Методика выполнения измерений зарегистрирована в Федеральном реестре методик выполнения измерений, применяемых в сферах распространения государственного метрологического контроля и надзора РФ

(регистрационный код ФР.1.31.2004.01075)

МУ 08-47(145

(по реестру аккредитованной метрологической службы Томского политехнического университета)

ДЕТСКИЕ ИГРУШКИ. ИНВЕРСИОННО-ВОЛЬ ТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАССОВЫХ КОНЦЕНТРАЦИЙ ТОКСИЧНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ (МЫШЬЯКА, РТУТИ, СЕЛЕНА, КАДМИЯ, СВИНЦА И СУРЬМЫ)

Томск

2

Рисунок 2. Общая схема анализа методом ИВ

3.8 Рекомендуемый порядок и приблизительное время при анализе игрушек на содержание мигрирующих элементов (при работе одного сотрудника на одном приборе)

3.8.1    Готовят солянокислую вытяжку по разделу 10 настоящей методики (две параллельные пробы в двух отдельных колбах) -1 ч.

3.8.2    За это время подготавливают к работе прибор и проверяют ртутно-пленочный электрод по 9.3.2 и 10.4.2.1 - 10.4.2.9 настоящей методики для определения кадмия, свинца и сурьмы.

3.8.3    Через 1 ч из каждой подготовленной пробы солянокислой вытяжки берут соответствующие аликвоты (рисунок 1) для дальнейшей пробоподготовки определяемых элементов.

Для определения ртути в два или три прозрачных кварцевых стаканчика (по 7.2.4) вносят по 10,0 см³ аликвоты пробы для УФ-облучения по 10.2.

Для определения мышьяка в два или три кварцевые стаканчика (по 7.2.3) вносят по 2,0 см³ аликвоты пробы для дальнейшей термической обработки по 10.1.1

Для определения селена в два или три кварцевые стаканчика (по 7.2.4) вносят 1,0 -

3,0 см³ предварительно подкисленные азотной кислотой пробы по 10.3.1 для выпаривания.

3.8.4    Для определения кадмия, свинца и сурьмы проводят консервацию аликвот по 10.4.1 и сразу приступают к измерениям по 10.4.3.

3.8.5    Через 1 ч УФ-облучения проб приступают к ИВ-измерениям для оценки содержания ртути. Для этого заменяют ртутно-пленочные электроды на золото-графитовые электроды (in situ) по 9.3.1.4. Проверяют чистоту ячейки по 10.2.2. Если фон чистый, проводят анализ подготовленных по 10.2.1 проб, выполняя операции по 10.2.3.

3.8.6    Затем готовят к работе золото-графитовые электроды для определения селена (по 9.3.1.2) и проводят измерения концентрации селена в подготовленной по 10.3.1 пробе, выполняя операции по 10.3.2.

3.8.7    Готовят к работе золото-графитовые электроды для определения мышьяка (9.3.1.2), проверяют их по 10.1.2.1 - 10.1.2.10 и проводят измерение содержания мышьяка по 10.1.4.

Порядок выполнения анализа может быть изменен в зависимости от количества имеющихся приборов и числа сотрудников, выполняющих анализ и т.д.

11

4 ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ И

ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ

4.1 Методика выполнения измерений массовых концентраций мышьяка, ртути, селена, кадмия, свинца и сурьмы в пробах солянокислых вытяжек из игрушек в пересчете на единицу массы анализируемой пробы игрушки методом ИВ обеспечивает получение результатов измерений с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в таблице 1.

Таблица 1 - Диапазоны измерений, относительные значения показателей точности, повторяемости и воспроизводимости методики при доверительной вероятности Р=0,95_

Наименование определяемого элемента и диапазон измеряемых концентраций, мг/кг Показатель повторяемости (среднеквадратическое отклонение повторяемости), (jr[sy°/° Показатель воспроизводимости (среднеквадратическое отклонение воспроизводимости), Показатель правильности (границы, в котором находится систематическая погрешность методики), 5п, % Показатель точности (границы, в которых находится погрешность методики), 5, % Мышьяк от 1,0 до 50 вкпюч. 30 45 Ртуть от 0,3 до 150 включ. 30 45 Селен от 0,6 до 200 включ. 10 15 27 42 Кадмий от 0,3 до 30 включ. 18 36 Свинец от 0,2 до 250 включ. 18 36 Сурьма от 0,3 до 30 включ. 27 42

4.2 Значения показателя точности методики используют при:

-    оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний;

-    оценке возможности использования результатов измерений при реализации методики выполнения измерений в конкретной лаборатории.

