ООО «Внедренческая научно-производственная фирма «ЮМХ»

Методика внесена в Государственный Реестр методик выполнения измерений, применяемых в сферах распространения государственного метрологического контроля и надзора

ФР.1.31.2004.01077

МУ 08-47/147

(по реестру аккредитованной метрологической службы)

ВОДЫ ПОВЕРХНОСТНЫЕ, ПРИРОДНЫЕ, ПИТЬЕВЫЕ И СТОЧНЫЕ. ИНВЕРСИОННО-ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ АНИЛИНА

взамен МУ 08-47/066

ТОМСК

4 СУЩНОСТЬ МЕТОДИКИ

Методика ИВ измерений основана на проведении электродного процесса адсорбционного концентрирования анилина на поверхности индикаторного стеклоуглеродного электрода с последующим электрохимическим растворением (окислением) и одновременной регистрацией аналитического сигнала анилина при определенном потенциале, характерном для данного соединения.

Общая схема выполнения измерения сигналов определяемого компонента методом ИВ представлена на рисунке 1.

Рисунок 1. Общая схема измерений в методе ИВ

Процесс электроокисления анилина на поверхности электрода проводят в постояннотоковом режиме при линейно меняющемся в сторону положительных значений потенциале с дифференциальной регистрацией вольтамперных кривых (по 1-й производной), т.е. аналитических сигналов анилина.

Характерный вид вольтамперограммы (кривой производной зависимости тока окисления анилина от потенциала развертки) с аналитическим сигналом анилина представлен на рисуноке 3 приложения Б.

Регистрируемая высота максимального анодного пика анилина (аналитический сигнал) линейно зависит от концентрации определяемого вещества. Потенциал максимального анодного тока анилина в фоновом электролите, представляющим раствор натрия кислого виннокислого (NaC₄H₅0₆) концентрации 0,1 моль/дм³, находится в диапазоне от 0,80 В до 0,90 В (отн.нас.х.с.э).

11

Массовую концентрацию анилина в пробе анализируемой воды определяют по методу добавок аттестованных смесей (АС) анилина.

Основные этапы анализа проб вод на содержание анилина представлена на рисунке 2.

Рисунок 2. Основные этапы анализа проб вод на содержание анилина

5 ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ, ОХРАНА ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ ПРИ ВЫПОЛНЕНИИ ИЗМЕРЕНИЙ

5.1    Условия безопасного проведения работ

5.1.1    При выполнении аналитических измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.4.019.

5.1.2    Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019.

5.1.3    Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.

5.1.4    Анилин относится к реактивам 2-го класса опасности. Анилин и его растворы следует хранить в склянках из темного стекла с притертыми пробками в вытяжном шкафу.

5.2 Требования к квалификации операторов

Выполнение измерений производится лаборантом или химиком-аналитиком, владеющим техникой вольтамперометрического анализа и изучившим инструкцию по эксплуатации используемой аппаратуры.

6 ОТБОР И ХРАНЕНИЕ ПРОБ

Отбор проб воды производят в соответствии с ГОСТ 17.1.5.05. Пробы воды объемом не менее 500 см³ помещают в стеклянные посуды с притертыми пробками, промытые азотной кислотой (1:1), раствором любой щелочи, концентрации 0,1 моль/дм³ (например, гидроксида натрия), а затем бидистиллированной водой и анализируемой пробой. Склянки для отбора пробы заполняют доверху анализируемой водой для предотвращения окисления кислородом воздуха. К анализу пробы приступают не позднее, чем через 2 ч со времени отбора. Если невозможно провести анализ сразу, то для предотвращения биохимического окисления пробу анализируемой воды консервируют соляной кислотой из расчета 1 см³ раствора (1:1) на 100,0 см³ воды и хранят в холодильнике не более двух суток.

13

7 СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНОЕ ОБОРУДОВАНИЕ, ПОСУДА, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ

При проведении количественного химического анализа применяют следующие средства измерений, вспомогательное оборудование, посуду, материалы и реактивы:

7.? Средства измерений и вспомогательное оборудование

7.1.1    Полярограф ПУ-1 или ПЛС-1, имеющий встроенную приставку для реализации режима дробного дифференцирования (изготовитель приставки ООО «ВНПФ «ЮМХ») в комплекте с двухкоординатным самописцем и цифровым вольтметром типа Ф-203 по [1];

или комплекс СТА аналитический вольтамперометрический [2] в комплекте с IBM-совместимым компьютером ( приложение Б).

