МЕТОДЫ

ОПРЕДЕЛЕНИЯ

МИКРОКОЛИЧЕСТВ

ПЕСТИЦИДОВ

В ПРОДУКТАХ

ПИТАНИЯ,

КОРМАХ

ИВНЕШНЕЙ

СРЕДЕ

Том 2

МЕТОДЫ

ОПРЕДЕЛЕНИЯ

МИКРОКОЛИЧЕСТВ

ПЕСТИЦИДОВ

В ПРОДУКТАХ

ПИТАНИЯ,

КОРМАХ

И ВНЕШНЕЙ

СРЕДЕ

В ДВУХ ТОМАХ

Том 2

МОСКВА ВО «АГРОПРОМИЗДАТ» 1992

Изооктан, ГОСТ 12433-83.

Индиго (динатриевая соль дисульфокислоты), ТУ 6 09-07-44—73. Индоксилацетат, ТУ 6-09-07-1156—78.

Индофенилацетат, ТУ 6-09-469—77.

Иод, ГОСТ 4159-79.

Йодистый метил, ГОСТ 6518-69.

Кадмия йодид, ГОСТ 8421-79.

Кадмий уксуснокислый, ГОСТ 5824-79.

Калия бромат, ГОСТ 4457-74.

Калия бромид, ГОСТ 4160-74.

Калия гидроксид, ГОСТ 24363-80.

Калий железистосинеродистый. ГОСТ 4207-75.

Калии железосииеродистый, ГОСТ 4206-75.

Калия иодид, ГОСТ 4232-74.

Калия перманганат, ГОСТ 20490-75.

Калия роданид, ГОСТ 4139-75.

Калий фосфорнокислый, двузаметенный, трехводный. ГОСТ 2493-75 Калия фосфат однозаметенный. ГОСТ 4198-75.

Калий хлорноватокнслый, ГОСТ 2713-74.

Калий щавелевокислый, ГОСТ 5868-78.

Кальции сульфат. ГОСТ 3210-77.

Кальция хлорид, ГОСТ 4161-77.

Катиониты, ГОСТ 20298-74.

Кислота азотная особой чистоты, ГОСТ 11125—8ч.

Кислота аскорбиновая, ГОСТ 4815-76.

Кислота борная, ГОСТ 9656-75.

Кислота винная, ГОСТ 5817-77.

Кислота кремниевая, ГОСТ 1214-78.

Кислота лимонная, ГОСТ 908-79 Е.

Кислота муравьиная, ГОСТ 5848-73.

Кислота серная особой чистоты, ГОСТ 14262-78; х. ч.. ГОСТ 4204-77. Кислота сульфа и иловая, ГОСТ 5821-78.

Кислота тногликолевая, ТУ 6-09-3115—73.

Кислота трихлоруксусная, ТУ 6-09-1926—77.

Кислота уксусная особой чистоты. ГОСТ 18270-72; ледяная ч д а ГОСТ 61-75.

Кислота ^-фосфорная. ГОСТ 6552-80.

Кислота фосфорно-вольфрамовая, ГОСТ 18290“-72.

Кислота фосфорно-молибденовая. ТУ 6-09-3540—78.

Кислота хлороводородная х. ч., ГОСТ 3118-77; особой чистоты, ГОСТ 14261-77.

Кислота щавелевая, ГОСТ 22180 -76.

Крахмал водорастворимый, ГОСТ 10163-76.

Кремния диоксид для люминофоров, ТУ 6-09-3644—74 Ксилол, ТУ 6 09-3825-78.

Лантана нитрат, ТУ 6-09-4676—78.

Магния сульфат, ГОСТ 4523-77.

Магния хлорат, ГОСТ 10483-83 Е.

Меди нитрат, ТУ 6-09-3757—74.

Меди сульфат, ГОСТ 19347-84 Е.

Медь уксуснокислая, ГОСТ 5852-79.

Метиламин солянокислый, ТУ 6*09-2088—77.

Метиловый красный, ТУ 6-09-5169—84.

Метиловый оранжевый, ТУ 6-09-4530—77.

Мочевина, ГОСТ 6691-77.

Натрия нитрит, ГОСТ 4197-74.

Натрия нитрат, ГОСТ 4168-79.

327

Натрий вольфрамовокислый. ГОСТ 18289-78.

Натрия гидроксид х. ч.. ГОСТ 4328-77; очищенный. ГОСТ 11078-78. Натрия гндросульфат, ГОСТ 246-76.

Натрий двууглекислый. ГОСТ 83-79.

Натрия дитионат, ТУ 6-09 01-283—75.

