МУ 08-47/159
Косметические препараты. Инверсионно-вольтамперометрический метод измерения массовой концентрации ртути

Методика внесена в Государственный Реестр методик выполнения измерений, применяемых в сферах распространения государственного метрологического контроля и надзора

ФРА.31.2004.01117

МУ 08-47/159

(по реестру аккредитованной метрологической службы ТПУ)

Косметические препараты. Инверсионно-вольтамперометрический метод измерения массовой концентрации ртути

взамен МУ 08-47/051

Томск

Таблица 1 - Диапазоны измерений, относительные значения показателей точности, повторяемости и воспроизводимости методики при доверительной вероятности Р=0,95

Наиме нование опреде ляемого элемен та Диапазон определяемых концентраций, мг/кг Показатель повторяемости (среднеквадратическое отклонение повторяемости), Показатель воспроизводимости (среднеквадратическое отклонение воспроизводимости), (0 V % Показатель точности (границы, в которых находится погрешность методики), 8,% Ртуть От 0,002 ДО 1,0 включ. 10 17 35

4.2 Значения показателя точности методики используют при:

- оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний;

-оценке возможности использования результатов измерений при реализации методики выполнения измерений в конкретной лаборатории.

5 ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ, ОХРАНЫ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ ПРИ ВЫПОЛНЕНИИ ИЗМЕРЕНИЙ

5.1    Условия безопасного проведения работ

5.1.1    К работе с полярографом или вольтамперометрическим анализатором, нагревательными приборами и химическими реактивами допускается персонал, изучивший инструкцию по эксплуатации прибора, правила работы с химическими реактивами и химической посудой.

5.1.2    Прибор и мешалка в процессе эксплуатации должны быть надежно заземлены.

5.1.3    При выполнении аналитических измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами.

5.1.4    Электробезопасность при работе с электроустановками - по ГОСТ 12.1.009.

5.1.5    Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.

11

5.2 Требования к квалификации операторов

Выполнение измерений производится лаборантом или химиком-аналитиком, владеющим техникой вольтамперометрического анализа и изучившим инструкцию по эксплуатации используемой аппаратуры.

5.3 Условия выполнения измерений

Измерения проводятся в нормальных лабораторных условиях:

-    температура окружающего воздуха (25 + 10)°С;

-    атмосферное давление    (760    ±    30) мм.рт.ст ;

-    относительная влажность воздуха (65 ± 15) %;

-    частота переменного тока    (50    +    5) Гц ;

-    напряжение питания в сети    (220    ±    10) В

6 ОТБОР И ХРАНЕНИЕ ПРОБ

Отбор и хранение проб проводят по нормативной документации для данной группы анализируемой однородной продукции (по ГОСТ 29189, ГОСТ 29188.0, ГОСТ 28768, ГОСТ 28767, ГОСТ 17237 и ДР)-

Для анализа используют две параллельных пробы и одну холостую или две параллельных и одну резервную пробы.

7 СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНОЕ ОБОРУДОВАНИЕ, ПОСУДА, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ

При проведении количественного химического анализа применяют следующие средства измерений, вспомогательное оборудование, посуду, материалы и реактивы:

7.1    Средства измерений и вспомогательное оборудование

7.1.1    Серийный полярограф (РА-2, ПУ-1) в комплекте с двухкоординатным самописцем и цифровым вольтметром типа Ф-203 [1];

или комплекс СТА аналитический вольтамперометрический [2] в комплекте с IBM-совместимым компьютером (приложение В).

Допускается использовать другое оборудование и приборы, позволяющие воспроизводить метрологические характеристики, указанные в данном стандарте.

12

7.1.2    Электрохимическая ячейка, в состав которой входят:

-    электроды:

*    индикаторный электрод - золотографитовый на основе графита, пропитанного смесью парафина и полиэтилена;

*    электрод сравнения - хлорсеребряный в растворе калия или натрия хлорида концентрации 1,0 моль/дм³ с сопротивлением не более 3,0 кОм.

