Методика внесена в Государственный Реестр методик выполнения измерений, применяемых в сферах распространения государственного метрологического контроля и надзора

ФР.1.31.2005.01918

МУ 08-47/188

(по реестру аккредитованной метрологической службы ТПУ)

ЖИРОВЫЕ ПРОДУКТЫ. ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ИЗМЕРЕНИЯ МАССОВЫХ КОНЦЕНТРАЦИЙ НИКЕЛЯ

Томск - 2005

Рисунок 1. Измерения при анализе проб жировых продуктов

5 ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ, ОХРАНЫ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ ПРИ ВЫПОЛНЕНИИ ИЗМЕРЕНИЙ

5.1    Условия безопасного проведения работ

5.1.1    К работе на вольтамперометрическом анализаторе, нагревательными приборами и химическими реактивами допускается персонал, изучивший инструкцию по эксплуатации прибора, правила работы с химическими реактивами и химической посудой.

5.1.2    Прибор в процессе эксплуатации должен быть надежно заземлен.

5.1.3    При выполнении аналитических измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами.

5.1.4    Электробезопасность при работе с электроустановками - по ГОСТ 12.1.009.

5.1.5    Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.

5.2 Требования к квалификации операторов

Выполнение измерений производится лаборантом или химиком-аналитиком, владеющим техникой вольтамперометрического анализа и изучившим инструкцию по эксплуатации используемой аппаратуры.

11

5.3 Условия выполнения измерений

Измерения проводятся в нормальных лабораторных условиях:

температура окружающего воздуха атмосферное давление относительная влажность воздуха частота переменного тока напряжение питания в сети

6 ОТБОР И ХРАНЕНИЕ ПРОБ

Отбор проб жировых продуктов на анализ проводят в соответствии с ГОСТ или другим конкретным нормативным документом, регламентирующим отбор проб конкретных видов и типов масличного сырья и жировых продуктов: по ГОСТ 5471 - проб растительных масел, ГОСТ 976 - проб маргаринов, жиров для кулинарии, кондитерской и хлебопекарной промышленности, ГОСТ 30004.2 - проб майонезов, по ГОСТ 52062 - проб растительных масел и др.

Срок хранения проб при определении никеля - 10 сут.

Для анализа используют две параллельных пробы.

7 СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНОЕ ОБОРУДОВАНИЕ, ПОСУДА, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ

При выполнении анализа применяют следующие средства измерений, вспомогательное оборудование, посуду, материалы и реактивы:

7.1    Средства измерений и вспомогательное оборудование

7.1.1    Комплекс аналитический вольтамперометрический СТА [1] в комплекте с IBM-совместимым компьютером.

В состав Зх-электродной электрохимической ячейки аналитического вольтамперометрического комплекса СТА входят:

-    индикаторный электрод - ртутно-пленочный на серебряной подложке с толщиной пленки ртути 10-20 мкм и рабочей поверхностью 0,03 - 0,2 см³;

-    электрод сравнения - хпорсеребряный, заполненный раствором хлорида калия концентрации 1 моль/дм³, с сопротивлением не более

3,0 кОм.

-    вспомогательный электрод - хпорсеребряный, заполненный раствором хлорида калия концентрации 1 моль/дм³, с сопротивлением не более 3,0 кОм.

7.1.2    Весы лабораторные аналитические общего назначения с наибольшим пределом взвешивания 200 г по ГОСТ 24104.

7.1.3    Плитка электрическая с закрытой спиралью по ГОСТ 14919 или других марок.

12

7.1.4    Муфельная печь типа ПМ-8 или МР -64-0215 по ГОСТ 9736 или электропечь сопротивления камерная лабораторная, обеспечивающая поддержание заданного температурного режима от 150°С до 600 °С с погрешностью ±25 °С;

или комплекс пробоподготовки “Темос-Экспресс” с диапазоном рабочих температур от 50°С до 650 °С с погрешностью измерений ±15°С (изготовитель ООО “ИТМ”, г.Томск).

7.1.5    Щипцы тигельные [2].

7.1.6    Шланги полиэтиленовые для подвода газа к ячейке.

7.1.7    Редуктор по ГОСТ 5381 с манометром (250±1) атм. по ГОСТ 8625.