Допускается использовать другое оборудование и приборы, позволяющие воспроизводить метрологические характеристики, указанные в данной методике анализа.

7.1.2    Электролитическая ячейка (электрохимический датчик) и электроды:

-    индикаторный электрод - стеклоуглеродный (марки СУ-2500) диа

метром 1,5-2,0 мм, длиной 8-20 мм и сопротивлением не более 2 кОм;

-    электрод сравнения - хпорсеребряный с сопротивлением не более

3,0 кОм;

-    сменные стаканчики из кварцевого стекла вместимостью 15-20 см³;

-    стеклянная трубка с оттянутым концом для подвода инертного газа с

целью удаления кислорода из раствора и перемешивания раствора;

7.1.3    Редуктор по ГОСТ 5381 с манометром (250±1) атм. по ГОСТ 8625.

7.1.4    Весы лабораторные аналитические общего назначения с наибольшим пределом взвешивания 200 г, 2-го класса точности по ГОСТ 24104.

7.1.5    Дозаторы типа ДП-1-50 или ДП-1-200 или ДП-1-1000 с дискретностью установки доз 1,0 мкл или 3,0 мкл и погрешностью не более 5% отн.

7.1.6    Муфельная печь типа ПМ-8 или МР-64-02 15 по ГОСТ 9736;

- или комплекс пробоподготовки “Темос-Экспресс” с диапазоном рабочих температур от 50 С до 650 С с погрешностью ± 10 С;

- или электропечь сопротивления камерная лабораторная, обеспечивающая поддержание заданного температурного режима от 150 С до 600 С с погрешностью ±25 С.

7.1.7    Насос перистальтический типа НПМ-1, НП-2М [3] (или другой подобного типа).

7.1.8    Патрон сорбционный многоразового использования, заполненный микропористым сорбентом стиросорб 34 МЭГ, зарубежный аналог - стиросорб Pantyclin фирмы Purolite International (Англия), диаметром 10-12 мм, длиной 20 - 25 мм и содержанием стиросорба (0,15 ±0,01) г (см. 10.2.1).

7.1.9    Шланги эластичные силиконовые для пропускания пробы и элюента через сорбционный патрон.

7.1.10    Линейка чертежная мерительная по ГОСТ 17435.

7.2 Посуда

7.2.1    Пипетки мерные лабораторные стеклянные 2-го класса точности вместимостью 0,1; 1,0; 2,0; 5,0; 10,0 см³ по ГОСТ 29227.

7.2.2    Посуда мерная лабораторная стеклянная 2-го класса точности по ГОСТ 1770: колбы наливные вместимостью 25,0; 50,0; 100,0, 250,0; 500,0 см³; цилиндры вместимостью 10,0 см³, бюксы с притертыми крышками вместимостью 10,0; 20,0 см³; пробирки мерные с притертыми пробками вместимостью 10,0; 15,0 см³.

7.2.3    Бутыли из стекла с притертыми или винтовыми пробками с номинальной вместимостью 100-500 см³ для хранения растворов, отбора и хранения проб воды.

7.2.4    Кварцевые стаканчики вместимостью 15-20 см³.

7.2.5    Палочки стеклянные по ГОСТ 21400.

7.2.6    Сменные наконечники к дозаторам на 0,01 -1,0 см³.

7.3 Реактивы и материалы

7.3.1    Стандартные образцы состава раствора анилина с погрешностью не более 1 % отн. при Р = 0,95. Концентрация анилина в стандартном образце должна быть не менее 0,1 мг/см³.

Например: ОСО 87 МЭП 008-91 с массовой концентрацией анилина 1,00 мг/см³ и погрешностью 0,01 мг/см³ (раствор - серная кислота концентрации 0,02 моль/дм³), утвержденный метрологической службой ЦСИ Минэкологии РФ, или МСО 0160.2000 с массовой концентрацией анилина 1,00 мг/см³ или др.

7.3.2    Анилин по ГОСТ 5819 хч.

7.3.3    Гидроксид натрия по ГОСТ 4328 хч.

7.3.4    Спирт этиловый ректификат, технический по ГОСТ 18300.

7.3.5    Калий хлористый [4].

15

7.3.6    Ацетонитрил [5] свежеперегнанный.