-    сменные стаканчики из кварцевого стекла вместимостью 20 -

25 см³;

-    приспособления для перемешивания раствора: магнитная ме

шалка или стеклянная трубка с оттянутым концом для подвода инертного газа.

7.1.3    Редуктор по ГОСТ 5381 с манометром (140 ± 1) атм. по ГОСТ 8625.

7.1.4    Мешалка магнитная типа ММ4 (Польша) (для варианта без инертного газа).

7.1.5    Весы лабораторные по ГОСТ 24104.

7.1.6    Дозаторы пипеточные емкостью 0,01 - 1,00 см³ (10 -1000 мкл) типа П1 или другого типа.

7.1.7    Шланги полиэтиленовые для подвода газа.

7.1.8    Плитка электрическая с закрытой спиралью по ГОСТ 14919 или других марок.

7.1.9    Аппарат для бидистилляции воды (стеклянный) АСД-4 по ГОСТ 15150 или [3].

7.1.10    Муфельная печь типа ПМ-8 или МР-64-0215 по ГОСТ 9736;

или электропечь сопротивления камерная лабораторная, обеспечивающая поддержание заданного температурного режима от 150 °С до 600 °С с погрешностью ±25 °С ;

или комплекс пробоподготовки “Темос-Экспресс” с диапазоном рабочих температур от 50 °С до 650 °С с погрешностью ±10 °С (изготовитель ООО “ИТМ” г.Томск).

7.1.11    Щипцы тигельные [4].

7.1.12    Линейка чертежная мерительная по ГОСТ 17435.

7.2 Посуда

7.2.1    Пипетки мерные лабораторные стеклянные 2-го класса точности вместимостью 0,5; 1,0; 2,0; 5,0; 10,0 см³ по ГОСТ 29169 или ГОСТ 29227.

7.2.2    Посуда мерная лабораторная стеклянная с притертыми пробками 2-го класса точности по ГОСТ 1770: колбы наливные вместимостью 25,0; 50,0; 100,0 см³; цилиндры вместимостью, 10,0; 50 см³ и пробирки мерные вместимостью 10,0; 15,0 см³.

13

7.2.3    Стаканчики из промышленного кварцевого стекла марок КИ, КВ, объемом 20 - 25 см³.

7.2.4    Стаканчики из кварцевого стекла марок КУ-1, КУ-2, КУВИ, Suprasil объемом 20 - 25 см³.

7.2.5    Эксикатор по ГОСТ 21400.

7.2.6    Крышки-дефлегматоры для стаканчиков из термостойкого стекла конусообразной формы диаметром 25 - 35 мм высотой 20 -25 мм.

7.2.7    Палочки стеклянные по ГОСТ 21400.

7.2.8    Сборник (специальная емкость) для слива растворов ионов золота и ртути.

7.3 Реактивы и материалы

7.3.1    Государственные стандартные образцы состава растворов ионов ртути с погрешностью не более 1 % отн. при Р = 0,95. Концентрация элемента в стандартном образце должна быть не менее 0,1 мг/см³ и не более 10,0 мг/см³. Например, ГСО 3497 - 86 - раствор ртути концентрации 1,00 мг/см³.

7.3.2    Ртуть (II) азотнокислая 1-водная по ГОСТ 4520.

7.3.3    Стандартный образец состава раствора иона золота (ГСОРМ-14) ГСО 3398 концентрации 0,10 мг/см³.

7.3.4    Кислота азотная концентрированная по ГОСТ 11125 ос.ч или по ГОСТ 4461-77 хч.

7.3.5    Кислота серная концентрированная по ГОСТ 14262 ос.ч или по ГОСТ 4204 х.ч.

7.3.6    Вода бидистиллированная [5] или дистиллированная по ГОСТ 6709, перегнанная в присутствии серной кислоты (0,5 см³ концентрированной серной кислоты и 3 см³ 3 % -ного раствора калия марганцовокислого на 1 дм³ дистиллированной воды).

7.3.9    Пероксид водорода по ГОСТ 10929.

7.3.10    Натрий хлористый по ГОСТ 4233.

7.3.11    Калий хлористый [6].

7.3.12    Натрий двууглекислый по ГОСТ 2156.