7.1.8    Дозаторы типа ДП-1-50, или ДП-1-200, или ДП-1-1000 с дискретностью установки доз 1,0 или 2,0 мкл [3] .

7.1.9    Аппарат для дистилляции воды АСД-4 по ГОСТ 15150.

7.1.10    Холодильник бытовой.

7.2 Посуда

7.2.1    Пипетки мерные лабораторные стеклянные 2-го класса точности вместимостью 0,50; 1,00; 2,00; 5,00; 10,0 см³ по ГОСТ 29227.

7.2.2    Посуда и оборудование лабораторные стеклянные по ГОСТ 25336 или посуда мерная лабораторная стеклянная 2-го класса точности по ГОСТ 1770 колбы наливные вместимостью 25,0; 50,0; 100,0; 1000,0 см³; цилиндры вместимостью 10,0 см³.

7.2.3    Эксикатор по ГОСТ 25336.

7.3    Реактивы и материалы

7.3.1    Государственные стандартные образцы состава растворов ионов никеля с погрешностью не более 1 % отн. при Р = 0,95. Концентрация элемента в стандартном образце должна быть не менее 0,1 мг/см³.

Например: государственные стандартные образцы состава растворов ионов никеля ГСО 7265-96; набор ГСО 8001-8003 и др.

7.3.2    Никель азотнокислый 6-водный по ГОСТ 4055.

7.3.3    Диметилглиоксим по ГОСТ 5828.

7.3.4    Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.

7.3.5    Аммиак водный по ГОСТ 3760.

7.3.6    Пероксид водорода по ГОСТ 10929.

7.3.7    Кислота серная концентрированная по ГОСТ 14262 ос.ч или по ГОСТ 4204 х.ч.

7.3.8    Кислота азотная концентрированная по ГОСТ 11125 ос.ч или по ГОСТ 4461 х.ч.

7.3.9    Ртуть металлическая по ГОСТ 4658.

13

7.3.10    Вода бидистиллированная [4] или дистиллированная по ГОСТ 6709, перегнанная в присутствии серной кислоты и перманганата калия (0,5 см³ концентрированной серной кислоты и 3,0 см³ 3%-ного раствора перманганата калия на 1,0 дм³ дистиллированной воды).

7.3.11    Калий хлористый ос.ч. [5].

7.3.12    Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490.

7.3.13    Натрий двууглекислый (пищевая сода) по ГОСТ 2156.

7.3.14    Азот газообразный по ГОСТ 9293 или другой инертный газ (аргон, гелий) с содержанием кислорода не более 0,03%.

7.3.15    Бумага индикаторная универсальная [6].

7.3.16    Бумага фильтровальная по ГОСТ 12026.

Все реактивы должны быть квалификации ос.ч или х.ч. реактивы по 7.3.2 применяются при отсутствии стандартных образцов.

8 ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

8.1    Подготовка приборов к работе

Подготовку и проверку вольтамперометрического комплекса СТА, компьютера, а также нагревательных приборов производят в соответствии с руководством пользователя, инструкцией по эксплуатации и техническому описанию соответствующего прибора.

8.2    Подготовка и проверка лабораторной посуды

8.2.1    Новую и загрязненную лабораторную стеклянную посуду, сменные наконечники дозаторов, пипетки промывают азотной кислотой, затем серной кислотой и многократно бидистиллированной водой.

Кварцевые стаканчики протирают сухой пищевой содой при помощи фильтровальной бумаги, многократно ополаскивают сначала водопроводной, затем бидистиллированной водой. Затем в каждый стаканчик добавляют по 0,1 -0,2 см³ концентрированной серной кислоты, стаканчики помещают на электроплитку или комплекс пробоподготовки «Темос-Экспресс» (при открытой крышке) при температуре 300 °С-350 °С. После полного прекращения выделения паров серной кислоты со стенок стаканчиков, их прокаливают при температуре 500 °С -600 °С в течение 10-15 мин в муфельной печи или комплексе пробоподготовки «Темос-Экспресс» (при закрытой крышке). Сменные кварцевые стаканчики хранят в эксикаторе.

8.2.2    Проверку стаканчиков для анализа на чистоту проводят путем регистрации вольтамперограмм фонового электролита по 9.1 после подготовки по 8.2.1.

