Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1 

99 страниц

Купить МУ 1917-78 — бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Цена на этот документ пока неизвестна. Нажмите кнопку "Купить" и сделайте заказ, и мы пришлем вам цену.

Распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль"

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

 Скачать PDF

Оглавление

Краткая характеристика препарата

Принцип метода

Метрологическая характеристика метода

Реактивы и растворы

Приборы и посуда

Подготовка к определению

Ход анализа

Обработка результатов анализа

Приложение 1. Нормативно-техническая документация на реактивы и материалы

Приложение 2. Нормативно-техническая документация на посуду лабораторную

Приложение 3. Нормативно-техническая документация на приборы и аппаратуру

Приложение 4. Санитарно-гигиенические нормы содержания пестицидов в продуктах питания, воздухе, воде и почве

Приложение 5. Перечень пестицидов, применение которых запрещено или строго ограничено Министерством здравоохранения СССР

Приложение 6. Расчет погрешности измерения концентраций

Предметный указатель

Список сокращенных названий научных учреждений, встречающихся в справочнике

 
Дата введения01.01.2021
Добавлен в базу01.01.2018
Актуализация01.01.2021

Этот документ находится в:

Организации:

РазработанВНИИГИНТОКС
РазработанАрмНИИЗР
РазработанКГИУВ
ИзданВО Агропромиздат1992 г.
Нормативные ссылки:
Стр. 1
стр. 1
Стр. 2
стр. 2
Стр. 3
стр. 3
Стр. 4
стр. 4
Стр. 5
стр. 5
Стр. 6
стр. 6
Стр. 7
стр. 7
Стр. 8
стр. 8
Стр. 9
стр. 9
Стр. 10
стр. 10
Стр. 11
стр. 11
Стр. 12
стр. 12
Стр. 13
стр. 13
Стр. 14
стр. 14
Стр. 15
стр. 15
Стр. 16
стр. 16
Стр. 17
стр. 17
Стр. 18
стр. 18
Стр. 19
стр. 19
Стр. 20
стр. 20
Стр. 21
стр. 21
Стр. 22
стр. 22
Стр. 23
стр. 23
Стр. 24
стр. 24
Стр. 25
стр. 25
Стр. 26
стр. 26
Стр. 27
стр. 27
Стр. 28
стр. 28
Стр. 29
стр. 29
Стр. 30
стр. 30

СПРАВОЧНИК

МЕТОДЫ

ОПРЕДЕЛЕНИЯ

МИКРОКОЛИЧЕСТВ

ПЕСТИЦИДОВ

В ПРОДУКТАХ

ПИТАНИЯ,

КОРМАХ

ИВНЕШНЕЙ

СРЕДЕ

Том 2

МЕТОДЫ

ОПРЕДЕЛЕНИЯ

X

IT

2

МИКРОКОЛИЧЕСТВ

ПЕСТИЦИДОВ

В ПРОДУКТАХ

ПИТАНИЯ,

[Z

О

КОРМАХ

И ВНЕШНЕЙ

СРЕДЕ

В ДВУХ ТОМАХ

Том 2

МОСКВА ВО «АГРОПРОМИЗДАТ» 1992

Натрий вольфрамовокислый. ГОСТ 18289-78.

Натрия гидроксид х. ч.. ГОСТ 4328-77; очищенный. ГОСТ 11078-78. Натрия гндросульфат, ГОСТ 246-76.

Натрий двууглекислый. ГОСТ 83-79.

Натрия дитионат, ТУ 6-09 01-283—75.

Натриевая соль додецилсульфокислоты, ТУ 6-09 64—75.

Натрий лимоннокислый, ГОСТ 22280-76.

Натрия мета-бисульфит. ГОСТ 10575-76.

Натрия нитропруссид, ГОСТ 4218-78.

Натрия сульфат безводный, ГОСТ 4166-76.

Натрий серноватнстокислый, ГОСТ 27068-86.

Натрий тетраборокнслый, ГОСТ 4199-76.

Натрий углекислый кислый, ГОСТ 4201-79.

Натрий уксуснокислый, ГОСТ 18290-72.

Натрия хлорид, ГОСТ 4233-77. а-Нафтила мин, ГОСТ 8827-74.

N-(1 -Нафтил)этилендиамик дигидрохлорид, ТУ 6-09-15-420—80. а-Нафтол, ГОСТ 5838-79. л-Нитроаннлин, ТУ 6-09-258—77.

4 (л-Нитробензил)пиридин, ТУ 6 09-15-93—74.

Нитрометан, ТУ 6-09-11-876—77.

Нингидрнн, ТУ 6-09-10-1384—79. л-Нитрофенол, МРТУ 6-09-3973—75.

Оксид алюминия для хроматографии, ГОСТ 8136-85.

Олово гранулированное. ТУ 6 09*2704—78.

Олово двуххлористос, ГОСТ 36-78.

Палладий двуххлористый, ТУ 6-09-2025—72.

Парафин. ТУ 6-09-3637—74.

Пенополиуретан эластичный. ТУ 6-05-1688—79.

Перекись водорода, ГОСТ 10929-76.

Пирокатехин фиолетовый, ТУ 6-09-07-1087—78.

Полидиэтиленгликоль сукцинат (ПДЭГС). ТУ 6-09-2827 —77.

Прочный голубой Б, ГОСТ 11263-80.

Прочный красный Б, ГОСТ 11827-77.

Резорцин, ГОСТ 9970-74.

Ртуть металлическая, ГОСТ 4658-73 Е.

Сахароза, ГОСТ 5833-75.

Свинец уксуснокислый, ГОСТ 1027-67.

Серебра нитрат, ГОСТ 1277-75.

Силикагель КСК для хроматографии, ГОСТ 3956-76 R.

Спирт амиловый, ТУ 6-09-3467—79.

Спирт м-бутнловый, ГОСТ 6006-78.