7.3.13    Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490.

7.3.14    Азот газообразный по ГОСТ 9293 или другой инертный газ (аргон, гелий).

7.3.15    Бумага индикаторная универсальная.

7.3.16    Бумага фильтровальная по ГОСТ 12026 или фильтры обеззоленные (синяя или зеленая лента).

7.3.17    Бумага масштабно-координатная.

Все реактивы должны быть квалификации ОСЧ или ХЧ. Реактив по 7.3.2 применяется при отсутствии стандартных образцов.

8 ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

8.1    Подготовка приборов к работе

Подготовку полярографа или вольтамперометрического анализатора (СТА или др.), самописца и цифрового вольтметра или компьютера производят в соответствии с инструкцией по эксплуатации и техническому описанию соответствующего прибора.

Подготовку вольтамперометрического анализатора СТА проводят по приложению В и Инструкции 1 настоящего документа.

8.1.1    Устанавливают режим работы приборов:

При использовании серийных полярографов:

-    двухэлектродную систему измерений;

-    постояннотоковый режим регистрации вольтамперограмм;

-    поляризующее напряжение для электронакопления ртути и золо

та (0,00 + 0,05) В;

-    скорость линейного изменения потенциала 40 мВ/с;

-    чувствительность прибора при регистрации вольтамперограммы 210"⁹ - 2-10"⁶ А/мм (в зависимости от содержания элемента в анализируемой пробе и поверхности электрода);

-    время электролиза 1-15 мин (в зависимости от содержания элемента в пробе).

8.2 Подготовка лабораторной посуды

8.2.1    Новую лабораторную стеклянную посуду, сменные наконечники дозаторов, пипетки промывают азотной кислотой и многократно бидистиллированной водой. Кварцевые стаканчики дополнительно кипятят в разбавленной серной кислоте в течение 5-10 мин и прокаливают в муфельной печи при температуре 400 С - 500 С в течение 5-10 мин.

После анализа на содержание ртути кварцевые стаканчики промывают питьевой содой, бидистиллированной водой и прокаливают. Нд (2+) при прокаливании улетает полностью, поэтому нет необходимости проверять стаканы на чистоту перед каждым анализом.

Сменные кварцевые стаканчики хранят закрытыми калькой или в эксикаторе в сухом виде.

8.2.2    Проверку стаканчиков для анализа на чистоту проводят путем регистрации вольтамперограмм в растворе фонового электролита после многократного ополаскивания их бидистиллированной водой и раствором фонового электролита.

Оптимальными являются такие качества реактивов и чистота посуды, когда получают аналитические сигналы ртути в фоновом электролите менее 2 мм при максимально используемой чувствительности прибора.

8.3    Приготовление и проверка работы индикаторного электрода и электрода сравнения

8.3.1    Подготовка индикаторного золото-графитового электрода (ЗГЭ) для определения ртути

ЗГЭ представляет собой графитовый торцевой электрод с нанесенной на него пленкой золота. Графитовый торцевой электрод (ГЭ) изготавливают из пропитанного различными веществами графитового стержня с диаметром рабочей поверхности (3 мм). Перед работой электрод шлифуют на фильтре. Нанесение пленки золота на торец ГЭ производится электролизом раствора ионов золота (III) (10.1) непосредственно при анализе.

8.3.2.    Подготовка к работе электрода сравнения

В качестве электрода сравнения используют хлорсеребряный электрод, заполненный раствором хлорида калия или натрия концентрации 1,0 моль/дм³.

При первом заполнении электрод сравнения выдерживают не менее 12 ч для установления равновесного значения потенциала. После проведения анализов электрод хранят, погрузив его в одномолярный раствор хлорида калия или натрия.

8.3.3.    Проверку работы индикаторного золото-графитового электрода и электрода сравнения проводят в соответствии с 9.1 настоящей методики.

