МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУХЕ

Выпуск XIX

Москва, 1984 г.

176

Приложение 3

Веществе, определяемые по ранее утвержденным и опубликованным Методическим Указаниям

№ пл Наименование вещества    Опубликованные    МУ

1.    Полиоксиамид    ТУ    на метод определения пьип

в воздухе промышленных предприятий. Выпуск 1У.1965 г., стр.165.

2.    Полибензоксаэол    -    "    -

3.    Сополимер стирола и метилметакрилата (Инкар-27)    -    "    -

4.    Сополимер бутилакрилата,    _    ■    _

стирола,метилметакрилата,

аллилметакрилата (Инхар-2?а)

5.    Сополимер винилхлорида,винил-    -    "    -

ацетата и винилового спирта (A-I50M)

6.    Полиоксадказол (ПОД-2)    -    “    -

7.    Сополимер винилхлорида и    метил-    -    "    -

акрилата МА-20

в. Летучие вещества,вцделяпциеся при ТУ на метод определения вулканизации шинной резины (по ^с^Уп”1э71Т^Нстр.60. сумме аминов)

Приложение 4

Перечень

учреждения, представивших методические указания в данный сборник

фотометрическое определение адипиновой Институт гигиены им. и себациновой кислот    Ф.Ф.Эрисмана

Фотометрическое определение бутил-    Университет дружбы наро-

нитрита    дов им.П.Лумумоы

Газохроматографическое определение    Ангарский НИИ гигиены

винилглицидилового эфира этиленгликоля    труда и профзаболеваний

(винилоксаТ

Полярографическое определение вольфрама

Газохроматографическое определение дизтилектриаыина,зтилендиамина,триэти-лентетрамина

Полярографическое определение дивхиа-теллурида

Фотометрическое определение ди(2-»тил-гекскл)фенилфосфата и дифенил(2-этил-гексил)фосфата

Фотометрическое определение 3,4-димвтохси- Институт гигиены труда феиилацетонитрила {гомонитрила)    и    профзаболеваний    АМН

СССР. г.Москва

Фотометрическое определение 3,4-димет-    -    "    -

оксибеиэилхлорида

Фотометрическое определение 2,3-дибром- Одесский медицинский 2-бутен-1,4-диола    институт

Фотометрическое определение 1,2-димет-оксибекэола (вератрола)

Газохроматографичесиое определение дибутилсебацината

Газохроыатографическое определение    Институт    гигиены    труда

дибутилфгалата,диоктилфталата,дибутил-    и профзаболеваний

себацината к диоктиладипината    АМН СССР, г.Москва

Газохроыатографическое определение    ГОСНИИ    ХЛОРЛРОЕКТ.г.Киев

•эолропилхлорекса    филиал

Газохроматогрвфмческое определение    Уфимский НИИ гигиены

кетоэфира    труда и профзаболеваний

I_2

Полярографическое определение титана ВЦНИИОТ ВЦСПС, г.Москва

Фотометрическое определение тиодифе- Донецкий НИИ гигиены тру ниламина    и    профзаболеваний

Фотометрическое определение третичных    - " -

жирных аминов и аминоспиртов Ттриэтил-амина,диметилвтаноламина,диэтилэтанол-амина,триетаноламина)

Фотометрическое определение трифтор- Университет дружбы народ метидфенилмочевины    им.П.Луцумоы

Хроматографическое определение    -    "    -

фецурона

Фотометрическое определение фенилметил-    - " -

мочевины

Фотометрическое определение хлористого Донецкий НИИ гигиены тру, натрия    и    профзаболеваний

Хроматографическое определение хлор- ВНИИ ГИНТОКС, г.Киев ендикового ангидрида

Полярографическое определение хрома ВЦНИИОТ ВЦСПС, г.Москва

Фотометрическое определение цианистого Ленинградский НИИ гигиен! водорода    труда и профзаболеваний

Газохроматографическое определение    Институт гигиены труда и

етилена,пропилена и ацетальдегида    профзаболеваний АМН СССР

г.Москва

I б 5

Рис.I. Общий вид установки реактора в испаритель.