Натриевая соль додецилсульфокислоты, ТУ 6-09 64—75.

Натрий лимоннокислый, ГОСТ 22280-76.

Натрия мета-бисульфит. ГОСТ 10575-76.

Натрия нитропруссид, ГОСТ 4218-78.

Натрия сульфат безводный, ГОСТ 4166-76.

Натрий серноватнстокислый, ГОСТ 27068-86.

Натрий тетраборокнслый, ГОСТ 4199-76.

Натрий углекислый кислый, ГОСТ 4201-79.

Натрий уксуснокислый, ГОСТ 18290-72.

Натрия хлорид, ГОСТ 4233-77. а-Нафтила мин, ГОСТ 8827-74.

N-(1 -Нафтил)этилендиамик дигидрохлорид, ТУ 6-09-15-420—80. а-Нафтол, ГОСТ 5838-79. л-Нитроаннлин, ТУ 6-09-258—77.

4 (л-Нитробензил)пиридин, ТУ 6 09-15-93—74.

Нитрометан, ТУ 6-09-11-876—77.

Нингидрнн, ТУ 6-09-10-1384—79. л-Нитрофенол, МРТУ 6-09-3973—75.

Оксид алюминия для хроматографии, ГОСТ 8136-85.

Олово гранулированное. ТУ 6 09*2704—78.

Олово двуххлористос, ГОСТ 36-78.

Палладий двуххлористый, ТУ 6-09-2025—72.

Парафин. ТУ 6-09-3637—74.

Пенополиуретан эластичный. ТУ 6-05-1688—79.

Перекись водорода, ГОСТ 10929-76.

Пирокатехин фиолетовый, ТУ 6-09-07-1087—78.

Полидиэтиленгликоль сукцинат (ПДЭГС). ТУ 6-09-2827 —77.

Прочный голубой Б, ГОСТ 11263-80.

Прочный красный Б, ГОСТ 11827-77.

Резорцин, ГОСТ 9970-74.

Ртуть металлическая, ГОСТ 4658-73 Е.

Сахароза, ГОСТ 5833-75.

Свинец уксуснокислый, ГОСТ 1027-67.

Серебра нитрат, ГОСТ 1277-75.

Силикагель КСК для хроматографии, ГОСТ 3956-76 R.

Спирт амиловый, ТУ 6-09-3467—79.

Спирт м-бутнловый, ГОСТ 6006-78.

Спирт изопропиловый. ГОСТ 9805-84.

Спирт метиловый, ГОСТ 6995-77.

Спирт октиловый, ТУ 6-09-11-1055—78.

Спирт этиловый ректификат, ГОСТ 5962-67.

Судан, ТУ 6-09-4124-75.

Тальк очищенный, ГОСТ 19729-74.

Тетраэтилеипентамии. ТУ 6-09-05-804—78.

Титана сульфат, ТУ 6 09-01-477—77.

Титан трех хлористый, ГОСТ 311-78. о-Тол и дин, ТУ 6 09-2232—75.

0-Толундин, ТУ 6-09*2992—73.

Толуол. ГОСТ 5789-78 Трилон-Б, ГОСТ 10652-73.

Трнфторуксусный ангидрид. ТУ 6-09-4135—75.

2,2,2-Трихлорэтанол. ТУ 6-09-11-719—76.

328

Углерод четырехх лорнеты ft, ГОСТ 20288-74.

Уголь активированный АГ-3, АГ-5, ГОСТ 20464-75. Уголь активированный БАУ, ТУ 6 09-3247—73.

Уголь активированный КАД, МРТУ 6-09-1049—64. Уголь активированный ОУ-А, МРТУ 6-09-1049—64. 2-Феноксиэтаиол, ТУ 6-09-13-493—76.

Фенолфталеин, ГОСТ 5850-72.

Фильтры бумажные, ТУ 6-09-1678—77.

Хлористый метилен. ГОСТ 12794-80.

Хлороформ, ГОСТ 20015-74.

Циклогексан, ТУ 6-09-06-452—76.

Пинк гранулированный. ГОСТ 989-75. Цнпк-дитиол, ТУ 6-09-05-142—79.

Цинковая пыль, ГОСТ 12601-76.

Цинка сульфат, ГОСТ 4529-78.

Цинка хлорид, ГОСТ 4529-78.

Этнлаиетат, ГОСТ 22300 - 76.

Этиленгликоль, ГОСТ 10164-75.

Этпленднамин дигидрохлорнд, ТУ 6 09-10-645—77. Эфир диэтнловый, ГОСТ 6265-74.