8.4    Приготовление растворов

8.4.1    Основной раствор, содержащий 100,0 мг/дм³ ртути

а) Приготовление из государственных стандартных образцов состава растворов с аттестованными концентрациями ртути 1,0 мг/см³ или 1000,0 мг/дм³

В мерную колбу вместимостью 50,0 см³ вводят 5,0 см³ стандартного образца состава ртути концентрации 1000,0 мг/дм³ и 0,50 см³ концентрированной азотной кислоты и доводят объем до метки бидистил-лированной водой.

Рекомендуется использовать инструкцию по применению ГСО ионов металлов.

б) Приготовление из соли ртути

На аналитических весах берут навеску 0,1708 г ртути (II) азотнокислой 1-водной (Hg(N0₃)₂*H₂0) взятой с точностью до 0,0001 г, количественно переносят в мерную колбу 100,0 см³, добавляют 1,0 см³ концентрированной азотной кислоты и доводят объем до метки бидистил-лированной водой.

Основной раствор устойчив в течение 6 месяцев.

8.4.2 Аттестованные смеси серий АС-1, АС-2, АС-3, АС-4 с содержанием по 10,0; 1,0; 0,5; 0,2 мг/дм³ ртути готовят соответствующими разбавлениями растворов в мерных колбах бидистиллированной водой согласно таблице 2. При повторном приготовлении растворы взбалтывают, сливают в специальный сборник, колбы не промывают водой, а заполняют свежеприготовленным раствором той же концентрации.

Таблица 2 - Приготовление аттестованных смесей (АС) ртути

Эле мент Концентрация исходного раствора для приготовления АС, мг/дм3 Отбираемый объем, см3 Объем мерной посуды, см3 Концентрация приготовленного раствора АС, мг/дм3 Код полученного (АС) раствора элемента Нд 100,0 5,00 50,0 10,00 АС-1 10,0 5,00 50,0 1,00 АС-2 10,0 1,25 25,0 0,50 АС-3 1,00 2,00 10,0 0,20 АС-4

АС-1 - устойчива в течение 30 дней; АС-2 и АС-3 - в течение 14 дней; АС-4 - в течение 5 дней.

8.4.3    Раствор хлорида калия концентрации 1,0 моль/дм³ Навеску хлорида калия массой (7,46 ± 0,01) г помещают в колбу

вместимостью 100,0 см³, растворяют в небольшом количестве бидистиллированной воды и доводят объем до метки бидистиллированной водой.

8.4.4    Раствор хлорида натрия концентрации 1,0 моль/дм³ Навеску хлорида натрия массой (5,843 + 0,001) г помещают в колбу вместимостью 100,0 см³, растворяют в небольшом количестве бидистиллированной воды и доводят объем до метки бидистиллированной водой.

17

8.5 Подготовка проб

8.5.1 Подготовку проб косметических препаратов (кремов, помады и т.п.) для анализа на определение концентрации ртути проводят следующим образом:

Навеску пробы анализируемого объекта массой 0,15 - 0,20 г помещают в кварцевый стаканчик, добавляют 5,0 см³ азотной кислоты, разбавленной бидистиллированной водой в соотношении (1 : 2), стаканчик накрывают крышкой-дефлегматором, в крышку наливают бидистиллированной воды, помещают на плитку или комплекс пробоподготовки «Темос-Экспресс» с температурой 70 °С - 90 °С на 10 - 15 мин. Воду в крышке меняют через 5-7 мин в течение всей химической обработки пробы.

После растворения пробы стаканчик снимают с плитки или вынимают из комплекса, помещают в холодильник на 20 - 30 мин. После охлаждения с поверхности раствора удаляют замерзшую жирную часть пробы стеклянной палочкой.

Из раствора пробы отбирают 1,0 см³ аликвоты и помещают в чистый стаканчик.

Стаканчик накрывают крышкой и помещают на плитку или комплекс пробоподготовки при температуре 110 °С - 120 °С. В стаканчик с отобранной аликвотой пробы добавляют 1,8 см³ пероксида водорода порциями по 0,40 см³ в течение 90- 120 мин (воду в углублении крышки менять чаще).

После обработки пробы стаканчик снимают, крышку (ту её часть, что была опущена в стаканчик) ополаскивают 9 см³ бидистиллированной воды, сливая воду в стаканчик с пробой. Добавляют 0,04 см³ ионов золота (3+) (100,0 мг/дм³).