Оптимальными являются такие качества реактивов и чистота посуды, когда получаются аналитические сигналы элементов в растворе фонового электролита, равные или близкие к нулю при максимальном времени накопления, используемом при измерении.

8.3 Приготовление и хранение индикаторного электрода, электрода сравнения и вспомогательного электрода

8.3.1    Подготовка индикаторного ртутно-пленочного электрода

Индикаторный ртутно-пленочный электрод представляет собой

полиэтиленовый стержень с запрессованной серебряной проволокой диаметром 0,8 мм длиной 5-7 мм, площадь поверхности составляет около 0,2 см². Для подготовки электрода к работе проводят амальгамирование, то есть нанесение на поверхность серебра пленки ртути толщиной 10-20 мкм. Покрытие ртутью производят путем опускания рабочей части электрода (серебряной проволоки) в металлическую ртуть на 2 - 3 с, затем ртуть растирают фильтровальной бумагой для равномерного распределения по поверхности серебра. В том случае, если на конце серебряной проволоки "свисает" избыточное количество ртути в виде капли, ее удаляют стряхиванием в бюкс с ртутью. Электрод промывают бидистиллированной водой.

Процедуру амальгамирования рабочей поверхности электрода повторяют при появлении неамальгамированных участков на поверхности электрода. При образовании серого налета на поверхности, электрод протирают фильтровальной бумагой.

После проведения анализа электроды обмывают бидистиллированной водой и хранят в стаканчике с бидистиллированной водой.

8.3.2    Подготовка к работе электрода сравнения и вспомогательного электрода

Электрод сравнения и вспомогательный электрод заполняют раствором хлорида калия концентрации 1,0 моль/дм³, закрывают пробкой и выдерживают не менее 2 ч для установления равновесного значения потенциала. Хранят электроды в стаканчике с раствором хлорида калия концентрации 1,0 моль/дм³. Заполняют электроды по мере надобности (примерно 1 раз в месяц).

Проверку работы индикаторного электрода и электрода сравнения проводят в соответствии с 9.1 настоящей методики.

15

8.4 Приготовление растворов

8.4.1    Основной раствор (ОР), содержащий 100,0 мг/дм³ никеля готовят одним из следующих способов:

а)    Приготовление из государственных стандартных образцов состава растворов с аттестованными концентрациями никеля 1,0 мг/см³

В мерную колбу вместимостью 50,0 см³ вводят 5,0 см³ стандартного образца состава никеля и доводят объем до метки бидистиллиро-ванной водой.

Рекомендуется использовать инструкцию по применению ГСО ионов металлов.

б)    Приготовление из соли металла по ГОСТ 4212

На аналитических весах берут навеску никеля азотнокислого 6-водного массой (0,495 ± 0,0002) г. В мерную колбу вместимостью 1000,0 см³ количественно переносят навеску соли металла; наливают 1/3 объема бидистиллированной воды, добавляют с помощью мерной пипетки 0,5 см³ концентрированной азотной кислоты, растворяют навеску соли металла. Раствор в колбе доводят до метки бидистиллированной водой.

Основные растворы (ОР) устойчивы в течение 6 месяцев.

Погрешность приготовления данных растворов не превышает 2% отн.

8.4.2    Рабочие растворы или аттестованные смеси серий АС-1, АС-2, АС-3 с содержанием по 10,0; 2,0 и 1,0 мг/дм³ готовят соответствующими разбавлениями растворов в мерных колбах вместимостью 50,0, 25,0 см³ бидистиллированной водой согласно таблице 2. При повторном приготовлении растворы взбалтывают, сливают, колбы не промывают водой, а заполняют свежеприготовленным раствором той же концентрации.

Таблица 2 - Приготовление аттестованных смесей

Исходный раствор для приготовления АС, мг/дм3	Отбираемый объем, см3	Объем мерной посуды , см3	Концентрация приготовленного раствора АС, мг/дм3	Обозначение раствора АС
100,0	5,00	50,0	10,0	АС-1
10,0	5,00	25,0	2,0	АС-2
10,0	2,50	25,0	1,0	АС-3

АС-1 устойчив в течение 30 дней; АС-2 и АС-3 - в течение 14 дней.