7.3.7    Кислота азотная концентрированная по ГОСТ 11125 осч или по ГОСТ 4461 х.ч.

7.3.8    Кислота соляная концентрированная по ГОСТ 14261 осч или по ГОСТ 3118х.ч.

7.3.9    Вода бидистиллированная [6] или дистиллированная по ГОСТ 6709, перегнанная в присутствии серной кислоты (0,5 см³ концентрированной серной кислоты на 1,0 дм³ дистиллированной воды).

7.3.10    Натрий кислый виннокислый ГОСТ 5837 чда.

7.3.11    Азот газообразный по ГОСТ 9293 или другой инертный газ (аргон, гелий) с содержанием кислорода не более 0,03 %.

7.3.12    Бумага индикаторная универсальная [7].

7.3.13    Бумага фильтровальная по ГОСТ 12026 или фильтры беззольные («красная» или «синяя» или «зеленая лента»).

7.3.14    Бумага масштабно-координатная.

Все реактивы должны быть квалификации ОСЧ или ХЧ. Реактив по 7.3.2 применяется при отсутствии стандартных образцов.

8 УСЛОВИЯ ВЫПОЛНЕНИЯ АНАЛИЗА

Измерения проводятся в нормальных лабораторных условиях:

Конкретные условия регистрации аналитических сигналов определяемого компонента приведены в разделах 9,10 настоящей методики.

9 ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

9.1 Подготовка приборов к работе

Подготовку и проверку полярографа или вольтамперометриче-ских анализаторов (СТА, АМВ или др.), самописца, цифрового вольтметра или компьютера производят в соответствии с инструкцией по эксплуатации и техническому описанию соответствующего прибора.

9.1.1    Устанавливают следующий режим работы приборов:

-    двухэлектродную систему измерений;

-    постояннотоковый режим работы с линейной разверткой потенциала;

-дифференциальный режим регистрации вольтамперограмм;

-    начальное значение потенциала - (минус 0,10 ± 0,02) В;

-    конечное значение потенциала развертки - (1,10 ± 0,02) В;

-    чувствительность прибора по току: (2,5 -10 ¹⁰ -1-10 ⁹) А/мм в зависимости от содержания анилина в пробе;

-    скорость линейной развертки потенциала - (10,0 - 20,0) мВ/с;

-    время электролиза 20 - 40 с.

9.2    Подготовка лабораторной посуды

9.2.1    Лабораторную стеклянную посуду, сменные наконечники дозаторов, пипетки промывают водным раствором гидроксида натрия, приготовленного из расчета 1 - 2 г гидроксида натрия на 100 см³ раствора. Затем многократно промывают бидистиллированной водой и высушивают в сушильном шкафу. Кварцевые стаканчики после анализа в них проб, содержащих большое количество органических веществ, рекомендуется дополнительно прокалить в муфельной печи при температуре (300 ±50) С в течение 15-20 мин. Сменные кварцевые стаканчики хранят в сухом виде под стеклянным колпаком.

9.3    Приготовление индикаторного электрода и электрода сравнения

9.3.1    Индикаторный стеклоуглеродный электрод представляет собой стеклоуглеродный стержень диаметром 1,5 - 2,0 мм, вклеенный с помощью эпоксидной смолы в вытянутый конец стеклянной трубки с внешним диаметром 5 - 6 мм или вставленный в нее под давлением так, чтобы длина выступающей наружу части стержня (рабочей поверхности) стеклоуглерода составляла 8-12 мм. Контакт электрода с прибором осуществляется с помощью металлического токоподвода и стандартного разъема.

Допускается использование торцовых индикаторных стеклоуглеродных электродов с диаметром рабочей части 5-7 мм.

Для повышения чувствительности и воспроизводимости измерений стеклоуглеродные электроды подвергают электрохимической обработке (по методике ООО «ВНПФ «ЮМХ», г.Томск). Обработанный электрод позволяет проводить съемку вольтамперных кривых без регенерации его поверхности путем протирания. Активированный электрохимически электрод хранят на воздухе.

После проведения серии анализов (особенно проб сточных вод) чувствительность индикаторных СУЭ может уменьшаться. В этих

17

случаях их выдерживают в течение 3-5 мин в стаканчиках с 10 -20 %-ным водным раствором этилового спирта (1 - 2 мл этилового спирта и 8 - 9 см³ бидистиллированной воды) при перемешивании. Для этого стаканчик устанавливают в датчик, индикаторный электрод устанавливают в гнездо «РЭ» и включают ток азота нажатием кнопки «ГАЗ». Электроды сравнения при этом в ячейку не устанавливаются.