Эфир петролейный. ТУ МХП-1867—48.

Приложение 2 НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКАЯ ДОКУМЕНТАЦИЯ НА ПОСУДУ ЛАБОРАТОРНУЮ

Посуда мерная лабораторная стеклянная (цилиндры, мензурки, мерные колбы, градуированные пробирки), ГОСТ 1770-74 Е.

Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые, ГОСТ 9147-80 Е.

Посуда и аппаратура лабораторная стеклянная. Шлифы сферические н взаимозаменяемые (вся химическая посуда на нормальных шлифах: круглодонные, плоскодонные, грушевидные колбы, колбы Эрленмейера, холодильники. двугорлые колбы, аллонжи, дефлегматоры и т. д.), ГОСЛГ 9737—70.

Приборы мерные лабораторные стеклянные (бюретки, пипетки), ГОСТ 20292-74 Е.

Пикнометры стеклянные, ГОСТ 22524-74 Е.

Посуда н оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры (воронки делительные, эксикаторы, камеры хроматографические, водоструйные насосы, стаканы стеклянные, пульверизаторы, бюк-сы, колбы, воронки Шотта и т. д.), ГОСТ 25336-82 Е.

Приложение 3

НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКАЯ ДОКУМЕНТАЦИЯ НА ПРИБОРЫ И АППАРАТУРУ

Аппарат для встряхивания, ТУ 64-1-1081—73 или аналогичный.

Аспирационное устройство, ТУ 64-1862—77.

Баня водяная, ТУ 64-1*2850—76.

Весы аналитические типа ВЛР-200, ГОСТ 19491-74.

Весы аналитические лабораторные, ТУ 64-1-1065—73.

Генератор водорода.

329

Гомогенизатор, МРТУ 42-1505—63.

Денситометр БИАН-170, ТУ 64-1-56—73.

Ротационный вакуумный испаритель ИР-IM, ТУ 25-11-917—76 или аналогичный.

Лампа ртутно-кварцевая, ТУ 16-535-280—74 или аналогичная

Мельница электрическая лабораторная, ТУ 46-22-236—79 или аналогичная.

Микрошприц МШ-10, МШ-1, ГОСТ 20292-74 Е.

Центрифуга, МРТУ 42-219—69.

Шкаф сушильный, ТУ 64-1-1411—76 Е.

Шприц медицинский, ГОСТ 22090-83 Е.

Электрокофемолка, ГОСТ 19423-81 Е.

Электроплитка, ГОСТ 14919-83 Е.

Колбонагреватель электрический, ТУ 92-275—76.

Приложение 4 САНИТАРНО-ГИГИЕНИЧЕСКИЕ НОРМЫ СОДЕРЖАНИЯ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, ВОЗДУХЕ,

ВОДЕ И ПОЧВЕ

Приведенные в данном сборнике методики определения остаточных количеств пестицидов предназначены для контроля за содержанием пестицидов в различных средах с целью выявления нарушений санитарно-гигиенических норм (МДУ, ПДК), их устранения и разработки мер профилактики.

Определения терминов заимствованы из «Словаря термином и их определения в области гигиенического нормирования факторов окружающей среды» под ред. академика Г. И. Сидоренко (М., 1988) и «Методических указаний по гигиенической оценке новых пестицидов» (Киев: ВНИИГИНТОКС, 1988).

Предельно допустимая концентрация (ПДК)—наибольшая концентрация Вредного вещества в объектах окружающей среды, которая в условиях постоянного воздействия иа организм или в отдаленные сроки после него не вызывает у человека каких-либо заболеваний или отклонений в состоянии здоровья, а также не влияет на условия его жизни.

Ориентировочный безопасный уровень воздействия (ОБУВ)—устанавливаемый расчетным методом временный ориентировочный гигиенический норматив содержания вредных веществ в воздухе рабочей зоны, атмосферном воздухе населенных мест, воде водоемов, продуктах питания, используемый в основном для целей предупредительного санитарного надзора. Утверждается Министерством здравоохранения СССР на ограниченный срок (2—3 года), после чего может быть заменен ПДК, переутвержден на новый срок или отменен в зависимости от перспективы применения вещества и имеющейся информации о его токсических свойствах.

ПДК химических веществ в воздухе рабочей зоны — концентрация вредного вещества в воздухе рабочей зоны, воздействие которой независимо от наличия других вредных факторов в пределах нормативов при ежедневной работе в течение 8 ч (при другой продолжительности в пределах 41 ч и неделю) за весь рабочий стаж и в отдаленный после него период не вызовет у работающего и его потомства каких-либо заболеваний или других отклонений в состоянии здоровья, обнаруживаемых современными методами.