Проба готова к измерению.

8.5.2 «Холостую» пробу (проверка на чистоту HN0₃, Н₂0₂) проводят при каждой серии анализов и обязательно при смене партии реактивов.

Подготовку “холостой” пробы проводят аналогично по разделу

8.5.1 настоящей методики, добавляя те же реактивы, в тех же количествах и последовательности, но без анализируемой пробы, используя вместо нее бидистиллированную воду.

9 ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ

При проведении анализов проб косметических препаратов (кремов, губной помады и т.п.) для определения массовой концентрации ртути методом ИВ выполняют следующие операции:

Полярограф предварительно должен быть подготовлен по 8.1.

9.1    Проверка стаканчиков, фонового раствора и электрода на чистоту

9.1.1    В прокаленный в муфельной печи кварцевый стаканчик вместимостью 20 - 25 см³ с помощью пипетки вносят 5,0 см³ бидистил-лированной воды, 0,05 см³ раствора концентрированной азотной кислоты и 0,04 см³ раствора иона золота (100,0 мг/дм³). Стаканчик с полученным раствором фонового электролита помещают в электролитическую ячейку или датчик.

9.1.2    Опускают в раствор индикаторный электрод и электрод сравнения. Подключают к прибору индикаторный электрод и электрод сравнения, устанавливают потенциал 0,85 В.

9.1.3    Устанавливают чувствительность прибора 1*10"⁸ А/мм и снимают полярограмму от 0,0 до 0,85 В без электролитического накопления. При большой величине остаточного тока (наклон кривой 1-Е более 45°) электрод заново шлифуют или заменяют.

9.1.4    Включают газ или магнитную мешалку и проводят процесс электролиза при потенциале 0,0 В в течение 2-10 мин при перемешивании раствора.

9.1.5    По окончании электролиза отключают газ или мешалку и через 15-20 с начинают регистрацию вольтамперограммы в диапазоне потенциалов от 0,0 В до 0,85 В. Потенциал максимума анодного тока ртути равен (0,60 ± 0,05)В.

9.1.6    Останавливают потенциал при 0,85 В и проводят дораство-рение примесей с поверхности электрода при перемешивании раствора в течение 20 с.

9.1.7    Операции по 9.1.4 - 9.1.6 повторяют три раза.

9.1.8    При наличии на вольтамперограмме сигнала ртути менее 2 мм стаканчик, фоновый электролит и индикаторный электрод считают готовыми к проведению анализа. В противном случае следует провести очистку электрода или стаканчика и повторить операции по 9.1.1 - 9.1.7.

9.2 Анализ пробы

9.2.1    Стаканчик с раствором пробы, приготовленный по 8.5.1 помещают в электролитическую ячейку.

9.2.2    Повторяют последовательно операции по 9.1.4 - 9.1.6.

9.2.3    Если высота анодного пика ртути (потенциал пика 0,60 В) будет превышать 200 мм, то или изменяют чувствительность прибора, или уменьшают время электролиза в соответствии с содержанием элемента в пробе (согласно таблице 3). Если высота анодного пика ртути будет меньше 5 мм, то увеличивают или чувствительность прибора, или время электролиза.

9.2.4    Операции по 9.1.4 - 9.1.6 повторяют три раза.

9.2.5    Измеряют мерительной линейкой высоты анодных пиков определяемого элемента.

9.2.6    В стаканчик с анализируемым раствором с помощью пипетки или дозатора вносят добавку аттестованной смеси элемента в таком объеме, чтобы высота анодного пика элемента на вольтамперной кривой увеличилась примерно в два раза по сравнению с первоначальной.

Добавку вносят в малом объеме (не более 0,2 см³), чтобы предотвратить изменение концентрации фонового раствора. Рекомендуемые добавки аттестованной смеси известной концентрации, чувствительности прибора приведены в таблице 3.