I - реактор, 2 - испаритель, 3 - букса, 4 - штуцер, 5 - кожух испарителя, б - шлаковата, 7 - крышка блока анализатора.

СОДЕРЖАНИЕ

стр.

Фотометрическое определение адипиновой и себациновой кислот........................ 3

Фотометрическое определение бутилнитрита................ 7

Гаэохроматографическое определение винилглицидилового

эфира этиленгликоля (винилокса)......................... ДО

Полярографическое определение вольфрама........... 13

Газохроматографическое определение диатилентриамина, этилеедиамина, триетилентетрамина....................... 17

Полярографическое определение диетилтеллурида........... 21

Фотометрическое определение ди(2-етмлгексил)фенилфюсфата

и дифенил (2-этилгексил) фосфата.......................... 25

Фотометрическое определение 3,4-диметоксифенилацетоиит-

рила (гомонитрила)............... 30

Фотометрическое определение 3,4-диметоксибензилхлорнда.. 34

фотометрическое определение 2,3-дибром-2-бутен-1,4-

диола.................... 37

Фотометрическое определение I,2-диметоксибензола (вера-трола)................................ 40

Гаэохроматографическое определение дибутилсебацината....    43

Газохроматографическое определение дибутилфталата. дк-октилфталата. дибутилсебацината и диоктиладипината......    47

Газохром&тографическое определение изопропидхлорекса....    52

Газохроматографическое определение хетоэфира............ 55

Гаэохроматографическое определение компонентов бензо» метанольной смеск (метанол,изобутанол.углеводороды).....    60

Хроматографическое определение которана................. 65

Фотометрическое определение канифоли.................... 69

Гаэохроматографическое определение летучих жирных

кислот.................................................. 72

Спектрофотометрическое определение масляного аэрозоля...    76

Полярографическое определение марганца и железа.........    60

Полярографическое определение меди...................... 66

Газохроматографическое определение метанола из бензо-метанольной смеси.................... 90

Фотометрическое определение метурина........ 93

Полярографическое определение молибдена................. 97

изопропилового,н-прпилового, н-бутилового, втор-бутило-вого и иэобутилового спиртов............................ 192

Газохронатографкческое определение З-ннтро-4-хлорбенао-трифторида.............................................. 106

Газохроматографическое определение норборнена и нор-борнадиека.............................................. 109

Газохроматографическое определение окиси углерода....... ИЗ

Полярографическое определение свинца, олова, меди и

кадмия при совместном присутствии....................... Н7

Спектрофотометрическое определение стнромалл............ 122

Газохроматографическое определение тетраэтилсвинца......    125

Полярографическое определение титана.................... 129

Фотометрическое определение тиодифеннламика............. 134

Фотометрическое определение третичных жирных аминов и аминоспиртов (триэтиламина, диметилвтаноламина, диотял-втаноламина, триэтаноламина)............................ 137

Фотометрическое определение трифторметклфенилмочевины...    142

Хроматографическое определение фенурока.................    145

Фотометпическое определение феннлметилмочевинн.......... 150

Фотометрическое определение хлористого натрия........... 153

Хроматографическое определение хлорэндикового ангИдряда. 156

Поляре графическое определение хрома (У1 и Ш)............ 161

Фотометрическое определение цианистого водорода......... 167

Газохроматографическое определение этилена, пропилена и ацетальдегида......................................... 171

Сборник методических указаний составлен методической секцией по промышленно-санитарной химии при проблемной комиссии "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии".

Настоящие методические указания распространяются на определение содержания вредных веществ в воздухе промышленных помещений при санйтарном контроле.

ВЫПУ&Х Х}Х

Редакционная коллегия: Кузьминых А.И., Македонская Р.Н., Овечкин В.Г.

Л-79263 ОТ 2В. 10.83г.____.Зак. 1943 Тир.    1000

Типография Министерства Здраворхранения СССР.

Заместитель Главного государственного сан4нгарного врача СССР

И. ЗАЙЧЕНКО

г.