Затем проводят проверку работы индикаторных электродов по

10.2 и раздел Б.2 приложения Б.

9.3.2 Подготовка к работе электрода сравнения

В качестве электрода сравнения используют хпорсеребряный электрод. При первом заполнении хпорсеребряный электрод заполняют насыщенным раствором хлорида калия и выдерживают не менее 2 ч для установления равновесного значения потенциала.

9.4 Приготовление растворов

9.4.1    Фоновый электролит - раствор натрия кислого виннокислого концентрации 0,1 моль/дм³ готовят следующим образом:

На аналитических весах берут навеску (1,72 ±0,01) г натрия кислого виннокислого, переносят в мерную колбу вместимостью

100.0    см³, растворяют в 20 - 30 см³ бидистиллированной воды и доводят объем до метки бидистиллированной водой.

9.4.2    Элюент (смесь бидистиллированной воды и ацетонитрила) готовят следующим образом:

В мерную колбу вместимостью 100,0 см³ с помощью пипетки вносят 40,0 см³ ацетонитрила и доводят объем до метки бидистиллированной водой.

9.4.3    Раствор гидроокиси натрия концентрации 2,0 моль/дм³

На аналитических весах берут навеску (8,00 ± 0,01) г гидроксида натрия, количественно переносят в мерную колбу вместимостью

100.0    см³, растворяют навеску бидистиллированной водой, избегая при этом сильного нагрева смеси и доводят объем раствора в колбе до метки бидистиллированной водой.

Раствор гидроокиси натрия хранят в емкостях закрытых крышками полиэтиленовыми или тефлоновыми пробками.

18

9.4.4    Раствор гидроокиси натрия концентрации 0,10 моль/дм³ готовят одним из следующих способов:

а)    На аналитических весах берут навеску (0,800 ± 0,01) г гидроксида натрия, количественно переносят в мерную колбу вместимостью

200.0    см³, растворяют навеску бидистиллированной водой и доводят объем раствора в колбе до метки бидистиллированной водой.

б)    Из раствора гидроокиси натрия концентрации 2,0 моль/дм³

В мерную колбу вместимостью 100,0 см³ вносят с помощью пипетки или дозатора 5,0 см³ раствора гидроокиси натрия концентрации

2.0    моль/дм³ и доводят объем в колбе до метки бидистиллированной водой.

Раствор гидроокиси натрия хранят в емкостях закрытых крышками полиэтиленовыми или тефлоновыми пробками. Раствор гидроокиси натрия концентрации 0,1 моль/дм³ хранят в стеклянной посуде не более 5 дней.

9.4.5    Основной раствор (ОР), содержащий 0,100 мг/см³ =

100.0    мг/дм³ анилина готовят одним из следующих способов:

а)    Приготовление из стандартных образцов состава растворов с аттестованной концентрацией анилина 1,0 мг/см³ = 1000,0 мг/дм³:

В мерную колбу вместимостью 50,0 см³ с помощью пипетки вносят 5,0 см³ стандартного образца состава анилина и доводят объем до метки этиловым спиртом;

б)    Приготовление из анилина

В мерную колбу вместимостью 100,0 см³ вносят 10-20 см³ этилового спирта (ректификат). Затем с помощью пипетки вносят в колбу (0,098 ± 0,002) см³ свежеперегнанного анилина и доводят объем до метки этиловым спиртом.

Концентрация анилина в приготовленном растворе составляет

100.0    мг/дм³ с погрешностью, не превышающей 3 % отн.

Основной раствор устойчив в течение 3 - 4 месяцев. Его хранят в темном месте в колбе с притертой пробкой.

9.4.6    Аттестованные смеси серий АС-1 (10,0 мг/дм³ анилина), АС-2 (1,0 мг/дм³ анилина) готовить последовательными разбавлениями основного раствора этиловым спиртом в мерных пробирках с притертыми пробками вместимостью 10,0 см³ согласно таблице 2.