ПДК пестицидов в воздухе рабочей зоны при их применении в сельском хозяйстве — это предельно допустимые концентрации, установленные с учетом особенностей сельскохозяйственного производства (кратковременность и периодичность работы с пестицидами, влияние метеорологических факторов, непостоянство концентраций и т. п.) (табл. 196, 197, 198).

ПДК химических веществ в атмосфере населенных мест — максимальная концентрация вещества, отнесенная к определенному времени осреднения (20—30 мин, 24 ч, месяц, год), которая при регламентированной вероятности ее появления не оказывает ни прямого, ни косвенного вредного действия на организм человека, его потомство и санитарные условия жизни (табл. 199).

ПДК химических веществ в воде природных водоемов — максимальная концентрация вещества, которая не оказывает прямого или опосредованного влияния на состояние здоровья настоящего и последующих поколений (выявляемого современными методами исследований) при его воздействии на организм человека в течение всей жизни и не ухудшает гигиенические условия водопользования населения (табл. 200).

ПДК химических веществ в почве — максимальное количество вещества (в мг на 1 кг пахотного слоя почвы), не вызывающее прямого или опосредованного влияния на самоочищающую способность почвы, соприкасающейся с почвой среды и на здоровье человека.

ПДК пестицида в почве — максимальное содержание остатков, при котором происходит миграция препарата в сопредельные с почвой среды (растения. пода, почва) в количествах, не превышающих гигиенические нормативы содержания этого вещества в указанных объектах и не оказывающих отрицательною влияния на биологическую активность почвы. ОДК — ориентировочная допустимая концентрация пестицида в почве — может быть рассчитана по формуле

ОДК« 1,15 + 0.76 lg МДУ.

При необходимости вводят коэффициент запаса q, учитывающий стойкость и метаболизм препарата

<7= (л+ 1)ш.

где п — поправка на стойкость препаратов, равная 1 для препаратов с временем распада 7*₉5 в почне в природных условиях до 2 лет, в эксперименте до 7 мес. Для более стойких препаратов п=2; т — поправка на метаболизм, рапная в случае образования высокотоксичных продуктов метаболизма 2, и других случаях т = 1 (см. табл. 200).

МДУ остаточных количеств загрязнителей (в пищевых продуктах)— максимальные концентрации вредных веществ в пищевых продуктах, которые не вызывают заболевания или отклонения в состоянии здоровья населения, потребляющего эти продукты, или не могут отрицательно повлиять на последующие поколения (табл. 201).

МДУ устанавливают на уровне фактического содержания пестицидов при условии соблюдения гигиенически обоснованных регламентов применения и контролируют путем сопоставления с допустимой суточной дозой пестицида для человека (ДСД). МДУ выражают в мг на 1 кг пищевого продукта.

ДСД — суточная доза, .ежедневное поступление которой на протяжении всей жизни человека не должно оказывать вредного воздействия на организм. ДСД выражают в мг на 1 кг массы человека в сутки (см. табл. 201).

При отсутствии нормативов для отдельных культур следует ориентироваться на нормативы, установленные для соответствующих групп пищевых продуктов (овощи, фрукты, зерновые и т. д.) или отдельных культур из этих групп, учитывая возможную суточную норму потребления продукта и величину ДСД.

МДУ может быть рассчитан по формуле

где М — средняя масса взрослого человека (70 кг); С„ — суточная норма потребления (табл. 202); 0,7 — доля от суммарного содержания пестицидов во всех средах, приходящаяся на продукты питания.