Спирт изопропиловый. ГОСТ 9805-84.

Спирт метиловый, ГОСТ 6995-77.

Спирт октиловый, ТУ 6-09-11-1055—78.

Спирт этиловый ректификат, ГОСТ 5962-67.

Судан, ТУ 6-09-4124-75.

Тальк очищенный, ГОСТ 19729-74.

Тетраэтилеипентамии. ТУ 6-09-05-804—78.

Титана сульфат, ТУ 6 09-01-477—77.

Титан трех хлористый, ГОСТ 311-78. о-Тол и дин, ТУ 6 09-2232—75.

0-Толундин, ТУ 6-09*2992—73.

Толуол. ГОСТ 5789-78 Трилон-Б, ГОСТ 10652-73.

Трнфторуксусный ангидрид. ТУ 6-09-4135—75.

2,2,2-Трихлорэтанол. ТУ 6-09-11-719—76.

328

Углерод четырехх лорнеты ft, ГОСТ 20288-74.

Уголь активированный АГ-3, АГ-5, ГОСТ 20464-75. Уголь активированный БАУ, ТУ 6 09-3247—73.

Уголь активированный КАД, МРТУ 6-09-1049—64. Уголь активированный ОУ-А, МРТУ 6-09-1049—64. 2-Феноксиэтаиол, ТУ 6-09-13-493—76.

Фенолфталеин, ГОСТ 5850-72.

Фильтры бумажные, ТУ 6-09-1678—77.

Хлористый метилен. ГОСТ 12794-80.

Хлороформ, ГОСТ 20015-74.

Циклогексан, ТУ 6-09-06-452—76.

Пинк гранулированный. ГОСТ 989-75. Цнпк-дитиол, ТУ 6-09-05-142—79.

Цинковая пыль, ГОСТ 12601-76.

Цинка сульфат, ГОСТ 4529-78.

Цинка хлорид, ГОСТ 4529-78.

Этнлаиетат, ГОСТ 22300 - 76.

Этиленгликоль, ГОСТ 10164-75.

Этпленднамин дигидрохлорнд, ТУ 6 09-10-645—77. Эфир диэтнловый, ГОСТ 6265-74.

Эфир петролейный. ТУ МХП-1867—48.

Приложение 2 НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКАЯ ДОКУМЕНТАЦИЯ НА ПОСУДУ ЛАБОРАТОРНУЮ

Посуда мерная лабораторная стеклянная (цилиндры, мензурки, мерные колбы, градуированные пробирки), ГОСТ 1770-74 Е.

Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые, ГОСТ 9147-80 Е.

Посуда и аппаратура лабораторная стеклянная. Шлифы сферические н взаимозаменяемые (вся химическая посуда на нормальных шлифах: круглодонные, плоскодонные, грушевидные колбы, колбы Эрленмейера, холодильники. двугорлые колбы, аллонжи, дефлегматоры и т. д.), ГОСЛГ 9737—70.

Приборы мерные лабораторные стеклянные (бюретки, пипетки), ГОСТ 20292-74 Е.

Пикнометры стеклянные, ГОСТ 22524-74 Е.

Посуда н оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры (воронки делительные, эксикаторы, камеры хроматографические, водоструйные насосы, стаканы стеклянные, пульверизаторы, бюк-сы, колбы, воронки Шотта и т. д.), ГОСТ 25336-82 Е.

Приложение 3

НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКАЯ ДОКУМЕНТАЦИЯ НА ПРИБОРЫ И АППАРАТУРУ

Аппарат для встряхивания, ТУ 64-1-1081—73 или аналогичный.

Аспирационное устройство, ТУ 64-1862—77.

Баня водяная, ТУ 64-1*2850—76.

Весы аналитические типа ВЛР-200, ГОСТ 19491-74.

Весы аналитические лабораторные, ТУ 64-1-1065—73.

Генератор водорода.

329

Гомогенизатор, МРТУ 42-1505—63.

Денситометр БИАН-170, ТУ 64-1-56—73.

Ротационный вакуумный испаритель ИР-IM, ТУ 25-11-917—76 или аналогичный.

Лампа ртутно-кварцевая, ТУ 16-535-280—74 или аналогичная

Мельница электрическая лабораторная, ТУ 46-22-236—79 или аналогичная.

Микрошприц МШ-10, МШ-1, ГОСТ 20292-74 Е.

Центрифуга, МРТУ 42-219—69.

Шкаф сушильный, ТУ 64-1-1411—76 Е.

Шприц медицинский, ГОСТ 22090-83 Е.

Электрокофемолка, ГОСТ 19423-81 Е.

Электроплитка, ГОСТ 14919-83 Е.

Колбонагреватель электрический, ТУ 92-275—76.

Приложение 4 САНИТАРНО-ГИГИЕНИЧЕСКИЕ НОРМЫ СОДЕРЖАНИЯ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, ВОЗДУХЕ,

ВОДЕ И ПОЧВЕ

Приведенные в данном сборнике методики определения остаточных количеств пестицидов предназначены для контроля за содержанием пестицидов в различных средах с целью выявления нарушений санитарно-гигиенических норм (МДУ, ПДК), их устранения и разработки мер профилактики.

Определения терминов заимствованы из «Словаря термином и их определения в области гигиенического нормирования факторов окружающей среды» под ред. академика Г. И. Сидоренко (М., 1988) и «Методических указаний по гигиенической оценке новых пестицидов» (Киев: ВНИИГИНТОКС, 1988).

Предельно допустимая концентрация (ПДК)—наибольшая концентрация Вредного вещества в объектах окружающей среды, которая в условиях постоянного воздействия иа организм или в отдаленные сроки после него не вызывает у человека каких-либо заболеваний или отклонений в состоянии здоровья, а также не влияет на условия его жизни.