19

Таблица 2 - Приготовление аттестованных смесей (АС) анилина

Концентрация исходного раствора для приготовления АС, мг/дм3 Отби раемый объем, см3 Объем мерной посуды, см3 Концентрация приготовленного раствора, мг/дм3 Код полученного (АС) раствора 100,0 1,0 10,0 10,0 АС-1 10,0 1,0 10,0 1,00 АС-2

АС-1 устойчива в течение 10 дней, АС-2 - в течение 4 дней.

Аттестованные смеси анилина хранят в темном месте в мерных пробирках с притертыми пробками.

10 ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ

При проведении анализов проб вод для определения массовой концентрации анилина методом ИВ выполняют следующие операции на примере серийных полярографов (ПУ-1):

10.1    Проверка стаканчиков, фонового электролита и электрода на чистоту

10.1.1    В кварцевый стаканчик вместимостью 15-20 см³ с помощью пипетки вносят 10,0 см³ фонового электролита - раствор натрия кислого виннокислого концентрации 0,10 моль/дм³. Стаканчик с фоновым электролитом помещают в электролитическую ячейку, подключают электрод сравнения.

10.1.2    Включают газ для удаления кислорода из раствора путем продувки азота через раствор в течение 60 с.

10.1.3    Устанавливают чувствительность прибора, равную 5-10"¹⁰А/мм.

10.1.4    Опускают индикаторный электрод в раствор, находящийся в стаканчике в электролитической ячейке.

10.1.5    Проводят процесс накопления анилина при потенциале минус 0,10 В в течение 20 - 40 с.

10.1.6    По окончании электролиза отключают газ и через 10-20 с начинают регистрацию вольтамперной кривой в диапазоне потенциалов от минус 0,10 В до 1,00 В (отн.нас.х.с.э.).

10.1.7    Повторяют три раза операции по 10.1.5 -10.1.6.

10.1.8    При отсутствии на вольтамперограмме пиков анилина в диапазоне потенциалов от 0,80 В до 0,90 В или наличии на вольтам-перных кривых аналитического сигнала определяемого вещества с высотой менее 2 мм, стаканчик и фоновый электролит готовы к проведению анализа. В противном случае стаканчик с раствором вынимают из

20

ТОМСКИЙ ПОЛИТЕХНИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ВНЕДРЕНЧЕСКАЯ НАУЧНО-ПРОИЗВОДСТВЕННАЯ ФИРМА “ЮМХ” АККРЕДИТОВАННАЯ МЕТРОЛОГИЧЕСКАЯ СЛУЖБА ТПУ

(аттестат об аккредитации № РОСС RU 01.00143-03 от 24.12.01)

СВИДЕТЕЛЬСТВО ОБ АТТЕСТАЦИИ МВИ

№ 08-47/147

(взамен №08-47/066)

Методика выполнения измерений массовой концентрации анилина методом инверсионной вольтамперометрии, разработанная в Томском политехническом университете и ООО «ВНП Ф «ЮМХ» и регламентированная в МУ 08-47/147 (по реестру аккредитованной метрологической службы Томского политехнического университета)

ВОДЫ ПОВЕРХНОСТНЫЕ, ПРИРОДНЫЕ, ПИТЬЕВЫЕ И СТОЧНЫЕ. ИНВЕРСИОННО-ВОЛЬ ТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ АНИЛИНА

аттестована в соответствии с ГОСТ Р 8.563 (ГОСТ 8.010).

Аттестация осуществлена по результатам теоретического и экспериментального исследования МВИ.

В результате аттестации МВИ установлено, что данная МВИ соответствует предъявляемым к ней метрологическим требованиям и обладает следующими основными метрологическими характеристиками:

1 Диапазоны измерений, относительные значения показателей точности, правильности, повторяемости и воспроизводимости методики при доверительной вероятности Р=0,95

Наименование определяемого компонента	Диапазон определяемых концентраций, мг/дм3	Показатель повторяемости (среднеквадратическое отклонение повторяемости),	Показатель воспроизводимости (средне-квадратическое отклонение воспроизводим ости), O’* (<?)•%	Показатель правильности (границы, в которых находится систематическая погрешность методики), 5с,%	Показатель точности (границы, в которых находится погрешность методики), 8,%
АНИЛИН	от 0,00005 до 5,0 включ.	13	18	22	42

3

электролитической ячейки, выливают из него фоновый электролит, многократно промывают его бидистиллированной водой и фоновым электролитом и повторяют операции по 10.1.1 -10.1.7.