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО- ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ СВИНЦА, ОЛОВА, МЕДИ И КАДМИЯ ПРИ СОВМЕСТНОМ ПРИСУТСТВИИ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Физические свойства компонентов

наименование хим.символ ПЛОТ- т On ность Т,ПЛ4В* С т.кип. ,®С Растворимость Свинец Рб 207,2 11,34 327,3 1751 растворяется в минерал Кислотах Олово Sn. 118,6 5,75- 231,9 7,28 2600 и медь Си 63,54 8,92 1083,0 2580 кадмий СcL 112,4 8,64 321,0 767 . 1 _

I*Характеристика метода

Определение основано на восстановлении ионов свинца, олова, меди и кадмия на ртутно-капельном электроде на фоне 2^-ного раствора щавелевой кислоты при потенциале восстановления пиков: свинца * -0,68 в, меди * -0,36 в, олова * -0,74 в, кадмия * -0,64 (по отношению к донной ртути).

Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр.

Предел измерения в анализируемом объеме пробы: свинца - 0,01 мкг/мл, олова - 0,05 мкг/мл, меди - 0,003 мкг/мл, кадмия - 0,01 мкг/мл.

Предел измерения в воздухе: свинца - 0,002 мг/м³, меди -0,0006 мг/м^э, олова - 0,01 мг/м³, кадмия - 0,002 мг/м³ (ггри отборе

118

оО я воздуха)*

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе: 0*002 мг/м^э -0,02 мг/м³ свинца, 0,0006 - 0,002 мг/м³ меди, 0,01 - 0,1 мг/ы³ олива, 0,002 - 0,02 мг/м³ кадмия при диапазоне тока 0,5*

Граница суммарной погрешности измерения не превышает + 25£.

Предельно допустимая концентрация свинца - 0,01 мг/м³, меди -1,1) мг/м³, кадмия окиси - 0,01 мг/м³, олова - не установлена*

2. Реактивы, растворы и материалы

Свинец азотнокислый, ГОСТ 4236-77, х.ч.,перекристаллизован-ный и высушенный до постоянного веса при температуре Ю5-П0°С.

Основной раствор с содержанием I мг/мл свинца готовят растворением 0,16 г азотнокислого свинца в 100 мл бидистиллированной воды.

Стандартные растворы И, *2, №3 с содержанием 100 мкг/мл,

10 мкг/мл и I мкг/мл готовят разбавлением основного раствора биди-стиллированной водой. Основной раствор устойчив в течение месяца, стандартные растворы 01,02,03 готовят перед употреблением.

Медь азотнокислая 3-х водная, ГОСТ 4163-68, х.ч.

Основной раствор с содержанием I мг/мл меди готовят растворением 0,3802 г азотнокислой меди в 100 мл бидистиллированной воды.

Стандартные растворы 01, 02, *3 с содержанием 100 мкг/мл,

10 мкг/мл и I мкг/мл меди готовят разбавлением основного раствора 2<-ным раствором щавелевой кислоты. Основной раствор устойчив в течение месяца. Стандартные растворы 01,№2 и 03 готовят перед употреблением.

Олово четыреххлористое 5-ти водное, МРТУ 6-096-57-68, х.ч.

Основной раствор с содержанием I мг/мл олова готовят растворением 0*2965 г четыреххлорнстого олова в 100 мл 2!б-ного раствора щавелевой кислоты.

Стандартные растворы 01, 02 и 03 с содержанием 100 мкг/мл,

IIS

10 мкг/мл и I мкг/мл олова готовят разбавлением основного раствора 25К-ным раствором щавелевой кислоты. Основной раствор устойчив в течение месяца. Стандартные растворы MI, Ж и Ю готовят перед употреблением.

Кадмий азотнокислый 4-х водный, ГОСТ 6262-79,

Основной раствор с содержанием I мг/мл кадмия готовят растворением 0,2744 г азотнокислого кадмия в 100 мл бидистиллированной воды.

Стандартные растворы JM, Ж и №3 с содержанием 100 мкг/мл,

10 мкг/мл и I мкг/мл кадмия готовят разбавлением основного раство ра 2^-ным раствором щавелевой кислоты. Основной раствор устойчив в течение месяца. Стандартные растворы И, Й и Й готовят перед употреблением.