Ориентировочный безопасный уровень воздействия (ОБУВ)—устанавливаемый расчетным методом временный ориентировочный гигиенический норматив содержания вредных веществ в воздухе рабочей зоны, атмосферном воздухе населенных мест, воде водоемов, продуктах питания, используемый в основном для целей предупредительного санитарного надзора. Утверждается Министерством здравоохранения СССР на ограниченный срок (2—3 года), после чего может быть заменен ПДК, переутвержден на новый срок или отменен в зависимости от перспективы применения вещества и имеющейся информации о его токсических свойствах.

ПДК химических веществ в воздухе рабочей зоны — концентрация вредного вещества в воздухе рабочей зоны, воздействие которой независимо от наличия других вредных факторов в пределах нормативов при ежедневной работе в течение 8 ч (при другой продолжительности в пределах 41 ч и неделю) за весь рабочий стаж и в отдаленный после него период не вызовет у работающего и его потомства каких-либо заболеваний или других отклонений в состоянии здоровья, обнаруживаемых современными методами.

ПДК пестицидов в воздухе рабочей зоны при их применении в сельском хозяйстве — это предельно допустимые концентрации, установленные с учетом особенностей сельскохозяйственного производства (кратковременность и периодичность работы с пестицидами, влияние метеорологических факторов, непостоянство концентраций и т. п.) (табл. 196, 197, 198).

ПДК химических веществ в атмосфере населенных мест — максимальная концентрация вещества, отнесенная к определенному времени осреднения (20—30 мин, 24 ч, месяц, год), которая при регламентированной вероятности ее появления не оказывает ни прямого, ни косвенного вредного действия на организм человека, его потомство и санитарные условия жизни (табл. 199).

ПДК химических веществ в воде природных водоемов — максимальная концентрация вещества, которая не оказывает прямого или опосредованного влияния на состояние здоровья настоящего и последующих поколений (выявляемого современными методами исследований) при его воздействии на организм человека в течение всей жизни и не ухудшает гигиенические условия водопользования населения (табл. 200).

ПДК химических веществ в почве — максимальное количество вещества (в мг на 1 кг пахотного слоя почвы), не вызывающее прямого или опосредованного влияния на самоочищающую способность почвы, соприкасающейся с почвой среды и на здоровье человека.

ПДК пестицида в почве — максимальное содержание остатков, при котором происходит миграция препарата в сопредельные с почвой среды (растения. пода, почва) в количествах, не превышающих гигиенические нормативы содержания этого вещества в указанных объектах и не оказывающих отрицательною влияния на биологическую активность почвы. ОДК — ориентировочная допустимая концентрация пестицида в почве — может быть рассчитана по формуле

ОДК« 1,15 + 0.76 lg МДУ.

При необходимости вводят коэффициент запаса q, учитывающий стойкость и метаболизм препарата

<7= (л+ 1)ш.

где п — поправка на стойкость препаратов, равная 1 для препаратов с временем распада 7*95 в почне в природных условиях до 2 лет, в эксперименте до 7 мес. Для более стойких препаратов п=2; т — поправка на метаболизм, рапная в случае образования высокотоксичных продуктов метаболизма 2, и других случаях т = 1 (см. табл. 200).

МДУ остаточных количеств загрязнителей (в пищевых продуктах)— максимальные концентрации вредных веществ в пищевых продуктах, которые не вызывают заболевания или отклонения в состоянии здоровья населения, потребляющего эти продукты, или не могут отрицательно повлиять на последующие поколения (табл. 201).

МДУ устанавливают на уровне фактического содержания пестицидов при условии соблюдения гигиенически обоснованных регламентов применения и контролируют путем сопоставления с допустимой суточной дозой пестицида для человека (ДСД). МДУ выражают в мг на 1 кг пищевого продукта.

ДСД — суточная доза, .ежедневное поступление которой на протяжении всей жизни человека не должно оказывать вредного воздействия на организм. ДСД выражают в мг на 1 кг массы человека в сутки (см. табл. 201).

При отсутствии нормативов для отдельных культур следует ориентироваться на нормативы, установленные для соответствующих групп пищевых продуктов (овощи, фрукты, зерновые и т. д.) или отдельных культур из этих групп, учитывая возможную суточную норму потребления продукта и величину ДСД.

49 ДСД Сп



МДУ может быть рассчитан по формуле

где М — средняя масса взрослого человека (70 кг); С„ — суточная норма потребления (табл. 202); 0,7 — доля от суммарного содержания пестицидов во всех средах, приходящаяся на продукты питания.

331

Преимутсст-

ПДК.

МГ,М«*

Преимущест-

Пестицид

пдк,

ыг,м»

венное агрегатное состоя-

Пестицид

венное агрегатное состоя-

ние а воздухе *

ние в воздухе *

Абат

0,5

п + а

ддт

0,1

п + а

Алипур

1,0

а

2,4-Д кислота

1,0

а

Альдрнн

0,01

п + а

(2,4-Д)

Аындофос

0,5

II

2,4-ДА аминная

1,0

а

Аляфос

0,5

п + а

соль

0,5

Анабазин сульфат

0,1

п + а

2,4-Д бутиловый

п + а

Антно (формоти-

0,5

л -г а

зфир

1,0

он)

Дианат

а

Атразин

2,0

а

Дибром

0,5

л

Афуган (лнразо-

0,05

л + а

Дилор (дигидро-

0,2

л -? а

фос)

2.0

гелтахлор)

0,01

Аднлат-1

п + а

Дильдрин

п «г а

Банвел Д (дикам-

1,0

а

Дикрезил

0,5

л 4- а

ба)

Диметил хлортио-

0,5

а

Базагран (бейта-

5,0

п + а

фосфат

’зон)

Динитро-изопро-

0,05

н + а

Базудии (диази-

0,2

п + а

лилфенол

0,05

нон)