10.1.9 Отключают электроды от прибора, вынимают стаканчик с раствором из ячейки и выливают содержимое стаканчика.

10.2 Проверка работы индикаторного электрода

Перед проведением ИВ-измерений в ячейке с анализируемой пробой необходимо проверить работу СУЭ по контрольным пробам анилина.

Для этого выполняют следующие операции:

10.2.1    В проверенный чистый раствор фонового электролита объемом 10,0 см³ вносят 0,02 см³ аттестованной смеси анилина концентрации 1,00мг/дм³ (контрольная проба анилина). Помещают стаканчик с контрольной пробой анилина в электрохимическую ячейку и проводят операции по 10.1.1 -10.1.7.

10.2.2    Измеряют мерительной линейкой аналитический сигнал анилина (высоту анодного пика) от остаточного тока до вершины пика (рисунок 3). Берут среднее значение величины аналитического сигнала из 3-х измерений (/₇ ), отбрасывая первое.

10.2.3    В этот же раствор, находящийся в электрохимической ячейке вносят повторно такую же добавку аттестованной смеси анилина. Проводят измерения по 10.1.1-10.1.7 и 10.2.2 в тех же условиях. Получают среднее значение величины аналитического сигнала анилина с добавкой АС (1₂ ).

10.2.4 Концентрацию (X, мг/дм ) анилина в контрольном образце рассчитывают по формуле (1)

1C -V

²1 ^Д ^у д

(h-h)-v_npo6

полагая С_д=1,00 мг/дм³, \/_д=0,02 мг/дм³, У_пробы⁼ 10,00 см³,

где: X - содержание анилина в анализируемой пробе, мг/дм³,

С_д - концентрация аттестованной смеси анилина, из которого делается добавка к анализируемой пробе, мг/дм³;

V - объем добавки анилина, см³;

1_} - величина анодного пика анилина в анализируемой пробе, мм; 1₂ - величина анодного пика анилина в пробе с добавкой АС, мм; Упробы - объем пробы анализируемой воды, см³.

21

ТОМСКИЙ ПОЛИТЕХНИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ВНЕДРЕНЧЕСКАЯ НАУЧНО-ПРОИЗВОДСТВЕННАЯ ФИРМА “ЮМХ” АККРЕДИТОВАННАЯ МЕТРОЛОГИЧЕСКАЯ СЛУЖБА ТПУ

(аттестат об аккредитации № РОСС RU 01.00143-03 от 24.12.01)

“УТВЕРЖДАЮ”    “УТВЕРЖДАЮ”

ВОДЫ РЕЧНЫЕ, ПРИРОДНЫЕ, ПИТЬЕВЫЕ И СТОЧНЫЕ. ИНВЕРСИОННО-ВОЛЬ ТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ АНИЛИНА

“СОГЛАСОВАНО”

Метролог

метрологической службы ТПУ

_Н.П. Пикула

2004 г.

Томск

6

1 НАЗНАЧЕНИЕ И ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящий документ (МУ 08-47/147) устанавливает методику выполнения измерений массовой концентрации анилина методом адсорбционной инверсионной вольтамперометрии (ИВ) в пробах питьевых, речных, поверхностных природных и сточных вод.

Диапазон определения массовых концентраций анилина составляет от 0,00005 мг/дм³ до 5,0 мг/дм³.

Определению анилина не мешают мезидин, нитроанилин, р-бутиланилин, фенолы, о-,р-аминофенолы, присутствие которых возможно в сточных водах анилино-красочной и коксохимической промышленности.

При содержании анилина в диапазоне концентраций от 0,00005 мг/дм³ до 0,001 мг/дм³ применяется его сорбционное выделение на сорбенте стиросорб (по 7.1.8 раздела 10.4 настоящей методики).

При содержании анилина в анализируемых пробах в интервале концентраций от 0,001 до 0,05 мг/дм³ возможно его прямое инверсион-но-вольтамперометрическое определение.

Если содержание компонента в пробе более 0,05 мг/дм³, производят разбавление подготовленной к измерению пробы бидистилли-рованной водой.

