. НОМЕНКЛАТУРА НОРМИРУЕМЫХ ПОКАЗАТЕЛЕЙ ТОЧНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ В МЕТОДИКАХ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

2.1.    Качество измерения характеризуется: точностью, сходимостью и правильностью результатов измерений.

Точность измерений - качество измерений, отражающее близость результатов измерений к истинному значению.

Сходимость измерений - качество измерений,отражающее близость друг к другу результатов измерений, выполняемых в одинаковых условиях.

Правильность измерений - качество измерений,отражающее близость к нулю систематических погрешностей.

Основные термины и определения даны в приложении I.

2.2.    Точность измерений, выполняемых по методике, характеризуется сушарной погрешностью результата измерения, которая является наиболее полной характеристикой точности из предусмотренных разделом 2 настоящих МУ.

2.3.    Сходимость результатов измерений, выполняемых по методике в одинаковых условиях, характеризуется случайной составляющей погрешности.

Примечание. Под одинаковыми условиями следует понимать выполнение измерений по одной и той жо методике, в одной лаборатории, одним или несколькими лаборантами, на одном комплекте средств измерений, в возможно короткое время,зависящее от трудоемкости процедуры измерений, при неизменных значениях внешних влияющих величин и мешающих компонентов.

2.4.    Правильность измерений, выполняемых по методике, характеризуется систематической составляющей погрешности.

2.5. Устанавливается следующая номенклатура    нормируемых показателей точности измерений:

- для суммарной погрешности - пределы допускаемого значения суммарной погрешности результата измерения. Эти пределы устанавливают симметричный интервал, накрывающий истинное значение сушарной погрешности результата измерения;    ₇

-    для систематической составляющей погрешности результата измерения - пределы допускаемого значения систематической составляющей погрешности результата измерения;

-    для случайной составляющей погрешности результата измерения - значение среднего квадратического отклонения случайной составляющей погрешности результата измерения;

-    для оперативного контроля сходимости результата измерений - допускаемое расхождение между результатами наблюдений (параллельных определений), выполненных в-одинаковых условиях.

Примечание. Допускаемое расхождение является регламентированной границей размаха наблюдений (определений).

2.6.    В НТД на химическую продукцию (ГОСТ, ОСТ, ТУ, СТП и т.д.), регламентирующей МВИ, в зависимости от числа наблюдений (определений), по которым рассчитывают результат измерения (анализа), должны нормироваться*.

при однократных измерениях - пределы допускаемого значения суммарной погрешности результата измерения;

при измерениях с многократными наблюдениями (определениями) - пределы допускаемого значения суммарной погрешности результата измерения и допускаемое расхождение между результатами наблюдений (параллельных определении).

2.7.    Допускается по усмотрению разработчика МВИ и по согласованию с базовой организацией метрологической службы дополнительно вводить другие показатели точности измерений,кроме указанных в п. 2.5 раздела 2 настоящих МУ. Например, могут быть регламентированы требования к расхождениям результатов измерений характеристик одного и того же продукта, выполненных по данной методике в различное время, в разных лабораториях,т.е.мажет нормироваться показатель воспроизводимости методики.Методы оценки дополнительных показателей должны регламентироваться отраслевой НТД. При этом указание пределов допускаемого значения суммарной погрешности результата измерения является обязательным, так как расхождение между результатами измерений, выполняемых в разных лабораториях, характеризует лишь часть суммарной погрешности результата измерений и не включает методическую составляющую систематической погрешности.

2.8.    Нормируемые показатели точности должны устанавливаться при доверительной вероятности 0,95.

8

3. ФОРШ ПРЕДСТАВЛЕНИЯ ПОКАЗАТЕЛЕЙ ТОЧНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ Б МЕТОДИКАХ ВЫПОЛНЕНИЙ ИЗМЕРЕНИЙ

3.1.    Устанавливаются следующие основные формы представления (изложения) показателей точности измерений:

-    при числе параллельных определений, равном двум: "За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает значения допускаемого расхождения, равного ...

Цределы допускаемого значения суммарной погрешности результата анализа + ... при доверительной вероятности 0,95";

-    при числе параллельных определений больше двух: "За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов

п_а параллельных определений, расхождение между наиболее отличающимися значениями которых не превышает значения допускаемого расхождения, равного ...