Дииитро-о-кре-

п + а

Баклетои (триа-

0,5

п + а

ЗОЛ

диыефои)

0,5

Диносеб

0,05

и + а

Бртаыал (фснмс-

а

Днфеиамид (ри-

5,0

п + а

дифам)

БМК (карбенда-

0,1

а

дерон)

Дихлоральмоче-

5,0

а

ЗИМ)

вина

Боверин

0,3

а

Дозанекс (ме-

0,5

а

Бромофос

0.5

п + а

токсурон)

Бронокот (броио-

1,0

п + а

Дропп (тидиазу-

1,0

а

лрл)

0.2

рон)

Бутифос

л + а

ЗоокумариН (вар-

0,001

а

Валексон

0,1

п + а

фарин)

Бернам (верно-

5,0

п + а

Иодофенфос

0,5

п f а

лат)

1,0

(С-9491)

Внтавакс (карбок-

а

Ираэин

2,0

а

сна)

Харбин

0,5

а

Волатон (фоксим)

0,1

а

Карбофос (ма

0,5

л + а

Гардона (тетра-

1.0

а

латнон)

хлорвинфос) ГХБД (гекса-

0,005

л

Кетозфнр Кронетон (тио-

2.0

0,05

и + а п + а

хлорбутадиен) ГХЦГ (гекса-

0,1

п + а

фенкарб)

Купроцин

0,5

а

хлорииклогек-

Ленацил (вензар)

0,5

п + а

сан)

0,05

Линурон

1.0

а

v-Изомер ГХЦГ

п + а

Малоран (хлор-

0,5

а

Г екснлур

0,5

л + а

бромурон)

Гелтахлор

0,01

Л

Макеб

0,5

л

Гетерофос

0,02

п + а

Меди трихлор-

0,1

а

Глифтор

0,05

п

фенолят

ДДВД (днхло-

0,2

п а

Мельпрекс (кар-

0,1

а

фос)

пен)

332

Продолжены*

Пестицид

ПДК,

мг.м*

Прсимушсст- f венное агро- 1гатное состои-jj ние и воздухе *1

Пестицид

ПДК.

М|- м*

Преимущественное агрегатное состояние в воздухе *

Мсркаптофос

0,02

п + а

Роннт (иихлоат)

1,0

п + а

Меркуран (по

0,005

п + а

Слпроль (трифо-

1,0

а

ртути)

рин)

Метальлегид

0,2

а

Севин (карба-

1.0

а

Металлилхлорид

о.з

п

рил)

Метатион (фени-

0.1

п + а \

Семерои (десмет-

2,0

а

тротион)

рин)

Метафос (пара-

о, 1

п + а

Сероуглерод

1.0

п

тион метил)

Симазин

2,0

а

Метила бромид

1,0

п

Солан (пситано*

1.0

н + а

Метилаиетофос

1.0

п + а

хлор)

Мстилизоиианат

0,1

п

С\льфа?л!Н

1.0

а

(кпрбзтион)

Сумилекс (про-

1.0

а

Мстилмеркспио-

0.1

и + а

нимидон)

фос

Тиазон (дазомет)

2.0

а

Мпилнитрофос

0,1

п + а |

Тнллам (пебулат)

1.0

п + а

Метила гнлтиофос

0.03

n + a 1

Тиодан (эндо-

0.1

п -г а

Мет\рин

3.0

а

сульфан)

Митак (амитрац)

0,5

и + а 1

Тиофос

0,05

а

2М-4Х (МСРЛ)

1.0

а

Тиурам Л. ТМТД

0,5

а

Нитрафен

1.0

а

Гордон 22 К (хло

2,0

а

Ннкотин-суль-

0.1

п + а

рамп)

фат

Трефлан (три-

3,0

п + а

Оке а мат

5.0

п + а

флуралин)

Октаметил

0,02

п + а

Триаллат

1,0

п -г а

Ордрам (молинат, 0,5

п + а

(авадекс, диптал)

ялан)

Грихлормета-

0,03

п + а

Пеитахлорфе-

0.1

п + а

|фос-3

нолят натрия

Тролен

0,3

п + а

Пирамин (хлор-

0,5

п + а

I Фенагон (2,4-Д)

0.5

а

дазон. феназон)

1 Фенмедифам

2.0

а

Пликтран (ци-

0,02

а

Фенурон

3,0

а

гсксатин)

Фнтон (картоинд]

2,0

а

Полямариин

5,0

а

Фозалон

0.5

п

Полихлорпннен

0.2

п + а

Фосфамид (ли-

0,5

п+а

Пропазин

5,0

а

J мстоат, ротор )

Пропанид (про-

0,1

а

) Фосфид цинка

0,1

а

пакил)

|! Фталан (фолиет)

0,5

а

Прометрин

5,0

а

I Фталофос (фос-

0,3

и + а

Рамрод (пропа-

0.5

а

мст)

хлор)

i Фурадан (карбо-

0,05

п + а

Ратиндан (дифе

- 0,01

а

! Фуран)

наиил)

| Хлоразин

2.0

а

Раундап (гли-

3,0

а

| Хлорхолинхлорид

0.3

а

фосат)

1 Холинхлорид

10

а

Per лон (дикват)

0,05

а

! Хостаквик (геп

- 0.5

п + а

Рнцид-П (кита-

0,3

а

1 тенофос)

Uilll)

В Хлорат магния

5.0

а

II

333

ББК 41.4 М54

УДК 631.58(035)


Составители:    М.    А. Клисенко, А. А. Калинина, К. Ф. Новикова,

Г. А. Хохолькова

Редакторы:    А.    А.    Белоусова, Е. М. Козига


Методы определения микроколичеств пестицидов в про-М54 дуктах питания, кормах и внешней среде: Справочник.— Т. 2/Сост. Клисенко М. А., Калинина А. А., Новикова К Ф. и др. — М.: Агропромиздат, 1992. — 416 с.: ил.