2 НОРМАТИВНЫЕ ССЫЛКИ

В настоящей методике использованы ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ Р 8.563-96 ГСИ. Методики выполнения измерений ГОСТ 12.1.004-91 Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования

ГОСТ 12.1.019-79 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты

ГОСТ 12.4.009-83 Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание

ГОСТ 17.1.5.05-85 Охрана природы. Гидросфера. Общие требования к отбору проб поверхностных и морских вод, льда и атмосферных осадков

ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Технические условия

ГОСТ 2156-76 Реактивы. Натрий двууглекислый. Технические ус-

ловия

7

ГОСТ 2405-88 Манометры, вакуумметры, мановакуумметры, на-поромеры, тягомеры и тягонапоромеры. Общие технические условия ГОСТ 3118-77 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия ГОСТ 4212-76 Реактивы. Методы приготовления растворов для колориметрического и нефелометрического анализа

ГОСТ 4228-77 Реактивы. Натрия гидроокись. Технические усло

вия

ГОСТ 4233-77 Реактивы. Натрий хлористый. Технические усло-

вия

ГОСТ 4461-77 Реактивы. Кислота азотная. Технические условия ГОСТ 5381-72 Редуктор. Технические условия ГОСТ 5819-78 Реактивы. Анилин. Технические условия ГОСТ 5837-78 Реактивы. Натрий кислый виннокислый. Технические условия

ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия ГОСТ 8625-77 Манометр. Технические условия ГОСТ 9293-74 (ИСО 2435-73) Азот газообразный и жидкий. Технические условия

ГОСТ 9736-91 Приборы электрические прямого преобразования для измерения неэлектрических величин. Общие технические требования и методы испытаний

ГОСТ 12026-76 Бумага фильтровальная лабораторная. Технические условия

ГОСТ 13861-89 (ИСО 2503-83) Редукторы для газо-плазменной обработки. Общие технические условия

ГОСТ 14261-77 Реактивы. Кислота соляная особой чистоты. Технические условия

ГОСТ 14919-83 Электроплиты, электроплитки и жарочные электрошкафы бытовые. Общие технические условия

ГОСТ 15150-69 Машины, приборы и другие технические изделия. Исполнения для различных климатических районов. Категории, условия эксплуатации, хранения и транспортирования в части воздействия климатических факторов внешней среды

ГОСТ 17435-72 Линейки чертежные. Технические условия ГОСТ 17792-72 Электрод сравнения хлорсеребряный насыщенный образцовый 2-го разряда

ГОСТ 18300-87 Реактивы. Спирт этиловый ректификованный технический. Технические условия

ГОСТ 19908-90 Тигли, чашки, стаканы, колбы, воронки, пробирки и наконечники из прозрачного кварцевого стекла. Общие технические условия

ГОСТ 20490-75 Реактивы. Калий марганцовокислый. Технические условия

ГОСТ 21400-75 Стекло химико-лабораторное. Технические требования. Методы испытаний

ГОСТ 22261-94 Средства измерений электрических и магнитных величин. Общие технические условия

ГОСТ 24104-2001 Весы лабораторные. Общие технические требования

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 28165-89 Приборы и аппараты лабораторные из стекла. Аквадистилляторы. Испарители. Установки ректификационные. Общие технические требования

ГОСТ 29169-91 (ИСО 648-77) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой

ГОСТ 29225-91 (ИСО 1775-75) Посуда и оборудование фарфоровые лабораторные. Общие требования и методы испытаний

ГОСТ 29227-91 (ИСО 835/1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

ГОСТ 29228-91 (ИСО 835-2-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 2. Пипетки градуированные без установленного времени ожидания

ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения

ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике

9

3 ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ

3.1 Методика выполнения измерений обеспечивает получение результатов измерений с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в таблице 1.

Таблица 1 - Диапазоны измерений, относительные значения показателей точности, правильности, повторяемости и воспроизводимости методики при доверительной вероятности Р=0,95

Наимено вание опреде ляемого компо нента Диапазон определяемых концентраций, мг/дм5 Показатель повторяемости (среднеквадратическое отклонение повторяемости), -0)% Показатель воспроизводимости (среднеквадратическое отклонение воспроизводимости), % Показатель правильности (границы, в которых находится систематическая погрешность методики), 5С, % Показатель точности (границы, в которых находится погрешность методики), 8,% от 0,00005 АНИЛИН до 5,0 включ. 13 18 22 42

3.2 Значения показателя точности методики используют при:

-    оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний;

-    оценке возможности использования результатов измерений при реализации методики выполнения измерений в конкретной лаборатории.