8.4.3    Азотную кислоту рекомендуется перегонять при температуре 120 °С. Перегнанная азотная кислота должна быть концентрации не менее 9 моль/дм³.

8.4.4    Раствор хлорида калия концентрации 1,0 моль/дм³

На аналитических весах берут навеску хлорида калия массой 7,460 г, переносят в мерную колбу вместимостью 100,0 см³ и доводят объем до метки бидистиллированной водой.

8.4.5    Раствор диметилглиоксима концентрации 0,1 моль/дм³

На аналитических весах берут навеску 0,290 г диметилглиоксима, переносят в мерную колбу вместимостью 25 дм³ и доводят объем до метки этиловым спиртом. Раствор хранят в темном месте.

8.4.6    Хлоридно-аммиачный буферный раствор с pH 9,2

На аналитических весах берут навеску аммония хлорида массой 0,534 г, взвешенную с точностью до 0,001 г, переносят в мерную колбу вместимостью 100,0 см³, приливают 1/3 объема бидистиллированной воды, растворяют навеску соли, добавляют 2 - 2,5 см³ концентрированного водного раствора аммиака и доводят до метки бидистиллированной водой. pH раствора контролируют по индикаторной бумаге.

8.5 Подготовка проб

Для проведения анализа проб жировых продуктов на содержание никеля берут две параллельные и одну «холостую» пробы.

8.5.1 Предварительная подготовка проб жировых продуктов (в том числе масла растительные всех видов, продукты переработки растительных масел и животных жиров, включая жир рыбный, маргарины, кулинарные жиры, кондитерские жиры, майонезы и др., масло коровье, жировые продукты на основе животных жиров, включая молочный жир, и растительные жиры) включает в себя кислотную экстракцию и озоле-ние.

Навеску пробы жировых продуктов массой 1,00 г, взвешенной с точностью до 0,001 г помещают в чистый кварцевый стаканчик объемом 15-20 см³, предварительно на стенке кварцевого стаканчика маркером или карандашом по стеклу делают пометку, соответствующую объему 9 см³. Добавляют в стаканчик 3,0 см³ концентрированной азотной кислоты и 6,0 см³ бидистиллированной воды. Стаканчик накрывают крышкой-дефлегматором.

Стаканчик с пробой, накрытый крышкой-дефлегматором, помещают на плитку или в комплекс пробоподготовки «Темос-Экспресс» и нагревают до температуры 100°С-120°С, выдерживают при этой температуре 90 мин. Вынимают стаканчик из комплекса пробоподготов-

17

ки «Темос-Экспресс» или снимают с плитки, охлаждают до комнатной температуры.

Примечание: Если объем пробы в стаканчике стал менее 9 см³ (ниже проставленной метки), раствор в стаканчике доводят до метки бидистиллированной водой.

Стаканчик с пробой помещают в морозильную камеру бытового холодильника и охлаждают пробу до образования затвердевшей пленки жира, затем стаканчик вынимают и аккуратно убирают замерзшую пленку жира.

Из раствора пробы, оставшегося в стаканчике отбирают пипеткой или дозатором аликвоту объемом 0,5 -1 см³.

Помещают эту аликвоту в другой чистый кварцевый стаканчик объемом 15-20 см³

Стаканчик с аликвотой пробы помещают на плитку или в комплекс пробоподготовки «Темос-Экспресс» с температурой 130 °С, пробу в стаканчике выпаривают досуха при этой температуре. Вынимают стаканчик из комплекса или с плитки, добавляют 0,5 см³ концентрированной азотной кислоты и 0,5 см³ перекиси водорода, снова помещают стаканчик в комплекс или на плитку, пробу в стаканчике выпаривают досуха при этой температуре. Операцию повторяют еще два раза (т.е. добавляют реактивы и выпариваю досуха).

Вынимают стаканчик из комплекса пробоподготовки «Темос-Экспресс» или снимают с плитки, охлаждают до комнатной температуры. Добавляют 0,5 см³ концентрированной серной кислоты, тщательно ополаскивая стенки стаканчика кислотой.