ISBN 5—10—002699—5.


Во второй том справочника включены официально утвержденные методики определения шестичленных гетероциклических соединений, веществ, применяемых при биологической защите растений; приведены методические указания по контролю уровней и изучению динамики содержания пестицидов в почве и растениях, систематический ход определения смесей пестицидов в одной пробе; методика определения различных пестицидов в воздухе рабочей зоны.


М


4105020000—059

035(01)-92


19—92


ББК 41.4


ISBN 5—10—002772—X ISBN 5— Ш—002699-5 CiJП


© М. А. Клисенко, А. А. Калинина, К. Ф. Новикова. Г. А. Хохолькова, составление, 1992


Утверждено 27.09.78 № 1917—78

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ТЕРБАЦИЛА В ПРОДУКТАХ РАСТИТЕЛЬНОГО ПРОИСХОЖДЕНИЯ,

ВИНЕ, ВИНОГРАДНОМ СОКЕ, ПОЧВЕ, ВОДЕ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ1

Краткая характеристика препарата. Тербацил — З-грег-бутил-5-хлор-•6-метилурацил. Брутто-формула СвН|зСМ202. Молекулярная масса 216,7. Химически чистое действующее вещество — бесцветные кристаллы. Т. пл. 175—177 °С, давление пара 0,0625 МПа (29,5°С). Растворимость в воде 7J0 мг/кг (25°С). Хорошо растворим в диметнлформамнде, циклогексаноне, умеренно — в ксилоле. ДСД 0,012, МДУ 0,012 (яблоки, груши), 0,05 мг/кг (виноград.).

Принцип метода. Метод основан на извлечении тербацила из пробы водным раствором гидроксида натрия, экстракции органическим растворителем из подкисленного раствора, очистке перераспределением в системах двух несмешивающнхся жидкостей и хроматографированием на колонке с оксидом алюминия с последующим определением методом ГЖХ или ТСХ.

При анализе вина, виноградного сока, виноградной лозы метод основан на экстракции препарата смесью спирт — ацетон (1 :3), очистке окрашенных растворов смесью активированного угля с оксидом алюминия с последующим определением методом ТСХ.

Метрологическая характеристика метода. Пределы обнаружения методом ГЖХ—3 нг, что составляет: в воде — 0,002—0,005; почве —0,03; яблоках, грушах—0,02; лимонах—0,1 мг/кг или мг/л.

Доверительный интервал среднего определения: в воде —89±5,6; почве—78,5±6,1; растительном материале — 80,5±6,5%.

Пределы обнаружения методом ТСХ 2—5 мкг, что составляет: в воде— 0,01; почве—0,1—0,15; в яблоках, грушах—0,1; огурце — 0,05; цитрусовых — 0,5; в вине, виноградном соке — 0,05; виноградной лозе, ее листьях, корнях, побегах — 0,1—0,2 мг/кг или мг/л.

Доверительный интервал среднего определения: в воде — 37-10, почве — 74 ±7, растительном материале — 70±9%.

Реактивы и растворы. Ацетон х.ч. Гексан х.ч. Хлороформ х. ч. Этиловый спирт-ректиф. Гидроксид натрия, 0,05 н. и 1%-ный водные растворы. Серная кислота х.ч., 10 н. раствор. Хлороводородная кислота. Сульфат натрия безводный х. ч. о-Толндин ч. д. а. Иодид калия х. ч. Марганцовокислый калий х.ч. Кислота уксусная ледяная х.ч. Крахмал водорастворимый ч. д. а. Силикагель КСК. Пластинки «Силуфол». Оксид алюминия 2-й степени активности для хроматографии. Сульфат кальция х. ч. Азот особом чистоты газообразный. Неподвижная фаза 5% SE-30 на хромосорбе W-DMCS (30— 100 меш). Стекловата. Универсальная индикаторная бумага. Реактив для обнаружения тербацнла № 1: 0,16 г о-толидина растворяют в 30 мл ледяной уксусной кислоты и доводят дистиллированной водой до 500 мл, после чего прибавляют 1 г нодида калия. Реактив для обнаружения тербацида N® 2: 50 мл 1%-ного водного раствора нодида калия смешивают с 50 мл свежеприготовленного 3%-ного раствора крахмала (раствор крахмала при приготовлении прокипятить). Прибавляют 20 мл этилового спирта. Реактив применять только свежеприготовленным.

Получение газообразного хлора: смешивают в эксикаторе 1,5%-ный раствор марганцовокислого калия и 10%-ный раствор соляной кислоты в равных объемах.

Стандартные растворы тербацнла готовят в спирте — 200 мкг/мл; ацетоне—100 и гексане—1, 5 и 10 мкг/мл.

Приборы и посуда. Газожидкостный хроматограф с ДЭЗ (например, сЦвет-106»). Хроматографическая колонка стеклянная длиной 1 м и внутренним диаметром 3 мм. Микрошприц. Ротационный вакуумный испаритель. Аппарат для встряхивания. Водяная баня. Вакуумный водоструйный насос. Делительные воронки различной вместимости. Колбы: грушевидные или круглодонные па шлифах: конические; Бунзена. Воронки с пористыми фильтрами Лрг 1 и 2 (шоттовские фильтры). Камера хроматографическая. Стеклянные пластинки размером 9x12 см. Сито капроновое 100 меш. Пульверизатор стеклянный. Камера для хлорирования (эксикатор или сосуд с внутренним диаметром 250—300 мм). Ступки фарфоровые. Ртутная кварцевая лампа. Сита металлические с диаметром отверстий 2—3 мм. Шкаф сушильный. Колонка стеклянная для распределительной хроматографии высотой 20 см и внутренним диаметром 18—20 мм.