5 ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ, ОХРАНЫ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ ПРИ ВЫПОЛНЕНИИ ИЗМЕРЕНИЙ

5.1    Условия безопасного проведения работ

5.1.1    При выполнении анализов соблюдают правила техники безопасности при работе с химическими реактивами, сжатыми газами и электротехническими устройствами напряжением до 1000 В.

5.1.2    Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019.

5.1.3    Аналитические лаборатории должны быть оснащены вентиляционными системами по ГОСТ 12.4.021.

5.1.5    Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004. и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.

5.1.6    При работе с источниками ультрафиолетового излучения используют вытяжной шкаф и защитные очки. Работают в соответствии с требованиями по ГОСТ 27570.32.

5.1.7    Металлическую ртуть (не более 1 см³) хранят под слоем воды в бюксе, помещенном в толстостенную склянку.

5.1.8    Необходимо иметь средства сбора и нейтрализации ртути (амальгамированную медную пластинку, раствор хлорного железа).

5.1.9    Отработанные растворы, содержащие соединения мышьяка, селена, ртути, свинца, кадмия и сурьмы, сливают в специальные сборники для дальнейшей дезактива-

12

ции.

5.2 Требования к квалификации исполнителя

К выполнению измерений и обработке результатов по данной методике допускают лица, владеющие техникой ИВ метода анализа и изучивших инструкцию по эксплуатации полярографа или вольтамперометрического анализатора.

6 ОТБОР И ХРАНЕНИЕ ПРОБ

Отбор и хранение проб - образцов для испытания - проводят по ГОСТ 25779 раздел

3.82.2 для каждого вида материала игрушек. Пробы солянокислой вытяжки из образцов для испытания игрушек на содержание кадмия, свинца, сурьмы, мышьяка, селена, ртути получают в соответствии с ГОСТ 25779 по разделу 3.82.2. Хранение проб проводят в соответствии с 10.4.1.3 настоящей методики.

7 СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНОЕ ОБОРУДОВАНИЕ, ПОСУДА, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ

При выполнении измерений используют следующие средства измерений, вспомогательное оборудование, посуду, материалы и реактивы:

7.1    Средства измерений и вспомогательное оборудование

7.1.1    Полярограф (ПУ или другой) [1] в комплекте с двухкоординатным самописцем [2] и цифровым вольтметром [3];

или комплекс СТА аналитический вольтамперометрический [4] в комплекте с IBM-совместимым компьютером (использование по приложениям Б, В, Г и Д (программное обеспечение DOS) или по Инструкции №1 (программное обеспечение Windows).

Допускается использование другого оборудования и приборов, позволяющих воспроизводить технические и метрологические характеристики, указанные в данной методике анализа.

7.1.2    Электрохимическая ячейка, входящая в комплекс вольтамперометрический СТА в состав которой входят:

-    электроды:

*    индикаторные электроды -

1)    РПЭ - ртутно-пленочный на серебряной подложке с толщиной пленки ртути

10-20 мкм и рабочей поверхностью 0,03 - 0,2 см²;

2)    ЗГЭ - золото-графитовый на основе графитового;

3)    ЗГЭ графитовый (in situ) .

*    электрод сравнения - хлорсеребряный (х.с.э.) в одномолярном растворе хлори

стого калия с сопротивлением не более 3,0 кОм.

-    сменные стаканчики из кварцевого стекла вместимостью 15-25 см³;

-    трубочки для перемешивания раствора инертным газом.

7.1.3    Редуктор по ГОСТ 13861 с манометром (250 ± 1) атм. по ГОСТ 2405.

7.1.4    Весы лабораторные аналитические с наибольшим пределом взвешивания 200 г по ГОСТ 24104.