331

Преимутсст- ПДК. МГ,М«* Преимущест- Пестицид пдк, ыг,м» венное агрегатное состоя- Пестицид венное агрегатное состоя- ние а воздухе * ние в воздухе * Абат 0,5 п + а ддт 0,1 п + а Алипур 1,0 а 2,4-Д кислота 1,0 а Альдрнн 0,01 п + а (2,4-Д) Аындофос 0,5 II 2,4-ДА аминная 1,0 а Аляфос 0,5 п + а соль 0,5 Анабазин сульфат 0,1 п + а 2,4-Д бутиловый п + а Антно (формоти- 0,5 л -г а зфир 1,0 он) Дианат а Атразин 2,0 а Дибром 0,5 л Афуган (лнразо- 0,05 л + а Дилор (дигидро- 0,2 л -? а фос) 2.0 гелтахлор) 0,01 Аднлат-1 п + а Дильдрин п «г а Банвел Д (дикам- 1,0 а Дикрезил 0,5 л 4- а ба) Диметил хлортио- 0,5 а Базагран (бейта- 5,0 п + а фосфат ’зон) Динитро-изопро- 0,05 н + а Базудии (диази- 0,2 п + а лилфенол 0,05 нон) Дииитро-о-кре- п + а Баклетои (триа- 0,5 п + а ЗОЛ диыефои) 0,5 Диносеб 0,05 и + а Бртаыал (фснмс- а Днфеиамид (ри- 5,0 п + а дифам) БМК (карбенда- 0,1 а дерон) Дихлоральмоче- 5,0 а ЗИМ) вина Боверин 0,3 а Дозанекс (ме- 0,5 а Бромофос 0.5 п + а токсурон) Бронокот (броио- 1,0 п + а Дропп (тидиазу- 1,0 а лрл) 0.2 рон) Бутифос л + а ЗоокумариН (вар- 0,001 а Валексон 0,1 п + а фарин) Бернам (верно- 5,0 п + а Иодофенфос 0,5 п f а лат) 1,0 (С-9491) Внтавакс (карбок- а Ираэин 2,0 а сна) Харбин 0,5 а Волатон (фоксим) 0,1 а Карбофос (ма 0,5 л + а Гардона (тетра- 1.0 а латнон) хлорвинфос) ГХБД (гекса- 0,005 л Кетозфнр Кронетон (тио- 2.0 0,05 и + а п + а хлорбутадиен) ГХЦГ (гекса- 0,1 п + а фенкарб) Купроцин 0,5 а хлорииклогек- Ленацил (вензар) 0,5 п + а сан) 0,05 Линурон 1.0 а v-Изомер ГХЦГ п + а Малоран (хлор- 0,5 а Г екснлур 0,5 л + а бромурон) Гелтахлор 0,01 Л Макеб 0,5 л Гетерофос 0,02 п + а Меди трихлор- 0,1 а Глифтор 0,05 п фенолят ДДВД (днхло- 0,2 п а Мельпрекс (кар- 0,1 а фос) пен)

332

Утверждено 08.06.87 Ns 4362—87

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО СИСТЕМАТИЧЕСКОМУ ХОДУ АНАЛИЗА БИОЛОГИЧЕСКИХ СРЕД НА СОДЕРЖАНИЕ ПЕСТИЦИДОВ РАЗЛИЧНОЙ ХИМИЧЕСКОЙ ПРИРОДЫ¹

Методические указания направлены на определение микроколичсств пестицидов различного химического строения (фоефорорганические, хлороргани-ческне; производные кар6аминовоГ(, тиокарбаминовой кислоты; производные

динитрофенолов, сшси-триазина и др.) в биологических средах: кровь, моча,, желчь, желудочный сок, слюна, грудное молоко.

Схема анализа биосред позволяет идентифицировать и определить количественно пестициды в одной пробе по методикам, утвержденным Минздравом СССР.

Методические указания могут быть использованы токсикологическими лабораториями санитарно-эпидемиологических станций, лрофпатологической службой, НИИ при изучении состояния здоровья сельскохозяйственных рабочих, контактирующих с пестицидами, населения, а также d случаях острой и хронической интоксикации пестицидами.

Принцип метода. В основе систематического определения пестицидов в биологическом материале лежит извлечение пестицидов из биологической пробы днэтиловым эфиром, разделение эфирного экстракта на 3 части, в одной из которых определяют фосфорорганические пестициды, в другой — хлор-органические, в третьей — производные карбаминовой, тиокарбаминовон кислоты н динитрофенолы (рис. 17). Из биологической пробы после экстракции диэтнловым эфиром извлекают производное сымя-триазина смесью гексан— ацетон, в оставшейся биолробе после извлечения метазина определяют зоокумарин. Для аналитического определения используют методы ГЖХ, ТСХ, ТСХЭ и спектрофотометрический.

Ход анализа. Экстракция. Пробу биологической жидкости (5 мл крови, слюны, желчи, желудочного сока; 25—50 мл мочи, грудного молока) смешивают с 1 мл 1%-ного раствора хлорида натрия. К полученному раствору приливают диэтиловый эфир (кровь, слюна, желудочный сок, желчь — по 5 мл, моча и грудное молоко — по 10 мл) и экстрагируют в делительной воронке, осторожно встряхивая 30—40 мин. Экстракт сливают в мерный цилиндр. Экстракцию повторяют, экстракты объединяют. Измеряют объем объединенного эфирного экстракта и делят на 3 части, каждую из которых анализируют в соответствии со схемой.