Подготовка к определению. Приготовление хроматографических пластинок:

40 г силикагеля КСК (100 меш), 1 г водорастворимого крахмала и 125 мл дистиллированной воды. Крахмал заваривают в небольшом количестве воды (20—30 мл), доливают остальную воду, засыпают силикагель н хорошо перемешивают. Массу наносят равномерно на 15 пластинок;

оксид алюминия (50 г) и 5 г сульфата кальция (оба компонента просеивают через скто 150 меш) и 75 мл воды.

Ход анализа. Экстракция. Пробу яблок, груш, винограда (50 г) измельчают, помещают в коническую колбу на 250 мл с притертой пробкой и дважды экстрагируют препарат 0,05 н. NaOH порциями по 80 мл на аппарате для встряхивания в течение 5 мин. Экстракты сливают в делительную воронку, промывая пробу 2 раза по 20 мл 0,05 н. NaOH. К экстракту приливают 3—5 раз по 70 мл «-гексана, встряхивают по 2 ми» и гексан отбрасывают. Затем к экстракту прибавляют 7 мл 10 и.    (pH 1—2),

перемешивают и препарат трижды экстрагируют хлороформом порциями по 75 мл, встряхивая по 2—3 мин. Экстракты объединяют, сушат безводным

G5

сульфатом натрия, количественно фильтруют и отгоняют растворитель на. ротационном испарителе при температ>ч>е 45—50 °С.

К сухому остатку в колбочку прибавляют 30 мл гексана, перемешивают 2—3 мин и переносят в делительную воронку на 100—150 мл. После этого/ колбу промывают 2 раза 1 %-ным NaOH порциями по 25 мл, переносят в ту же делительную воронку, энергично встряхивают 2 мин и щелочной слой отделяют в колбочку, а гексан сливают в другую делительную воронку. Затем щелочной экстракт снова переносят в делительную воронку и дважды промывают его гексаном порциями по 30 мл, а потом 2 раза хлороформом по 30 мл, встряхивая по 1—2 мин. Промывные жидкости объединяют, приливают к ним 20 мл 1%-ного NaOn, осторожно перемешивают 1—2 мин и после разделения фаз щелочной слой присоединяют к очищенному экстракту, а смесь растворителей отбрасывают. К. экстракту прибавляют 3,5 мл 10 н. H2SO4, перемешивают и экстрагируют тербацил трехкратным встряхиванием с 50 мл хлороформа в течение 2—3 мин. Экстракты объединяют, сушат над сульфатом натрия и растворитель отгоняют до объема 0,5—1 мл. Остаток количественно переносят на колонку с оксидом алюминия. Колонку готовят, засыпая 15 г оксида алюминия II степени активности, сульфат натрия безводный на 2 см, и промывают 30 мл хлороформа. Гербицид элюируют хлороформом, отбрасывая первые 20 мл и собирая 35—40 мл элюата. Элюат упаривают на ротационном испарителе досуха. Для ТСХ добавляют 0,2—0,5 мл хлороформа, для Г/КХ— 1—3 мл гексана.

Пробу лимонов (10—15 г) (1] измельчают и дважды экстрагируют хлороформом порциями по 50 мл на аппарате для встряхивания в течение 30 мин. Объединенный хлороформный экстракт осушают над сульфатом натрия безводным и упаривают досуха на ротационном испарителе. Сухой остаток растворяют в 30 мл гексана, фильтруют через бумажный фильтр, а остаток обрабатывают еще 20 мл гексана, который также отфильтровывают. Объединенный гексановый экстракт обрабатывают 50 мл 1%-ного раствора NaOH. Далее поступают так, как описано выше.

Из воздшуно-сухой<почвы (30—50 г) [1], предварительно просеянной через сито с диаметром отверстий 2—3 мм, препарат дважды экстрагируют 0,05 н. раствором NaOH порциями по 70 мл на аппарате для встряхивания в течение 5 мин. Экстракты фильтруют через воронку Бюхнера (диаметром 10—12 см) под вакуумом. Осадок на воронке промывают 50 мл раствора едкого натра, экстракт переносят в делительную воронку н экстрагируют 3— 5 раз гексаном порциями по 70 мл. Дальнейший ход анализа аналогичен вышеописанному.

Пробу воды (200—500 мл) [1] помещают в воронку, подкисляют 10 н. серной кислотой до pH 1—2 и препарат экстрагируют хлороформом трижды порциями по 75 мл хлороформа в течение 3—5 мин. Растворитель объединяют, сушат над безводным сульфатом натрия и отгоняют в условиях, указанных выше.

Измельченную пробу мандаринов, апельсинов (50 г без кожуры) (2] заливают хлороформом и в течение 1 ч экстрагируют на аппарате для встряхивания. Растворитель отфильтровывают, остаток промывают трижды хлороформом по 20 мл. Весь хлороформенный экстракт пропускают через колонку с оксидом алюминия, предварительно промытую 15 мл хлороформа. Диаметр колонки 19—20 мм, высота слоя сорбента 75 мм. После элюирования всего хлороформенного экстракта колонку промывают 25 мл хлороформа и весь элюат концентрируют до 0,1 мл.

Навеску чистых вымытых огурцов (50 г) [2] измельчают, подкисляют 10 н. серной кислотой до pH 2—3, заливают хлороформом и 1 ч встряхивают. Экстракт фильтруют через безводный сульфат натрия, пробу трижды промывают 20 мл хлороформа. Объединенный экстракт помещают в колбу прибора для отгонки растворителя и отгоняют до 0,1 мл.

Экстракцию почвы, зеленых листьев, виноградной лозы (побеги и кор-ни) [3] проводят следующим образом. Навеску воздушно-сухой, просеянной

66

через сито с диаметром отверстий 1—2 мм почвы (100 г) заливают смесью спирта с ацетоном (1:3) до покрытия пробы и оставляют на ночь в колбе с притертой пробкой или экстрагируют на аппарате для встряхивания в течение 2 ч. Полученный раствор отфильтровывают под вакуумом. Остаток в колбе и на фильтре трижды промывают небольшими порциями растворителя Общий экстракт упаривают до небольшого объема и хроматографируют. Сильно окрашенные растворы обесцвечивают путем добавления активированного угля (5 г) или смеси его с окисью алюминия (5 г угля и 7—8 г окиси алюминия).