7.1.5    Дозаторы типа ДП-1-50 или ДП-1-200 или ДП-1-1000 с дискретностью установки доз 1,0 мкл или 2,0 мкл.

7.1.6    Шланги полиэтиленовые для подвода газа к ячейке.

7.1.7    Плитка электрическая с закрытой спиралью по ГОСТ 14919 или других марок.

7.1.8    Муфельная печь типа ПМ-8 или МР-64-0215 по ГОСТ 9736;

или электропечь сопротивления камерная лабораторная, обеспечивающая поддержание заданного температурного режима от 150 С до 600 С с погрешностью ±25 С ;

или комплекс профподготовки “Темос-Экспресс” с диапазоном рабочих температур от 50 С до 650 С с погрешностью ±15 С (изготовитель ООО “ИТМ” г.Томск).

7.1.9    Дуговая ртутная трубчатая лампа высокого давления типа ДРТ-230 и др. или низкого давления типа ДРБ -20 (U-образная с баллоном из кварцевого стекла марки КУ-1,

13

КУ-2, КУВИ, Suprasil).

7.1.10    Фотоминерализатор ФМ-20-2 с использованием ртутной лампы низкого давления (изготовитель АОЗТ “Электрум”, г.Томск)

7.1.11    Аппарат для бидистилляции воды (стеклянный) АСД-4 по ГОСТ 15150 или [5].

7.1.12    Термостат или баня водяная терморегулируемая.

7.1.13    Термометр стеклянный полного погружения с диапазоном измерения от О С до 100 С с пределом допустимой погрешности ± 1 С [6].

7.1.14    Нож или ножницы титановые или из нержавеющей стали.

7.1.15    Щипцы тигельные [7].

7.1.16    Линейка чертежная мерительная по ГОСТ 17435 .

7.1.17    Шкурка шлифовальная тканевая алмазная [8] по ТУ 2-037-150-86

7.1.18    Бумага масштабно-координатная.

7.2 Посуда

7.2.1    Пипетки мерные лабораторные стеклянные 2-го класса точности вместимостью 0,1; 1,0; 2,0; 5,0; 10,0 см³ по ГОСТ 29227.

7.2.2    Посуда мерная лабораторная стеклянная 2-го класса точности по ГОСТ 29225: колбы наливные вместимостью 25,0; 50,0; 100,0; 200,0; 250,0; 500,0 см³ и 1000,0 см³; цилиндры вместимостью 10,0 см³ или пробирки мерные вместимостью 10,0; 15,0 см³.

7.2.3    Стаканчики из промышленного кварцевого стекла марки КИ, КВ.

7.2.4    Стаканчики из кварцевого стекла марки КУ-1, КУ-2, КУВИ и т.д. объемом 15 -25 см³ наружного диаметра 28 мм с толщиной стенок 1,0- 1,2 мм.

7.2.5    Колба Кн-2-250-34ТХС; Кн-2-250-50ТХС; Кн-1-250-29/32ТХС по ГОСТ 25336.

7.2.6    Крышки-дефлегматоры для стаканчиков из термостойкого стекла конусообразной формы, диаметром 25 - 35 мм, высотой 20 - 25 мм.

7.2.7    Сборник для слива.

7.3 Реактивы и материалы

7.3.1    Государственные стандартные образцы состава растворов ионов мышьяка, ртути, селена, кадмия, свинца, меди, золота с погрешностью не более 1,0%отн. при Р = 0,95. Концентрация элемента в стандартном образце должна быть не менее 0,1 г/дм³.

Например,

ГСО 7264-96 - раствор мышьяка (+3) с концентрацией 100,0 мг/дм³;

ГСО 7263-96 - раствор ртути с концентрацией 1000 мг/дм³;

ГСО 7340-96 -раствор селена (+4) с концентрацией 1000 мг/дм³;

ГСО 7472-98 - раствор кадмия с концентрацией 1000 мг/дм³;

ГСО 7252-96 - раствор свинца с концентрацией 1000 мг/дм³;

ГСО 6079-91 - раствор сурьмы (+3) с концентрацией 1000 мг/дм³;

ГСО 3398-90П - раствор золота (+3) с концентрацией 100,0 мг/дм³.