Таблица 3 - Рекомендуемые добавки аттестованных смесей при регистрации вольтамперограмм при анализе проб косметических препаратов

Диапазон определяемых концентраций элемента, мг/кг 0,002 -0,40 0,40 - 1,0 о с\Г 1 о Навеска, г 0,2-0,1 0,1 -0,01 0,01 Время электролиза, мин 15 5 1 Чувствительность прибора, А/мм 1.1 сга 2.10В 4.10а Концентрация АС для добавок, мг/дм3 0,2- 1,0 1,0 1,0 Рекомендуемый объем добавки, см3 0,02 -0,04 0,04 -0,01 0,01 -0,02

9.2.7 Проводят электролиз и регистрацию вольтамперограмм анализируемой пробы с введенной добавкой АС ртути по 9.1.4 - 9.1.6 три раза.

ТОМСКИЙ ПОЛИТЕХНИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ВНЕДРЕНЧЕСКАЯ НАУЧНО-ПРОИЗВОДСТВЕННАЯ ФИРМА “ЮМХ” АККРЕДИТОВАННАЯ МЕТРОЛОГИЧЕСКАЯ СЛУЖБА ТПУ

(аттестат об аккредитации № РОСС RU 01,00143-03 от 24,12.01)

СВИДЕТЕЛЬСТВО ОБ АТТЕСТАЦИИ МВИ

Нй 0847/159

(взамен 08-47/051)

Методика выполнения измерений массовой концентрации ртути методом инверсионной вольтамперометрии, разработанная в Томском политехническом уни-верситете и ООО «ВНП Ф «ЮМХ» и регламентированная в МУ 08-47/159 (по реестру аккредитованной метрологической службы Томского политехнического университе-та)

КОСМЕТИЧЕСКИЕ ПРЕПАРАТЫ, ИНВЕРСИОННО-ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ИЗМЕРЕНИЯ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ РТУТИ

аттестована в соответствии с ГОСТ Р 8.563 (ГОСТ 8,010).

Аттестация осуществлена по результатам теоретического и экспериментального исследования МВИ,

В результате аттестации МВИ установлено, что данная МВИ соответствует предъявляемым к ней метрологическим требованиям и обладает следующими основными метрологическими характеристиками;

1 Диапазоны измерений, относительные значения показателей точности, повторяемости и воспроизводимости методики при доверительной вероятности

pSQ;95 Наименование определяемого элемента Диапазон определяемых концентраций, мг/кг Показатель повторяемости (среды ©квадратическое отклонение повторяемости), Показатель воспроизводимости (среднеквадрати-чеекое отклонение воспроизводимости). Показатель точности (границы, в которых находится погрешность методики), 5,% Ртуть От 0,002 до 1,0 включ. 10 17 35

3

9.2.8    Измеряют высоты анодных пиков элемента в пробе с добавкой АС.

9.2.9    Выливают содержимое стаканчика в специальные емкости для сбора растворов ионов золота и ртути.

9.2.10    Промывают стаканчик бидистиллированной водой, кварцевый стаканчик прокаливают.

9.2.11    Операции по 9.2.1 - 9.2.11 проводят для каждой из параллельных анализируемых проб и для "холостой" пробы в одинаковых условиях.

При выполнении анализа по настоящей методике рекомендуется ведение записей условий анализа в рабочем журнале и регистрация вольтамперограммы на ленте самописца с указанием пробы и условий анализа согласно таблице 4.

Таблица 4 - Рекомендуемая форма записи результатов измерений при анализе проб

Анализируемая проба (характеристика, номер, дата...) Условия измерений (чувствительность; время электронакопления; объем аликвоты) Опреде ляемый элемент Высота пика элемента в пробе, мм, или ток, А Добавка АС (Уд, см3, Сдоб., мг/дм3) Высота пика элемента после добавки АС, мм, или ток, А

10 ВЫЧИСЛЕНИЕ И ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА

При использовании вольтамперометрического анализатора в комплекте с компьютером регистрацию и обработку результатов измерений аналитических сигналов и расчет массовых концентраций элемента в пробе (мг/кг) выполняет система сбора и обработки данных анализатора.