Помещают стаканчик в муфельную печь или в комплекс пробоподготовки «Темос-Экспресс» с температурой 300 С, пробу в стаканчике выпаривают досуха при этой температуре (до полного прекращения выделения паров S0₃). Увеличивают температуру в муфельной печи или комплексе пробоподготовки «Темос-Экспресс» (закрывают крышку комплекса) до температуры 580 °С и выдерживают при этой температуре 15 - 20 мин.

Стаканчик вынимают, охлаждают до комнатной температуры, добавляют 10 см³ раствора фонового электролита (8.4.6), добавляют 0,03 см³ диметилглиоксима концентрации 0,1 моль/дм³.

Проба готова к измерению.

8.5.2 Подготовку холостой пробы проводят аналогично (8.5.1), добавляя те же реактивы, в тех же количествах и в той же последовательности, но без внесения анализируемого объекта, используя вместо него бидистиллированную воду.

18

9 ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ при определении массовых концентраций никеля в пробах масличных культур и жировых продуктов на вольтамперометрическом комплексе СТА (с программным обеспечением DOS)

Проведение измерений при определении массовых концентраций никеля в пробах жировых продуктов на вольтамперометрическом анализаторе СТА с программным обеспечением Windows приведено в приложении Б.

9.1    Проведение измерений при определении массовой концентрации никеля в анализируемой пробе

Для определения массовой концентрации никеля методом катодной адсорбционной дифференциально-импульсной инверсионной вольтамперометрии выбирают следующие условия:

-    индикаторный электрод - ртутно-пленочный на серебряной подложке с толщиной пленки ртути 10-20 мкм и рабочей поверхностью 0,03 - 0,2 см³;

-    электрод сравнения и вспомогательный электрод - хпорсереб-ряный в одномолярном растворе хлористого калия (по 8.3.2 настоящей методике).

Примечание: Рекомендуется использовать отдельный комплект электродов для определения никеля.

Подготовка и включение анализатора вольтамперометрического проводится в соответствии с «Руководством пользователя» на прибор.

9.2    Проверка стаканчиков, фонового раствора и электродов на чистоту

9.2.1    Электрохимическая очистка индикаторного электрода

9.2.1.1    В три чистых кварцевых стаканчика вместимостью 20 -25 см³ наливают по 9 - 10 см³ бидистиллированной воды, добавляют по 0,1 см³ концентрированной азотной кислоты, ос.ч.. Этот раствор служит для очистки поверхности ртутнопленочного электрода.

9.2.1.2    Опускают в раствор индикаторные электроды (приготовленные по 8.3.1), электроды сравнения, вспомогательные электроды, азотные трубочки и подключают их к соответствующим клеммам прибора в каждой ячейке.

9.2.1.3    Из команды ВЫБОР загружают файл «Электрохимическая обработка электрода» («HN03 N1») или создают файл для очистки поверхности индикаторного электрода со следующими параметрами.

19

Ячейки 1 - Вкл. 2 - Вкл. 3 - Вкл.							Тип развертки
Этапы	Вре мя	Потен циал	УФО		Газ	Меш.	Дифференциаль но-импульсная Шаг -8 Амплитуда - 40 Задержка 1- 75 Задержка 2-15 Заполнение - 50 Потенциал - 0,0 1 рез = 11-12 График разв.
1. Подготовка раствора	60 с	-1,200	Выкл.		Вкл.	Вкл.
2. Обработка раствора	0	0,00	Выкл.		Выкл.	Выкл.
3. Обработка электрода	Юс Цикл мс 1: -1,500 100 2 : 0,00		Выкл.		Выкл.	Выкл.
4. Очистка электрода	30 с	-1,200	Выкл.		Выкл.	Выкл.
5. Накопление	1 с	-0,500	Выкл.		Выкл.	Выкл
6. Успокоение	5 с	-0,500	Отключено
7. Развертка	Ско рость 20 мВ/с	0,00	Отключено
Число циклов - 5 1П Множитель -1- 10' Циклическая-Выкл. Производная - Выкл. Реверс - Выкл. Инверсия - Выкл. Фильтр - 20				Сплайн-разметка Выкл. Вычитание ФОНа 0%.

9.2.1.4    Запускают команду ФОН, нажимают на ПУСК и производят 3-5 циклов поляризации электрода.