7.3.2    Ангидрид мышьяковистый по ГОСТ 1973.

7.3.3    Кислота селенистая по ГОСТ 11081.

7.3.4    Ртуть (2+) азотнокислая одно-водная по ГОСТ 4520.

7.3.5    Сурьма металлическая по ГОСТ 1089.

7.3.6    Кадмий сернокислый 8/3-водный по ГОСТ 4456.

7.3.7    Свинец азотнокислый по ГОСТ 4236.

7.3.8    Кислота серная концентрированная по ГОСТ 14262 ос.ч или по ГОСТ 4204 х.ч.

7.3.9    Кислота соляная концентрированная по ГОСТ 14261 ос.ч или по ГОСТ 3118 х.ч.

7.3.10    Кислота азотная концентрированная по ГОСТ 11125 ос.ч или по ГОСТ 4461 х.ч.

7.3.11    Хлорная кислота [9].

7.3.12    Пероксид водорода по ГОСТ 10929 х.ч.

7.3.13    Калий марганцево кислый по ГОСТ 20490 х.ч.

7.3.14    Натрия гидроокись (стандарт-титр) [10] или по ГОСТ 4228.

7.3.15    Трилон Б (соль динатриевая этилендиамин-N, N, 1\Г,1\Г-тетрауксусной кислоты 2-водная) по [11] или ГОСТ 10652 х.ч.

7.3.16    Магния оксид по ГОСТ 4526 ч.д.а или магния нитрат по ГОСТ 11088 ч.

7.3.17    Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841 ч или по ГОСТ 5841 ч.д.а.

7.3.18    Вода бидистиллированная по [12] или дистиллированная по ГОСТ 6709, дважды перегнанная в кварцевых аппаратах в присутствии серной кислоты (0,5 см³ концентрированной серной кислоты и 3,0 см³ 3%-ного раствора КМп0₄ на 1 дм³ воды).

7.3.19    Ртуть металлическая по ГОСТ 4658.

7.3.20    Азот газообразный по ГОСТ 9293 ос.ч или другой инертный газ с массовой долей кислорода не более 0,03%.

7.3.21    Калий хлористый [13].

7.3.22    Натрий двууглекислый по ГОСТ 2156.

7.3.23    Бумага индикаторная универсальная [14] или ПНД-50-975-84.

7.3.24    Фильтры беззольные любой марки [15].

Все реактивы должны быть квалификации ОСЧ или Х.Ч. Реактивы по 7.3.2 - 7.3.7 применяются при отсутствии стандартных образцов.

8 УСЛОВИЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИИ

8.1 При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

-    Температура окружающего воздуха (25 ± 10)° С;

- Атмосферное давление    (97 ± 10) кПа;

- Относительная влажность    (65 ± 15) %;

-    Частота переменного тока    (50    ±5) Гц;

- Напряжение в сети    (220 ± 22) В.

8.2 Конкретные условия регистрации аналитических сигналов определяемых элементов приведены в разделах 9,10 настоящей методики.

9 ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

Выполнение измерений с использованием аналитического вольтамперометрическо-го комплекса СТА проводят по приложениям Б, В, Г, Д и Е .

9.1    Подготовка приборов к работе

Подготовку и проверку полярографа или вольтамперометрического анализатора типа СТА, самописца и цифрового вольтметра или компьютера производят в соответствии с инструкцией по эксплуатации и техническому описанию соответствующего прибора.

9.1.1    Устанавливают следующий режим работы прибора:

-    двухэлектродную систему измерений;

-    постояннотоковый режим регистрации вольтамперограмм.