При использовании полярографов в комплекте с самописцем обработку результатов измерений аналитических сигналов определяемого элемента, расчет массовых концентраций элемента в пробе (мг/кг) проводят следующим образом:

21

ТОМСКИЙ ПОЛИТЕХНИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ

ВНЕДРЕНЧЕСКАЯ НАУЧНО-ПРОИЗВОДСТВЕННАЯ ФИРМА “ЮМХ”

АККРЕДИТОВАННАЯ МЕТРОЛОГИЧЕСКАЯ СЛУЖБА ТПУ

“УТВЕРЖДАЮ”

Директор ООО «ВНПФ «ЮМХ»

(аттестат об аккредитации № РОСС RU 01.00143-03 от 24.12,01)

МУ 08-47/159

(по реестру метрологической службы)

КОСМЕТИЧЕСКИЕ ПРЕПАРАТЫ ИНВЕРСИОННО-ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ИЗМЕРЕНИЯ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ РТУТИ

взамен МУ 08-47/051 Методика количественного химического анализа проб косметических препаратов на содержание ртути методом инверсионной вольтамперометрии

"СОГЛАСОВАНО”

Метролог аккредитованной метрологической службы ТПУ ¹

1 НАЗНАЧЕНИЕ И ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящий документ (МУ 08-47/159) устанавливает методику выполнения измерений массовой концентрации ртути при анализе проб косметических препаратов (кремов, губной помады и т.п.) с содержанием железа не более 0,50 мг/кг методом инверсионной вольтамперометрии (ИВ).

При содержании железа более 0,50 мг/кг требуется разбавление подготовленной к измерению пробы или маскировка железа (путем ком-плексообразования или др.) или его отделение от матрицы пробы.

Химические помехи, влияющие на результаты определения массовой концентрации ртути, устраняются путем обработки пробы азотной кислотой и пероксидом водорода.

Диапазон содержаний определяемого элемента составляет от 0,002 до 1,0 мг/кг. Если содержание элемента в пробе выходит за верхнюю границу диапазона определяемых содержаний, допускается разбавление подготовленной к измерению пробы.

2 НОРМАТИВНЫЕ ССЫЛКИ

В настоящей методике использованы ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 12.1.004-91 Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования

ГОСТ 12.1.019-79 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты

ГОСТ 12.4.009-83 Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание

ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Технические условия

ГОСТ 2156-76 Реактивы. Натрий двууглекислый. Технические условия

ГОСТ 2405-88 Манометры, вакуумметры, мановакуумметры, на-поромеры, тягомеры и тягонапоромеры. Общие технические условия ГОСТ 4204-77 Реактивы. Кислота серная. Технические условия ГОСТ 4212-76 (СТ СЭВ 810-77) Реактивы. Методы приготовления растворов для колориметрического и нефелометрического анализа

ГОСТ 4233-77 Реактивы. Натрий хлористый. Технические условия ГОСТ 4461-77 Реактивы. Кислота азотная. Технические условия ГОСТ 4520-78 Реактивы. Ртуть (II) азотнокислая 1-водная. Технические условия

ГОСТ 5381-72 Редуктор. Технические условия

7

ГОСТ 6709-72 Реактивы. Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 8625-77 Манометр. Технические условия ГОСТ 9293-74 (ИСО 2435-73) Азот газообразный и жидкий. Технические условия

ГОСТ 9736-91 Приборы электрические прямого преобразования для измерения неэлектрических величин. Общие технические требования и методы испытаний

ГОСТ 10929-76 Реактивы. Водорода пероксид. Технические условия

ГОСТ 11125-84 Реактивы. Кислота азотная особой чистоты. Технические условия

ГОСТ 12026-76 Бумага фильтровальная лабораторная. Технические условия

ГОСТ 13861-89 (ИСО 2503-83) Редукторы для газо-плазменной обработки. Общие технические условия

ГОСТ 14262-78 Реактивы. Кислота серная особой чистоты. Технические условия

ГОСТ 14919-83 Электроплиты, электроплитки и жарочные электрошкафы бытовые. Общие технические условия

ГОСТ 15150-69 Машины, приборы и другие технические изделия. Исполнения для различных климатических районов. Категории, условия эксплуатации, хранения и транспортирования в части воздействия климатических факторов внешней среды

ГОСТ 17237-93 Изделия парфюмерные жидкие. Общие технические условия.