Навеску листьев (10 г), корней или побегов (20 г) растирают с кварцевым песком и безводным сульфатом натрия, заливают той же смесью спирта с ацетоном и обрабатывают аналогично пробам почвы. После добавления сорбента вытяжку для лучшего ее обесцвечивания выдерживают 30 мин на водяной бане при 30—40°С, затем перемешивают на аппарате для встряхивания в течение 1 ч или оставляют на ночь. После этого раствор высушивают сульфатом натрия, упаривают и хроматографируют.

Вино, виноградный сок, воду (100 мл анализируемой пробы) f3] помешают в колбу прибора для отгонки растворителя под вакуумом и упаривают досуха. К сухому остатку прибавляют 10—15 мл охлажденной смеси этанол — ацетон (1:3). Встряхивают и фильтруют через воронку с фильтром, заполненную сульфатом натрия безводным. Операцию повторяют еще дважды. Объединенный спиртово-ацетоновый раствор упаривают до объема 0,1 мл и хроматографируют.

Газожидкостная хроматография. Используется для количественного определения содержания тербацила в пробах, обозначенных знаком П].

Условия хроматографирования. Хроматограф с ДЭЗ. Рабочая шкала электрометра 20-10_12 А. Скорость движения ленты самописца 240 мм/ч. Колонка стеклянная размером 1 мХЗ мм. Неподвижная фаза— 5% SE-30 на хромосорбе W-DMCS (80—100 меш). Температура, °С: термостата колонок—190; детекторов — 210; испарителя — 220. Расход газов (азот особой чистоты) 40; на поддувку —120 мл/мин. Объем пробы, вводимой в хроматограф, 2—6 мкл. Линейный динамический диапазон 3—25 нг. Минимально детектируемое количество 3 нг. Время удерживания 1,65 мин.

Тонкослойная хроматография. Используется для количественной оценки содержания тербацила в пробах, обозначенных знаками [2] н [1J (можно использовать гексановый экстракт после ГЖХ).

На пластинку с силикагелем наносят пробы и стандартные растворы тербацила и хроматографируют в системе гексан—этилацетат (3:2). После хроматографирования пластинку оставляют на воздухе до полного удаления запаха растворителей и помешают под ртутно-кварцевую лампу на расстоянии 18—20 см на 15 мин. Затем пластинку помешают в камеру для хлорирования на 2—5 мин (работать под тягой!) и после улетучивания хлора с проветренной пластинки опрыскивают раствором о-толидина (реактив to 1). При этом на светлом фоне проявляются темно-синие пятна тербацила с /?/ 0,55 ±0,05.

При использовании системы хлороформ — ацетон (3:1), в качестве альтернативной, величина Rf тербацила 0,67±0,05.

Экстракты проб, обозначенные знаком (21, хроматографируют на пластинках с оксидом алюминия или пластинках «Склуфол». В качестве подвижной фазы используют смеси гексан — хлороформ — уксусная кислота (6:7:3) или гексан — ацетон — уксусная кислота (6:7:3). После хроматографирования и высушивания на воздухе пластинки помешают в камеру с газообразным хлором на 3—5 мин. Через 30—40 мин пластинку опрыскивают иод-крахмальиым реагентом (реактив N? 2). Величина Rf тербацила на оксиде алюминия 0,57—0,6, на пластинках «Силуфол* — 0,4—0,45 и 0,6—0,65 соответственно для указанных выше систем.

Обработка результатов анализа. Газожидкостная хроматография. Содержание препарата в пробе (X, мг/кг или мг/л) рассчитывают по методу абсолютной калибровки по формуле

у    ЮО^ пр У\

As= KV2P

где Я0р — высота пика препарата в пробе, мм; Vx—объем анализируемой пробы, мл; V2 — объем хроматографируемой пробы, мкл; Р — навеска или объем, г или мл; К — калибровочный коэффициент, мм/нг, определяется по формуле

( »> . ,

н,

( CV\ + cv2 +

CVt

где С — концентрация стандартного раствора, вводимого в хроматограф, мкг/мл (нг/ыкл); V\, V2, Уз — объемы стандартного раствора, мкл; Я«, //2, Нг — высоты пиков препарата, мм.

Тонкослойная хроматография. Количество препарата определяют путем сравнения размера пятен и интенсивности их окраски проб н стандартных растворов. Содержание препарата в пробе (X, мг/кг или мг/л) вычисляют по формуле

100 А

л — р ,

где А—количество препарата, найденное путем визуального сравнения со стандартом, мкг; Р — навеска или объем, г или мл.

68

ПРИЛОЖЕНИЯ

Приложение 1 НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКАЯ ДОКУМЕНТАЦИЯ НА РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ

Азот особой чистоты, ГОСТ 9293-74.

Амиловый эфир уксусной кислоты, ТУ 6-09-1239—76.

4-Аминоантипирин, ТУ 6-09-3948—75.

Аммиак особой чистоты, ГОСТ 24147-82; водный, ГОСТ 3760-79.

Аммония молибдат, ГОСТ 3765-78.

Аммония персульфат, ГОСТ 20478-75.

Аммоний роданистый, ГОСТ 27067-86.

Аммоний сульфаминовой кислоты, ТУ 6-09-15-364—78.

Аммоний углекислый кислый, ГОСТ 3762-78.

Аммония хлорид. ГОСТ 3773-72.

Ангидрид уксусный, ГОСТ 5815-77.

Анилин солянокислый, ГОСТ 5822-78.