К оставшейся биопробе после экстракции днэтиловым эфиром приливают смесь гексан — ацетон 10 мл и оставляют на 1 ч, периодически встряхивая. Гексановый экстракт отделяют, экстракцию повторяют еще дважды. Объединенный гексановый раствор пропускают через безводный сульфат натрия (анализируют метазин).

К биологической нробе после экстракции смесью гексан — ацетон приливают 1 н. раствор серной кислоты и перемешивают. Экстрагируют зоокумарин хлороформом.

Определение хлорорганических пестицидов и полихлорированных дифенилов. Экстракт (*/з часть) упаривают досуха в к сухому остатку приливают 5 мл гексана. В гексановом растворе методом ТСХ можно определить хлорорганические пестициды ДДТ, ДДД. ДДЭ (1) и полихлорпинен, полихлоркамфен в присутствии ДДТ и его продуктов превращения [2, 3].

Если определению ХОП мешают коэстрактивные вещества, экстракт очищают концентрированной серной кислотой. Таким способом определяют ХОП в крови [3, 4].

В случае, если анализируют хлорорганические пестициды в присутствии полихлорированных дифенилов (ПХД), после очистки экстракта концентрированной серной кислотой (контроль очистки осуществляют методами ТСХ и ГЖХ) проводят щелочной гидролиз, после которого в гексановом экстракте определяют ХОП и ПХД методами ГЖХ и ТСл. Если в этом случае анализ исследуемых соединений затруднен, проводят последующее окисление хромовым ангидридом и после этого анализируют экстракт на наличие ПХД методами ГЖХ и ТСХ [4, 5].

Определение фосфорорганических пестицидов. Эфирный экстракт (Vs часть) осторожно упаривают досуха и к сухому остатку приливают 5 мл ацетона и анализируют хроматоферментным методом (ХЭМ). Для этого на одну из хроматографических пластинок наносет пробу

Рис 17. Систем отчески ft ход определения игстииидои и Гию логических средах.

объемом до 50 мкл и стандартные растворы метафоса и ДДВФ, на другую— пробу н стандартные растворы хлорофоса, на третью — пробу и стандартный раствор метафоса. Хроматографируют в подвижной фазе хлороформ 1-ю и 3-ю пластинку, в подвижной фазе гексан — ацетон (1:1)— 2-ю пластинку. Анализируют по методике без активации 1-ю пластинку (обнаружение диброма, ДДВФ, хлорофоса, циодрина, рицида, фенитрооксона, Р-0 фталофоса). На 2-й пластинке после активации в парах аммиака можно обнаружить ДДВФ н хлорофос, на 3-й пластинке после активации бромом и УФ-светом обнаруживают афуган, абат, антио, валексон, байтекс, фталофос, цндеал, фенкаптон, фозалон, метафос, метилнитрофос, карбофос, циа-нокс, фосфамид, корал (6].

После идентификации ТСХЭ можно провести анализ этой же пробы (ацетоновый раствор) методами ТСХ и ГЖХ на содержание фозалона и мнльбекса [7], санфоса [8), базудина, фосфамида (9, 10]. При анализе биологической пробы на содержание трихлормстафоса-3 ацетоновый раствор упаривают досуха, к сухому остатку приливают 1 мл гексана и анализируют методом ГЖХ [11].

Определение производных карбаминовой, тиокар-баминовой кислоты, ди нитрофенолов. Исследуемый эфирный экстракт анализируют на газовом хроматографе в интервале температур от 140 до 160^СС в режиме программирования на неподвижной фазе ДС-550 или в изотермическом режиме при 140 °С на фазе ХЕ-60, или 160 °С на фазе SE-30 для идентификации тиокарбаминовых пестицидов:    всрнама,    ронита,

сутаиа, тиллама, эптама и ялана. Если определению мешают коэкстрактив-ные вещества, то эфир осторожно, при комнатной температуре, упаривают досуха (тнокарбаминовые пестициды достаточно летучие вещества), приливают 1 мл гексана и далее анализируют гексановый раствор [12]. Роиит и триаллат можно определить методом ТСХ [13, 14].

Аликвотную часть исследуемого раствора наносят на хроматографическую пластинку и определяют производные N-фенилкарбаминовой кислоты — кар-бин, ИФК, хлор-ИФК [15]. бетанал [16], севин [17], дикрезил в присутствии севина, мезурола и их метаболитов [18].

Аликвотную часть экстракта анализируют на содержание производных д и нитрофеноло в — акрекса, каратана и продуктов превращения акрекса — диносеба методом ТСХ [19].