9.2.1.5    Убирают стаканчики с азотной кислотой, раствор выливают, ополаскивают электроды бидистиллированной водой. Электроды готовы для определения никеля.

9.2.2 Оценка качества приготовленных электродов

Для оценки качества приготовленных электродов проводят следующие операции:

9.2.2.1 Из команды ВЫБОР загружают файл «Определение никеля в жировых продуктах» («NiV») или создают файл для определения никеля в пробах жировых продуктов со следующими параметрами:

ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО ПО ОБРАЗОВАНИЮ ГОСУДАРСТВЕННОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ ВЫСШЕГО ПРОФЕССИОНАЛЬНОГО ОБРАЗОВАНИЯ

<гТОМСКИЙ ПОЛИТЕХНИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ»

АККРЕДИТОВАННАЯ МЕТРОЛОГИЧЕСКАЯ СЛУЖБА ТПУ

(аттестат об аккредитации № РОСС RU 01.00143-03 от 24.12.01)

ООО «ВНЕДРЕНЧЕСКАЯ НАУЧНО-ПРОИЗВОДСТВЕННАЯ ФИРМА «ЮМХ»

СВИДЕТЕЛЬСТВО ОБ АТТЕСТАЦИИ МВИ № 08-47/188

Методика выполнения измерений массовой концентрации никеля методом вольтамперометрии, разработанная в Томском политехническом университете и ООО «ВНПФ «ЮМХ» и регламентированная в МУ 08-47/188 (по реестру аккредитованной метрологической службы Томского политехнического университета)

ЖИРОВЫЕ ПРОДУКТЫ.

ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ИЗМЕРЕНИЯ МАССОВЫХ КОНЦЕНТРАЦИЙ НИКЕЛЯ

аттестована в соответствии с ГОСТ Р 8.563 (ГОСТ 8.010).

Аттестация осуществлена по результатам теоретического и экспериментального исследования МВИ.

В результате аттестации МВИ установлено, что данная МВИ соответствует предъявляемым к ней метрологическим требованиям и обладает следующими основными метрологическими характеристиками:

1 Диапазоны измерений, относительные значения показателей точности, повторяемости и воспроизводимости методики при доверительной вероятности Р=0,95

Наиме нование опреде ляемого элемента Диапазон измеряемых концентраций, мг/кг Показатель повторяемости (среднеквадратическое отклонение повторяемости), Показатель воспроизводимости (среднеквадратическое отклонение воспроизводимости), *,(*)■* Показатель точности (границы, в которых находится погрешность методики), 6,% Никель От 0,2 до 1,0 включ. 5 14 28 Св. 1,0 до 10,0 включ. 12 22 44

3

Ячейки 1 - Вкл. 2 - Вкл. 3 - Вкп.							Тип развертки
Этапы	Время	Потен циал	УФО		Газ	Меш.	Дифференци ально- импульсная Шаг -8 Амплитуда-40 Задержка 1- 75 Задержка 2-15 Заполнение -50 Потенциал-0,0 1 рез График разв.
1. Подготовка раствора	60 с	0,05	Выкл .		Вкл.	Вкл.
2. Обработка раствора	0с	0,05	Выкл.		Вкл.	Вкл.
3. Обработка электрода	10 с Цикл мс 1: -1,300 200 2 : +0,100		Выкл.		Вкл.	Вкл.
4. Очистка электрода	30 с	-1,30	Выкл.		Выкл.	Вкл.
5. Накопление	30 с	-0,70	Выкл.		Вкл.	Вкл
6. Успокоение	2с	-0,70	Отключено
7. Развертка	Скорость 15 мВ/с	-1,30	Отключено
Число циклов - 5 Множитель -1- Ю'10 Цикпическая-Выкл. Производная - Выкл. Реверс - Выкл. Инверсия - Вкл. Фильтр - 20				Сплайн-разметка Выкл. Вычитание ФОНа 0%.
Диапазоны поиска пиков элементов: Элемент Ni Потенциал -1,05 Зона [+/- мВ1 70

9.2.2.2    В чистые стаканчики наливают 10 см³ раствора фонового электролита, добавляю 0,03 см³ диметилглиоксима концентрации 0,1 моль/дм³, стаканчики помещают в ячейку, опускают электроды и запускают команду ФОН. Снимают 3-5 вольтамперограмм, проводят их обработку (УСРЕДНЕНИЕ), нажимают кнопку ВЫХОД, переходят в команду ПРОБА.