15

Режим работы прибора	Элементы
	As	Нд	Se	Cd, РЬ	Sb
- поляризующее напряжение для электронакопления, В	минус 1,00	0,00	минус 0,50	минус 1,20	минус 0,70
- потенциал начала регистрации вольтамперной кривой, В	минус 0,60	0,00	0,00	минус 1,00	минус 0,45
- конечное напряжение развертки, В:	0,60	0,85	1,20	0,05	0,05
- потенциал очистки (растворения) электрода, В:	0,60	0,90	1,20	0,05	0,05
- время очистки, с:	20 - 30	20	20-30	20	20
- скорость линейного изменения потенциала, мВ/с:	30-40	30-40	30-40	40-50	20 - 30
- чувствительность прибора при регистрации вольтам-перограммы (А/мм):	(l-IO)-IO'8 (в 3 анализируе	(l-IO)-IO'8 ависимости мой пробе)	(l-IO)-IO'8 от содержан	(l-IO)-IO'8 ия элементе	(l-IO)-IO'8 )В в
- время электролиза, с	60- 300 1 300- 600 1 60 - 300 (в зависимости от диапазона определяемых концентраций)

9.2 Подготовка и проверка лабораторной посуды

9.2.1    Новую лабораторную стеклянную посуду, сменные наконечники дозаторов, пипетки промывают раствором питьевой соды (NaHC0₃), затем азотной кислотой и многократно бидистиллированной водой. Затем, в каждый стаканчик добавляют по 0,1 -0,2 см³ концентрированной серной кислоты, стаканчики помещают на электроплитку или комплекс пробоподготовки «Темос-экспресс» (при открытой крышке) при температуре 300 °С - 350 °С. После полного прекращения выделения паров серной кислоты со стенок стаканчика, их прокаливают при температуре 500 °С-600 °С в течении 10 -15 мин в муфельной печи или комплексе пробоподготовки «Темос-экспресс» (при закрытой крышке). После проведения анализа кварцевые стаканчики промывают питьевой содой и прокаливают в муфеле при температуре 250 °С - 300 °С в течение 30 - 60 мин. Чистые кварцевые стаканчики хранят в закрытом контейнере (эксикаторе и т.д.).

9.2.2    Проверку стаканчиков для анализа на чистоту проводят путем регистрации вольтамперограмм фонового электролита по 10.1.2.1, 10.2.2.1, 10.3.2.1, 10.4.2.1. Оптимальными являются такие качества реактивов и чистота посуды, когда получаются аналитические сигналы элементов в растворе фонового электролита, равные или близкие к нулю (менее 5 мм при чувствительности прибора 5-10"⁹ А/мм (0,025 мкА, 25 нА) при максимальном времени накопления, используемом при измерении).

9.3 Приготовление и проверка работы индикаторного электрода и электрода сравнения

9.3.1    Подготовка индикаторного золото-графитового электрода (ЗГЭ)

ЗГЭ представляет собой графитовый торцевой электрод с нанесенной на него пленкой золота. Графитовый торцевой электрод (ГЭ) изготавливают из пропитанного различными веществами графитового стержня с диаметром рабочей поверхности 3 мм (представляется потребителю в готовом виде).

9.3.1.1    Для получения ЗГЭ рабочую поверхность графитового электрода, предварительно отшлифованную на шкурке по 7.1.17 и на фильтре, обезжиривают электрохимической очисткой. Для этого стаканчик (бюкс) с раствором серной кислоты концентрации 0,1 моль/дм³ (около 10,0 см³) помещают в электролитическую ячейку, опускают в раствор индикаторный электрод (катод) и электрод сравнения (анод) и подключают их к соответствующим клеммам прибора. Включают ток инертного газа и пропускают его через раствор в течение 60 с. Затем проводят катодную (при минус 1,0 В) и анодную (при 1,2 В) поляризацию электрода попеременно через 1 - 2 с в течение 60 - 300 с.

9.3.1.2    Золото-графитовый электрод с толстой пленкой используют для определения мышьяка и селена. Ополаскивают рабочую поверхность графитового электрода би-дистиллированной водой и сразу наносят на поверхность электрода пленку золота путем электролиза раствора ионов золота. Для этого стаканчик (бюкс) с раствором серной кислоты заменяют стаканчиком (бюксом) с раствором хлористого золота (около 10,0 см³) концентрации 100,0 мг/дм³. Включают газ и пропускают его через раствор в течение 60 с. Затем проводят электронакопление золота при потенциале минус 0,5 В в течение 300 с (при перемешивании раствора). Промывают рабочую поверхность электрода бидистил-лированной водой. На торце электрода должна быть видна желтая пленка золота.