Характерные реакции: для обнаружения производных карбаминовой кислоты — азосочетание; тиокарбаминовой — N-хлорирование и взаимодействие с о-толиднном или взаимодействие с бромфеноловым реагентом; для производных динитрофенолов — реакция с нингидрином.

Определение производного сим м-т риазина и эооку-м а р н и а. К биологической пробе после экстракции диэтиловым эфиром приливают смесь гексан — ацетон (1:1) и трижды экстрагируют производное симм-триазина порциями по 10 мл, оставляя смесь на 1 ч. Гексановый раствор отделяют, объединяют 3 порции и далее анализируют по методике метазина [20].

После отделения гексанового экстракта, содержащего метазин, к оставшейся пробе приливают 1 мл 1 н. раствора серной кислоты, содержимое перемешивают, приливают 75 мл хлороформа и далее по методике определяют зоокумарин методами ГЖХ, ТСХ или спектрофотомстричсским [21].

Если известны пестициды, объем исследований сужается и используется та часть схемы, в которую они могут входить.

В основу разработки положены:

1. Определение ДДТ, ДДЭ, ДДД, альдрина, дильдрина, гептахлора, кельтаиа, метоксихлора, эфирсульфоната и других ядохимикатов в воде, продуктах питания, кормах и биологических средах хроматографией в тон-

92

ком слое//Методы определения микроколичеств пестицидов в продуктах питания, кормах и внешней среде,—М.: Колос, 1977. С. 9—15.

2.    Определение альдрина, гексахлорана, гептахлора, ДДТ, ДДД. ДДЭ в воде, овощах, фруктах и биологическом материале газожидкостной хроматографией//Методы определения микроколичеств пестицидов в продуктах питания, кормах и внешней среде—М.: Колос, 1977 С. 17—20.

3.    Определение лолихлорлинена и полихлоркамфек а в воздухе, воде, почве, картофеле и свекле, мясе, молоке, тканях внутренних органов животных крови, моче тонкослойной хро.матографией//Методы определения микроколичеств пестицидов в продуктах питания, кормах и внешней среде.— М.: Колос, 1977. С. 62—69.

4.    Методические указания по избирательному газохроматографическому определению хлорорганических пестицидов в биологических средах. № 3151—84 от 27.11.84 (см. с. 19—25).

5.    Методические указания по определению хлорорганических пестицидов и полихлорированных бифенилов при их совместном присутствии в объектах внешней среды и биоматериале//Методы определения мнкроколи-честв пестицидов в продуктах питания, кормах и внешней среде.—М.: Колос, 1983. С. 10—18.

6.    Методические указания по определению фосфороргснических пестицидов в растительных продуктах и биологических субстратах энзимохро-матогрпфкчоским методом. — М.: Колос, 1983. С. 122—127.

7.    М сто д и ч е с к и е указания по определению фозалона и мильбекса в биологическом материале методом газожидкостной хроматографии. — М .-Колос, 19оЗ. С. 105—106.

8.    Определение сейфоса в воде, продуктах питания растительного происхождения, почве, биологическом материале и воздухе тонкослойной хре-матографией//Методы определения микроколичеств пестицидов в продуктах питания, кормах и внешней среде. — М.: Колос, 1977. С. 133—137.

9.    Методические указания по определению диазинона в биологических средах тонкослойной и газожидкостной хроматографией. № 4324—87 от 08.06.87 (см. с. 117—122).

10.    Методические указания по определению фосфамнда в биологических средах методами тонкослойной и газожидкостной хроматографии. №• 4323—87 от 08.06.87 (см. с. 117—122).

11.    Методические указания по определению трихлорметафоса-3 и его метаболитов в биоматериале методом газожидкостной хроматографии// Методические указания по определению микроколичеств пестицидов в продуктах питания, кормах и внешней среде. № 2647—82 от 28.12.82 (см. с. 148—150).

12.    Методические указания по определению гербицидов производных тиокарбамнновой кислоты (вернаам, ронит, сутан, тиллам, эптам.ялан) в воде, почве, растительном материале, биосубстратах и воздухе газохромз-тографическим методом. № 1877—78 от 05.06.78 (см. с. 388—393).

13.    Определение триаллата в крови, моче, тканях внутренних органов животных тонкослойной хроматографией/Методы определения микроколичеств пестицидов. — М.: Колос, — 1977. С. 296—297.

14.    Определение карбина, ИФК и хлор-ИФК в растительном материале и воде хроматографией в тонком слое. — М.:    Колос,    1977.

С. 233-235.

15.    Методические указания по определению ронита в биологических средах методами тонкослойной и газожидкостной хроматографии, № 4668—88 от 07.07.88 (см. с. 383—388).