9.2.2.3    В стаканчики с раствором фонового электролита вносят дозатором или пипеткой по 0,01 см³ АС-2 никеля концентрации 2,0 мг/дм³.

Полученный раствор является контрольной пробой с содержанием 0,002 мг/дм³ при объеме пробы 10 см³.

9.2.2.4    Нажимают кнопку ПУСК, проводят цикл съемок вольтам-перных кривых, проводят их усреднение. Разметку и измерение высот пиков вольтамперометрический комплекс СТА выполняет автоматиче-

21

6

1 НАЗНАЧЕНИЕ И ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящий документ (МУ 08-47/188) устанавливает методику выполнения измерений массовых концентраций никеля методом вольтамперометрии при анализе проб жировых продуктов (в том числе масла растительные всех видов, продукты переработки растительных масел и животных жиров, включая жир рыбный, маргарины, кулинарные жиры, кондитерские жиры, майонезы и др., масло коровье, жировые продукты на основе животных жиров, включая молочный жир, и растительные жиры) в диапазоне концентраций от 0,2 до 10,0 мг/кг включительно.

Химические помехи, влияющие на результаты определения массовых концентраций никеля, устраняются в процессе пробоподготовки.

Если содержание никеля в пробе выходит за верхнюю границу диапазона определяемых содержаний, допускается разбавление (до пяти раз) подготовленной к измерению пробы или уменьшение объема аликвоты анализируемой пробы. Если содержание никеля выходит за нижнюю границу диапазона определяемых содержаний, допускается взятие большего объема аликвоты анализируемой пробы.

2 НОРМАТИВНЫЕ ССЫЛКИ

В настоящей методике использованы ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 12.1.004-91 Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования

ГОСТ 12.1.019-79 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты

ГОСТ 12.4.009-83 Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание

ГОСТ 12.1.005-88 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны ГОСТ 240-85 Маргарин. Общие технические условия ГОСТ 976-81 Маргарин, жиры для кулинарии, кондитерской и хлебопекарной промышленности. Правила приемки и методы испытаний

ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Технические условия

ГОСТ 2156-76 Реактивы. Натрий двууглекислый. Технические условия ГОСТ 2405-88 Манометры, вакуумметры, мановакуумметры, напо-ромеры, тягомеры и тягонапоромеры. Общие технические условия

ГОСТ 3118-77 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия ГОСТ 3760-79 Реактивы. Аммиак водный. Технические условия ГОСТ 4055-78 Реактивы. Никель(И) азотнокислый 6-водный. Технические условия

ГОСТ 4204-77 Реактивы. Кислота серная. Технические условия

7

ГОСТ 4212-76 Реактивы. Методы приготовления растворов для колориметрического и нефелометрического анализа

ГОСТ 4461-77 Реактивы. Кислота азотная. Технические условия ГОСТ 4658-73 Ртуть металлическая. Технические условия ГОСТ 5471-83 Масла растительные. Правила приемки и методы отбора проб

ГОСТ 5828-77 Реактивы. Диметилглиоксим. Технические условия ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия ГОСТ 9293-74 Азот газообразный и жидкий. Технические условия ГОСТ 10929-76 Реактивы. Водорода пероксид. Технические условия ГОСТ 11125-84 Реактивы. Кислота азотная особой чистоты. Технические условия

ГОСТ 12026-76 Бумага фильтровальная лабораторная. Технические условия

ГОСТ 13861-89 (ИСО 2503-83) Редукторы для газоплазменной обработки. Общие технические условия

ГОСТ 14262-78 Реактивы. Кислота серная особой чистоты. Технические условия

ГОСТ 14919-83 Электроплиты, электроплитки и жарочные электрошкафы бытовые. Общие технические условия

ГОСТ 15150-69 Машины, приборы и другие технические изделия. Исполнения для различных климатических районов. Категории, условия эксплуатации, хранения и транспортирования в части воздействия климатических факторов внешней среды