Кислота серная, ГОСТ 4204-77, х.ч., 15£-ньгй раствор.

Кислота щавелевая, ГОСТ 5873-68, о.ч.,2£-кый раствор.

Кислота азотная, ГОСТ 4461-77, х.ч., разбавленная 1:1.

Лммоний ванадиевокислый мета, ГОСТ 9336-75, чда.

Цинк гранулированный, ГОСТ 989-75, х.ч.

Ртуть азотнокислая закисная, 2-х водная, ГОСТ 4521-78, х.ч.

Вода бидистиллированная. Реактивы следует готовить на бидис-тиллированной воде.

Азот газообразный, очищенный от кислорода. Азот пропускают через склянку, содержащую раствор двухвалентного ванадия, находящегося над гранулами амальгамированного цинка. Раствор двухвалентного ванадил готовят следующим образом: порошок ванадиевокислого аммония растворяют в 15^-ном растворе серной кислоты до получения насыщенного раствора. В качестве восстановителя используют амальгаму цинка. Для ее получения гранулированный цинк встряхивают в растворе азотнокислой закиси ртути, содержащем азотную кислоту, д^г> образования блестящей амальгамы цинка. Амальгамированный цинк тщя

120

*iсильно отмывают дистиллированной водой от азотной кислоты. Насыщенный раствор ванадата аммония в серной кислоте встряхивав? с амальгамой цинка до получения фиолетовой окраски * свидетельствующей об образовании сульфата двухвалентного ванадия. Раствор устойчив в течение 1,5-2 месяцев.

Ртуть очищенная, ГОСТ 4658-49.

Фильтры АФА-ВП-20.

3. Приборы и посуда

Аспирационное устройство.

Полярограф ППТ-1 с ртутно-капельным электродом с записью моллрограмм в переменнотоковом режиме.

Фильтродеркатели.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, емкостью 50 и 100 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, емкостью 1,2,5 и 10 мл.

Воронки стеклянные, ГОСТ 8613-75.

Стаканы стеклянные лабораторные, ГОСТ 10394-72, емкостью 25 и 50 мл.

4. Проведение измерения Условия отбора проб воздуха

Воздух со скоростью 10 л/мин аспириругт через фильтр АФА-ВП-20, укрепленный в фильтродержателе. Для определения 1/2 ЦЦК евин ца, олова» меди и кадмия при совместном присутствии необходимо отобрать 50 л воздуха в течение 5 минут.

Условия анализа

Фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан, за ливают 10 мл азотной кислоты 1:1, нагревают на водяной бане 5-10 минут, перемешивают. Далее фильтр отжимают стеклянной палочкой, промывают два раза 5 мл бидиптиллированной воды, промывные воды сливают в тот же стакан. Раствор упаривают на водяной бане досуха Приливают 5 мл воды и упаривают вновь. Сухой остаток растворяю** *

121

10 ш 2^-ного раствора щавелевой кислоты. Кислород из раствора удаляет продуванием в течение 5 минут очищенным от него азотом.

Режим полярографирования: поляризующее напряжение от -0,275в до -0,9в, скорость развертки 4 мв/сек, амплитуда 4 мв, период капания 3-4 сек, диапазон тока 0,5 + 40 (х100).

Полярогрлфируют часть исследуемого раствора пробы. В оставшуюся часть пробы добавляет стандартный раствор определяемого вещества. Содержание добавляемого стандарта рассчитывает на I мл пробы. При етом пик вещества должен увеличиться примерно в 2 раза.

Концентрацив веществ в мг/м³ воздуха (X) вычисляет методом добавок по формуле:

• /СН₂-Н,) -Ур^^-Уго¹ где:    С    -    концентрация    добавленного    стандартного    раствора    вещест

ва, мкг/мл;

Hj- высота пика анализируемого раствора, мм;

Hg- суммарная высота пика, полученная после добавления раствора с известной концентрацией вещества в анализируемый раствор, мм;

У_С1Г-объем добавленного стандартного раствора вещества, мл;

Ур~ объем анализируемого раствора пробы, помещенного в ячейку, мл;

У^-общий объем анализируемого раствора, мл,

^2СГ^0(5ъем *°ЭДУ^Х&» ^л* отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям по формуле (см♦приложение I),

174

Приложение I

Приведение объема воздуха ж стандартна* условиям проводят по следующей формуле:

iL, Xtim.+m-?.__;

²⁰ (273 +f) . 101,33

где:    14-    объем воздуха, отобранный для анализа, л.

Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа-760 мм рт. £*- температура воздуха в месте отбора пробы, °С Для удобства расчета V^q следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения объема воздуха к стандартным условиям надо умножить 1/* на соответствующий коэффициент.

КОЭФФИЦИЕНТЫ    Приложение    2

для приведения объема воздуха к стандартным условиям: температура +20°С и атмосферное давление 101,33 кПа

Давление Рэ кПа

с 97,33 97,86 98,40 96,93 99,46 100 100,53 101,06 101,33 101,86 102,40 -30 I.I582 I.I646 I.I709 I.I772 I.I836 I.I899 I.1963 1.2026 1.2058 1.2122 I.2185 -26 I.I393 I.I456 I.I5I9 I.1581 1.1644 I.1705 I.I768 I.I83I I.I862 I.I925 1.1986 -22 I.1212 I.1274 I.I336 I.I396 I.I458 I.I5I9 I.I58I I.1643 I.I673 I.I735 I.I795 -18 I.I036 I.1097 I.1158 I.I2T8 I.I278 I.1338 I.I399 I.I460 I.I490 I.I55I I.I6II -14 1.0866 1.0926 1.0986 I.I045 I.II05 I.II64 I.I224 I.I284 I.I3I3 I.I373 I.I432 -10 I.070I 1.0760 I.08I9 1.0877 1.0936 1.0994 I.I053 I.1112 I.II4I I.I200 I.1258 -б 1.0540 1.0599 1.0657 I.07I4 1.0772 1.0829 1.0887 1.0945 1.0974 I.I032 I.I089 -2 1.0385 1.0442 1.0499 1.0556 I.06I3 1.0669 1.0726 1.0784 I.08I2 1.0869 1.0925 0 1.0309 1.0366 1.0423 1.0477 1.0535 I.059I 1.0648 1.0705 1.0733 1.0789 1.0846 +2 1.0234 I.029I 1.0347 1.0402 1.0459 I.05I4 I.057I 1.0627 1.0655 I.07I2 1.0767 +6 1.0087 I.0I43 I.0I98 Г.0253 1.0309 •1.0363 I.04I9 1.0475 1.0502 1.0557 I.06I2 +10 0.9944 0.9999 1.0054 I.0I08 I.0162 I.02I6 1.0272 1.0326 1.0353 1.0407 1.0462 +14 0.9806 0.9860 0.9914 0.9967 1.0027 1.0074 I.0I28 I.0183 1.0209 1.0263 I.03I6 +18 0.9671 0.9725 0.9778 0.9830 0.9884 0.9936 0.9969 1.0043 1.0069 I.0I22 I.0I75 +20 0.9605 0.9658 0.97II 0.9763 0.9616 0.9668 0.9921 0.9974 1.0000 1.0053 I.0105 +22 0.9539 0.9592 0.9645 0.9696 0.9749 0.9800 0.9853 0,9906 0.9932 0.9985 1.0036 +24 0.9475 0.9527 0.9579 0.9631 0.9683 0.9735 0.9787 0.9839 0.9665 0.9917 0.9968 +26 0.9412 0.9464 0.9516 0.9566 0.9618 0.9669 0.9721 0.9773 0.9799 0.9851 0.9902 +28 0.9349 0.9401 0.9453 0.9503 0.9555 0.9605 0.9657 0.9708 0.9734 0.9785 0.9836 +30 0.9288 0.9339 0.9391 0.9440 0.9492 0.9542 0.9594 0.9645 0.9670 0.9723 0.9772 <34 0.9167 0.92IB 0.9268 0.9318 0.9368 0.9418 0.9468 0.9519 0.9544 0.9595 0.9644 +38 0.9049 0.9099 0.9149 0.9198 0.9248 0.9297 0.9347 0.9397 0.9421 0.9471 0.9520