ГОСТ 17435-72 Линейки чертежные. Технические условия ГОСТ 17792-72 Электрод сравнения хлорсеребряный насыщенный образцовый 2-го разряда

ГОСТ 19908-90 Тигли, чашки, стаканы, колбы, воронки, пробирки и наконечники из прозрачного кварцевого стекла. Общие технические условия

ГОСТ 20490-75 Реактивы. Калий марганцовокислый. Технические условия

ГОСТ 21400-75 Стекло химико-лабораторное. Технические требования. Методы испытаний

ГОСТ 24104-2001 Весы лабораторные. Общие технические условия ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 28165-89 Приборы и аппараты лабораторные из стекла. Аквадистилляторы. Испарители. Установки ректификационные. Общие технические требования

8

ГОСТ 28303-89 Изделия косметические. Упаковка, маркировка, транспортирование и хранение.

ГОСТ 28767-90 Изделия декоративной косметики на жировой основе. Общие технические условия.

ГОСТ 28768-90 Изделия декоративной косметики порошкообразные и компактные. Общие технические условия.

ГОСТ 29169-91 (ИСО 648-77) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой

ГОСТ 29188.0-91 Изделия парфюмерно-косметические. Правила приемки, отбор проб, методы органолептических испытаний.

ГОСТ 29189-91 Кремы косметические. Общие технические условия.

ГОСТ 29225-91 (ИСО 1775-75) Посуда и оборудование фарфоровые лабораторные. Общие требования и методы испытаний

ГОСТ 29227-91 (ИСО 835/1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

ГОСТ 29228-91 (ИСО 835-2-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 2. Пипетки градуированные без установленного времени ожидания

ГОСТ Р 8.563-96 Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений

ГОСТ Р 51579-2000 Изделия косметические жидкие. Общие технические условия.

ГОСТ Р 51578-2000 Изделия парфюмерные жидкие. Общие технические условия.

ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения

ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике

3 СУЩНОСТЬ ИНВЕРСИОННО-ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКОГО МЕТОДА АНАЛИЗА

Методика основана на проведении инверсионно-вольтамперометрического анализа раствора пробы после ее предварительной подготовки.

Предварительная подготовка проб косметических препаратов (кремов, губной помады и т.д.) для определения массовой концентрации ртути основана на переводе всех форм и соединений ртути в анализируемой пробе в раствор в виде ртути двухвалентной при действии азотной кислоты и перекиси водорода.

9

Метод ИВ-анализа основан на способности элементов, концентрированных на индикаторном электроде, электрохимически растворяться при определенном потенциале, характерном для каждого элемента. Регистрируемый максимальный анодный ток элемента прямо пропорционально зависит от концентрации определяемого элемента.

Процесс электроосаждения ртути из раствора подготовленной пробы на индикаторном золотографитовом электроде проходит при потенциале электролиза, равном 0,0 В относительно хлорсеребряного электрода (ХСЭ), в течение заданного времени электролиза 2-10 мин. Процесс электрорастворения элементов с поверхности электрода и регистрация аналитического сигнала анодного пика на вольтамперной (ВА) кривой проводится при линейно-меняющемся (в сторону положительных значений) потенциале при заданной чувствительности прибора. Потенциал максимума анодного тока (пика) ртути равен (0,60 + 0,05) В. Общая схема анализа методом ИВ представлена на рисунке 1.

Массовая концентрация ртути в пробе определяется методом добавок аттестованных смесей ртути.

Рисунок 1. Основные этапы анализа проб методом ИВ

4 ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ

4.1 Методика выполнения измерений массовых концентраций ртути в пробах косметических препаратов (кремов, губной помады и т.д.) методом инверсионной вольтамперометрии обеспечивает получение результатов измерений с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в таблице 1.

10

1

S Н.П. Пикула “ 22 ” марта 2004 г