9.3.1.3    После проведения анализов ЗГЭ хранят в сухом виде. Перед работой (в последующие дни) рабочую поверхность электрода не шлифуют, а ополаскивают только бидистиллированной водой и электрохимически обезжиривают, проведя катодную и анодную поляризацию, как указано в 9.3.1.1.

9.3.1.4    Золото-графитовый электрод с тонкой пленкой золота, нанесенной в процессе измерения (in situ)

Отшлифованный на фильтре графитовый электрод по 9.3.1 обезжиривают по 9.3.1.1, ополаскивают бидистиллированной водой и используют при измерении сигнала ртути. Тонкая золотая пленка получается путем электролиза ионов золота из раствора вместе с определяемыми ионами ртути (см. 10.2).

9.3.2    Подготовка индикаторного ртутно-пленочного электрода

Индикаторный ртутно-пленочный электрод представляет собой фторопластовый стержень с запрессованной серебряной проволокой диаметром 0,8 мм длиной 5-7 мм, площадь поверхности составляет около 0,2 см² (поставляется потребителю в готовом виде). Для подготовки электрода к работе наносят на рабочую часть электрода (серебро) пленку ртути толщиной 10-20 мкм. Покрытие ртутью производят путем опускания рабочей части электрода (серебряной проволоки) в металлическую ртуть на 2 - 3 с, затем ртуть растирают фильтровальной бумагой для равномерного распределения по поверхности серебра. В том случае, если на конце серебряной проволоки "свисает" избыточное количество ртути в виде капли, ее удаляют стряхиванием в бюкс с ртутью. Электрод промывают бидистиллированной водой. Процедуру амальгамирования рабочей поверхности электрода повторяют при появлении незаамальгамированных участков на поверхности электрода. При образовании серого налета на поверхности, электрод протирают фильтровальной бумагой.

9.3.3    Подготовка к работе электрода сравнения

Электрод сравнения при первом заполнении заполняют одномолярным раствором хлорида калия, закрывают пробкой отверстие. Покрытие серебра осадком АдС1 происходит в процессе работы электрохимической ячейки - при очистке рабочего электрода, проверки чистоты стаканов и т.д. Хранят электроды в растворе одномолярного хлорида калия.

9.4    Приготовление растворов

9.4.1    Основными растворами мышьяка, ртути, селена, кадмия, свинца и сурьмы являются государственные стандартные образцы (ГСО) состава растворов ионов мышьяка, ртути, селена, кадмия, свинца и ртути с аттестованным значением концентрации

100,0 мг/дм³. При наличии ГСО с содержанием определяемых элементов 1000 мг/дм³ основной раствор с содержанием 100,0 мг/дм³ приготовить путем разбавления соответствующего ГСО по инструкции.

9.4.2    Аттестованные смеси серий АС-1, АС-2, АС-3 с содержанием ионов по 10,0; 5,0; 1,0 мг/дм³ готовят соответствующим разбавлением исходных растворов в мерных колбах бидистиллированной водой, согласно таблице 2 для каждого элемента отдельно. При приготовлении растворов ртути раствор подкисляют концентрированной азотной кислотой (к отбираемому объему исходного раствора добавить 0,5 см³ азотной кислоты и доводят объем до 25,0 см³ бидистиллированной водой). АС растворов сурьмы (+3) под-

17

кисляют соляной кислотой (к отбираемому объему исходного раствора добавить 10,0 см³ соляной кислоты и доводят объем до 25,0 см³ бидистиллированной водой).

При повторном приготовлении растворы сливают в специальный сборник, колбы не промывают водой, а заполняют свежеприготовленным раствором той же концентрации.