16.    Методические указания по определению бетанала в биологических средах методом хроматографии в тонком слое//Методы определения микроколичеств пестицидов в продуктах питания, кормах и внешней среде. — М: Колос, 1983. С. 148—150.

93

17.    Методические указания по определению севина в биологических субстратах и воде методом тонкослойной хроматографии. — М.: Колос, 1983. С. 162—163.

18.    Определение дикрезила в биологических средах тонкослойной хроматографией//Методц определения мнкроколичеств пестицидов в продуктах питания, кормах и внешней среде — М.: Колос, 1977. С. 197—199.

19.    Определение каратана, акрекса в воздухе, воде, огурцах, яблоках, биологическом материале и диносеба в биологическом материале тонкослойной хроматографией. — М.: Колос, 1977. С. 225—230.

20.    Методические указания по определению метазина в воде, почве, овощах и биологическом материале методом хроматографии в тонком слое сорбента//Методические указания по определению микроколнчеств пестицидов в продуктах питания, кормах и внешней среде. Ч. XI.—М.: МСХ СССР. 1981. С. 181—187.

21.    Методические указания по определению зоокумарина в тканях и крови животных, в приманках и препарата (пенокумарин) хроматографическим и спектрофотометркческими методами//Методы определения микроколичеств пестицидов в продуктах питания, кормах и внешней среде —М.: Колос, 1983. С. 227—231.

>94

ПРИЛОЖЕНИЯ

Приложение 1 НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКАЯ ДОКУМЕНТАЦИЯ НА РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ

Азот особой чистоты, ГОСТ 9293-74.

Амиловый эфир уксусной кислоты, ТУ 6-09-1239—76.

4-Аминоантипирин, ТУ 6-09-3948—75.

Аммиак особой чистоты, ГОСТ 24147-82; водный, ГОСТ 3760-79.

Аммония молибдат, ГОСТ 3765-78.

Аммония персульфат, ГОСТ 20478-75.

Аммоний роданистый, ГОСТ 27067-86.

Аммоний сульфаминовой кислоты, ТУ 6-09-15-364—78.

Аммоний углекислый кислый, ГОСТ 3762-78.

Аммония хлорид. ГОСТ 3773-72.

Ангидрид уксусный, ГОСТ 5815-77.

Анилин солянокислый, ГОСТ 5822-78.

Аннокообмеииая смола АВ-17-8, ГОСТ 20301-74.

Ацетон, ГОСТ 2603-79.

Ацетонитрил. ТУ 6-09-3534—74.

Бария хлорид, ГОСТ 4108-72.

Бензиднн. ТУ 6-09 10-1310—78.

Бензол, ГОСТ 5955-75.

Бор трехфтористый, эфират, ТУ 6-09-804—77.

Бром, ГОСТ 4109-79.

Бромкрезоловый зеленый, ТУ 6-09-450-77.

Бромтнмоловый синий, ТУ 6-09-2045—77.

Бромфеноловый синий, ТУ 6-09-4530—77.

Бумага индикаторная универсальная, ТУ 6-09-1181—76.

Вазелиновое масло, ГОСТ 3164-78.

Висмута нитрат основной, ГОСТ 4110-75.

Водород газообразный, из баллона, ГОСТ 3022-80.

Воздух газообразный, из баллона, ГОСТ 9-010-80. и-Гексан, ТУ 6-09-3375—78. я-Геатан, ГОСТ 25828-83.

Гибберелин кристаллический, ТУ 64-3-103 —75.

Гидразин сульфат, ГОСТ 5841-74.

Гндрокснламин солянокислый, ГОСТ 5456-79.

Гипс медицинский, ГОСТ 3210-77.

Глицерин, ГОСТ 6824-76.

2,6-Двбром-М-хлорхныонимин, ТУ 6-09-05-63—73. л-Днметиламннобекзальдегид, ту 6-09-3272—77.

Д и метиле ульфоксид, ТУ 6-09-3818—74.

Диметилформамид, ГОСТ 20258-74 Е.

Дитизон, ГОСТ 10165-79.

Дифениламин, ГОСТ 5825-70.

Днэтнламин. ГОСТ 13279-67.

Диэткленглнколь, ГОСТ 10136-77.

Днэтиловый эфир фталевой кислоты. ТУ 6 09-3663—74.

Железо (III) хлорное, ГОСТ 4147-74.

1

Методические указания разработаны Л. Г. Александровой, (КНИИГТнПЗ); В. Ф. Демченко, Клисенко М. А. (ВНИИГИН'ГОКС).

89