ГОСТ 17792-72 Электрод сравнения хпорсеребряный насыщенный образцовый 2-го разряда

ГОСТ 18300-87 Реактивы. Спирт этиловый ректификованный технический. Технические условия

ГОСТ 19708-74 Переработка растительных масел, жиров и жирных кислот - гидрогенизационное производство. Термины и определения

ГОСТ 19908-90 Тигли, чашки, стаканы, колбы, воронки, пробирки и наконечники из прозрачного кварцевого стекла. Общие технические условия

ГОСТ 20490-75 Реактивы. Калий марганцовокислый. Технические условия

ГОСТ 21400-75 Стекло химико-лабораторное. Технические требования. Методы испытаний

ГОСТ 24104-2001 Весы лабораторные. Общие технические условия ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 28165-89 Приборы и аппараты лабораторные из стекла. Аквадистилляторы. Испарители. Установки ректификационные. Общие технические требования

ГОСТ 28414-89 Жиры для кулинарии, кондитерской и хлебопекарной промышленности. Общие технические условия

ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

ГОСТ 29228-91 (ИСО 835-2-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 2. Пипетки градуированные без установленного времени ожидания

ГОСТ 30004.1-93 Майонезы. Общие технические условия ГОСТ 30004.2-93 Майонезы. Правила приемки и методы испытаний ГОСТ Р 8.563-96 Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений

ГОСТ Р 52062-2003 Масла растительные. Правила приемки и метод отбора проб

ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения

ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике

3 ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ

3.1 Методика выполнения измерений массовых концентраций никеля при анализе проб жировых продуктов (в том числе масла растительные всех видов, продукты переработки растительных масел и животных жиров, включая жир рыбный, маргарины, кулинарные жиры, кондитерские жиры, майонезы и др., масло коровье, жировые продукты на основе животных жиров, включая молочный жир, и растительные жиры) методом вольтамперометрии обеспечивает получение результатов измерений с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в таблице 1.

Таблица 1 - Диапазон измерений, относительные значения показателей точности, повторяемости и воспроизводимости методики при доверительной вероятности Р=0,95

Наименование оп-реде-ляемо-го элемента Диапазон измеряемых концентраций, мг/кг Показатель повторяемости (среднеквадратическое отклонение повторяемости), v ;, % Показатель воспроиз водимости (среднеквад ратическое отклонение воспроизво димости), v J, % Показатель точности (границы, в которых находится погрешность методики), §,% Никель От 0,2 до 1,0 включ. 5 14 28 Св. 1,0 до 10,0 включ. 12 22 44

3.2 Значения показателя точности методики используют при:

-    оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний;

-    оценке возможности использования результатов измерений при реализации методики выполнения измерений в конкретной лаборатории.

4 СУЩНОСТЬ МЕТОДИКИ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ И ОСОБЕННОСТИ ПРОБОПОДГОТОВКИ

4.1 Измерение массовых концентраций никеля выполняют методом адсорбционной катодной дифференциально-импульсной инверсионной вольтамперометрии. Принцип метода основан на предварительной адсорбции диметилглиоксимата никеля (II) на индикаторном ртутно-пленочном электроде с последующим катодным восстановлением данного комплекса. Регистрируемый максимальный катодный ток линейно зависит от концентрации никеля в анализируемом растворе в интервале от 0,2 мг/кгдо 10,0 мг/кг.

Процесс адсорбционного концентрирования диметилглиоксимата никеля (И) на индикаторном электроде происходит при заданном отрицательном потенциале электролиза, равном минус 0,70 В в течение 30 с.

Процесс катодного восстановления комплекса и регистрация аналитического сигнала (катодного пика) на вольтамперограмме проводится при дифференциально-импульсной развертке потенциала от минус 0,70 В до минус 1,30 В относительно хпорсеребряного электрода при заданной чувствительности прибора.

Потенциал максимума регистрируемого пика (аналитического сигнала) для никеля на хлоридно-аммиачном фоне со значением pH 9,2 равен (минус 1,05 ± 0,05) В.

Массовая концентрация никеля в пробе определяется по методу добавок аттестованных смесей никеля.

Алгоритм проведения измерения массовых концентраций элемента в пробах жировых продуктов методом вольтамперометрии приведен на рисунке 1.

10