Цределы допускаемого значения суммарной погрешности результата анализа + ... при доверительной вероятности 0,95".

3.1.1.    При представлении результатов измерения слово "анализ" заменяют на "измерение" и "определение" - на "наблюдение", например: "За результат измерения принимают среднее арифметическое результатов трех наблюдений, расхождение между наиболее отличающимися значениями которых не превышает значения допускаемого расхождения, равного ...

Пределы допускаемого значения суммарной погрешности результата измерения + ... при доверительной вероятности 0,95".

3.1.2.    Для измеряемой физической величины, выраженной в процентах, при представлении показателей точности измерений:

в относительной форме - "За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, относительное значение расхождения между которыми не превышает значения допускаемого расхождения, равного ... %.

Пределы допускаемого значения относительной суммарной погрешности результата анализа + ... при доверительной вероятности Р = 0,95";

в абсолютной форме - "За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, аб-

сслютное значение расхождения между которыми не превышает значения допускаемого расхождения, равного ... %.

Пределы допускаемого значения абсолютной суммарной погрешности результата анализа + ... % цри доверительной вероятности 0,95".

3.1.3. При указании границ систематической погрешности к приведенным формулировкам (пп. 3.1-3.1.2) перед указанием пределов допускаемого значения суммарной погрешности добавляется следующая формулировка: "Цределы допускаемого значения систематической составляющей погрешности измерения + ...".

3.2. При наличии существенной зависимости между показателями точности измерений в методике и измеряемой величиной, например, при широком диапазоне измерений и т.п., допускается задание числовых значений показателей точности в табличной форме или в виде формул, выражающих функциональную зависимость между показателями точности измерений и измеряемой величиной (определяемой концентрацией).

Форма представления показателей точности измерений в виде таблицы может быть следующей:

"За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает значений допускаемого расхождения, указанных в таблице”.

Пределы допускаемого значения суммарной погрешности результата анализа при доверительной вероятности Р = 0,95 представля-

Примечание. При задании нормиоуемых показателей точности измерений в виде таблицы изменение показателей точности для границ смежных поддиапазонов не должно превышать 1/3 значения показателя точности. При невыполнении этого условия показатели точности измерений должны задаваться в виде функциональной зависимости (формул, графиков).

3.3. Значения допускаемого расхождения, среднего квадрати-

ческого отклонения (CKO), пределов систематической к суммарной погрешности должны указываться в одних и тех же единицах физических величин.

4. МЕТОДЫ ОЦЕНКИ ПОКАЗАТЕЛЕЙ ТОЧНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ В МЕТОДИКАХ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

4.1. Для выявления и оценки случайной составляющей погрешности измерения необходимо получить исходные статистические данные путем проведения многократных наблюдений (определений) по одной и той же методике: в одной лаборатории, одним или несколькими лаборантами, на одном или нескольких комплектах средств измерений, в возможно короткое время, зависящее от трудоемкости процедуры измерения во всем диапазоне определяемых величин, при фиксируемых значениях внешних влияющих величин и мешающих компонентов.

Необходимо провести не менее 30 определений (наблюдений), результаты которых предпочтительнее группировать с учетом количества параллельных определений, указанных в методике выполнения измерений, по которым рассчитывается результат анализа. При этом могут быть реализованы следующие варианты набора статистических данных при узком диапазоне измерения:

Вариант I. При наличии одной партии продукта от представительной пробы отбирается ш проб для анализа. Из каждой пробы делают от двух до пяти параллельных определений.

Вариант 2. При наличии достаточного количества партий продукта от каждой партии отбирается проба, из которой делаются два или три определения.

При отношении нижней и верхней границ измеряемой величины меньше 4 партии продукта должны быть подобраны таким образом, чтобы оценка случайной составляющей была проведена по статистическим данным, полученным на различных значениях измеряемой величины в диапазоне измерения. При этом в оценке случайной составляющей будет учтена возможная ее зависимость от измеряемой величины.

Приведенные варианты не исчерпывают всех возможных схем получения исходных данных и могут видоизменяться в зависимости от конкретных условий.