Аннокообмеииая смола АВ-17-8, ГОСТ 20301-74.

Ацетон, ГОСТ 2603-79.

Ацетонитрил. ТУ 6-09-3534—74.

Бария хлорид, ГОСТ 4108-72.

Бензиднн. ТУ 6-09 10-1310—78.

Бензол, ГОСТ 5955-75.

Бор трехфтористый, эфират, ТУ 6-09-804—77.

Бром, ГОСТ 4109-79.

Бромкрезоловый зеленый, ТУ 6-09-450-77.

Бромтнмоловый синий, ТУ 6-09-2045—77.

Бромфеноловый синий, ТУ 6-09-4530—77.

Бумага индикаторная универсальная, ТУ 6-09-1181—76.

Вазелиновое масло, ГОСТ 3164-78.

Висмута нитрат основной, ГОСТ 4110-75.

Водород газообразный, из баллона, ГОСТ 3022-80.

Воздух газообразный, из баллона, ГОСТ 9-010-80. и-Гексан, ТУ 6-09-3375—78. я-Геатан, ГОСТ 25828-83.

Гибберелин кристаллический, ТУ 64-3-103 —75.

Гидразин сульфат, ГОСТ 5841-74.

Гндрокснламин солянокислый, ГОСТ 5456-79.

Гипс медицинский, ГОСТ 3210-77.

Глицерин, ГОСТ 6824-76.

2,6-Двбром-М-хлорхныонимин, ТУ 6-09-05-63—73. л-Днметиламннобекзальдегид, ту 6-09-3272—77.

Д и метиле ульфоксид, ТУ 6-09-3818—74.

Диметилформамид, ГОСТ 20258-74 Е.

Дитизон, ГОСТ 10165-79.

Дифениламин, ГОСТ 5825-70.

Днэтнламин. ГОСТ 13279-67.

Диэткленглнколь, ГОСТ 10136-77.

Днэтиловый эфир фталевой кислоты. ТУ 6 09-3663—74.

Железо (III) хлорное, ГОСТ 4147-74.

Изооктан, ГОСТ 12433-83.

Индиго (динатриевая соль дисульфокислоты), ТУ 6 09-07-44—73. Индоксилацетат, ТУ 6-09-07-1156—78.

Индофенилацетат, ТУ 6-09-469—77.

Иод, ГОСТ 4159-79.

Йодистый метил, ГОСТ 6518-69.

Кадмия йодид, ГОСТ 8421-79.

Кадмий уксуснокислый, ГОСТ 5824-79.

Калия бромат, ГОСТ 4457-74.

Калия бромид, ГОСТ 4160-74.

Калия гидроксид, ГОСТ 24363-80.

Калий железистосинеродистый. ГОСТ 4207-75.

Калии железосииеродистый, ГОСТ 4206-75.

Калия иодид, ГОСТ 4232-74.

Калия перманганат, ГОСТ 20490-75.

Калия роданид, ГОСТ 4139-75.

Калий фосфорнокислый, двузаметенный, трехводный. ГОСТ 2493-75 Калия фосфат однозаметенный. ГОСТ 4198-75.

Калий хлорноватокнслый, ГОСТ 2713-74.

Калий щавелевокислый, ГОСТ 5868-78.

Кальции сульфат. ГОСТ 3210-77.

Кальция хлорид, ГОСТ 4161-77.

Катиониты, ГОСТ 20298-74.

Кислота азотная особой чистоты, ГОСТ 11125—8ч.

Кислота аскорбиновая, ГОСТ 4815-76.

Кислота борная, ГОСТ 9656-75.

Кислота винная, ГОСТ 5817-77.

Кислота кремниевая, ГОСТ 1214-78.

Кислота лимонная, ГОСТ 908-79 Е.

Кислота муравьиная, ГОСТ 5848-73.

Кислота серная особой чистоты, ГОСТ 14262-78; х. ч.. ГОСТ 4204-77. Кислота сульфа и иловая, ГОСТ 5821-78.

Кислота тногликолевая, ТУ 6-09-3115—73.

Кислота трихлоруксусная, ТУ 6-09-1926—77.

Кислота уксусная особой чистоты. ГОСТ 18270-72; ледяная ч д а ГОСТ 61-75.

Кислота ^-фосфорная. ГОСТ 6552-80.

Кислота фосфорно-вольфрамовая, ГОСТ 18290“-72.

Кислота фосфорно-молибденовая. ТУ 6-09-3540—78.

Кислота хлороводородная х. ч., ГОСТ 3118-77; особой чистоты, ГОСТ 14261-77.

Кислота щавелевая, ГОСТ 22180 -76.

Крахмал водорастворимый, ГОСТ 10163-76.

Кремния диоксид для люминофоров, ТУ 6-09-3644—74 Ксилол, ТУ 6 09-3825-78.

Лантана нитрат, ТУ 6-09-4676—78.

Магния сульфат, ГОСТ 4523-77.

Магния хлорат, ГОСТ 10483-83 Е.

Меди нитрат, ТУ 6-09-3757—74.

Меди сульфат, ГОСТ 19347-84 Е.

Медь уксуснокислая, ГОСТ 5852-79.

Метиламин солянокислый, ТУ 6*09-2088—77.

Метиловый красный, ТУ 6-09-5169—84.

Метиловый оранжевый, ТУ 6-09-4530—77.

Мочевина, ГОСТ 6691-77.

Натрия нитрит, ГОСТ 4197-74.

Натрия нитрат, ГОСТ 4168-79.

327

1

Подготовлены по материалам В. И. Бобровой, М. А. Клисенко (ВНИИГИНТОКС) [1J; Н. В. Бажановой, Ж. А. Арутюнян, М. Г. Алтунян <АрмНИИЗР) [2J; Л. С. Самосват (КГИУВ) [3J. ф1 Временный норматив.

2

Ы