Таблица 2 - Приготовление аттестованных смесей (АС)

Элементы Концентрация исходного раствора для приготовления АС, мг/дм3 Отбираемый объем, см3 Объем мерной посуды, см3 Концентрация приготовленного раствора АС, мг/дм3 Код полученного (АС) раствора элемента As , Hg, Se, Pb, Cd, Sb 100,00 2,50 25,00 10,00 АС-1 As, Hg, Se 100,00 1,25 25,00 5,00 АС-2 Hg 10,00 2,50 25,00 1,00 АС-3

АС-1 (As, Hg, Pb, Cd, Sb) устойчивы в течение 60 дней;

АС-1 (Se) - в течение 20 дней АС-2 (As, Hg) - в течение 14 дней,

АС-2 (Se) - в течение 10 дней АС-3 (Hg) - в течение 7 дней.

9.4.3 При отсутствии ГСО растворов ионов определяемых элементов при проведении серийных анализов проб основные растворы определяемых элементов готовят из веществ, отвечающих требованиям, предъявляемым к исходному веществу (ГОСТ 4212). Приготовление растворов проводят согласно таблице 3.

Таблица 3 - Приготовление исходных растворов элементов из реактивов (при отсутствии ГСО)

Ион элемента Применяемые исходные вещества Приготовление основного раствора Содержание в 1 дм3 иона, элемента, мг Ссыл ка* Мышьяк (3+) As203 0,1320 г растворяют в 15,0 см3 раствора гидроксида натрия концентрации 2 моль/дм3, нейтрализуют раствором соляной кислоты концентрации 2 моль/дм3 и доводят объем раствора до 1,0 дм3 100,0+0,2 [1 ] Ртуть (2+) Hg(N03)2 ■ Н20 1,708 г растворяют в растворе азотной кислоты с массовой долей 2% (без окислов азота) и доводят объем этим же раствором кислоты до 1,0 дм3 1000±5 [1 ] Селен (4+) H2Se03 1,6330 г растворяют в 10 см3 концентрированной соляной кислоты и 0,2 см3 концентрированной азотной кислоты, доводят объем раствора водой до 1,0 дм3 1000±5 [1 ] Кадмий (2+) 3 CdS04 -8 Н20 2,2810 г растворяют в воде содержащей 0,5 см3 концентрированной серной кислоты и доводят объем раствора водой до 1,0 дм3 1000±3 [1 ] Свинец (2+) Pb(N03)2 высушивают до постоянной массы при 100 С 1,6000 г растворяют в воде содержащей 1,0 см3 концентрированной азотной кислоты и доводят объем раствора водой до 1,0 дм3 1000±3 [1 ]

Ион элемента	Применяемые исходные вещества	Приготовление основного раствора	Содержание в 1 дм3 иона, элемента, мг	Ссыл ка*
Сурьма (3+)	Sb	1,0000 г металлической сурьмы высокой чистоты растворяют при нагревании в 100 см3 концентрированной серной кислоты, охлаждают, и при перемешивании разбавляют водой до 1,0 дм3	1000	[2]
*[1] - ГОСТ 4212-76 Реактивы. Методы приготовления растворов для колориметрического и нефелометрического анализа [2] - Справочник химика-аналитика. М., Изд-во Металлургия, 1976

9.4.4 Основные растворы определяемых элементов концентрации 100,0 мг/дм³ готовят соответствующим разбавлением исходных растворов в мерных колбах растворителем, согласно таблице 4.

Таблица 4 - Приготовление основных растворов концентрации 100,0 мг/дм3

Эле мент Концентрация ИСХОДНОГО раствора, мг/дм3 Отби раемый объем, см3 Объем мерной посуды, см3 Концен трация приготов ленного раствора, мг/дм3 Растворитель для разбавления исходного раствора нд 1000 5,0 50,0 100,0 бидистиллированная вода + 2,0 см3 перегнанной HN03 Se 1000 5,0 50,0 100,0 бидистиллированная вода Cd 1000 5,0 50,0 100,0 бидистиллированная вода + 0,05 см3 конц. H2S04 Pb 1000 5,0 50,0 100,0 бидистиллированная вода + 0,05 см3 перегнанной HN03 Sb 1000 2,50 25,0 100,0 бидистиллированная вода + 10,0 см3 конц. HCI

9.4.5    Рабочим раствором хлорида золота для приготовления ЗГЭ является ГСО раствора золота с концентрацией 100,0 мг/дм³. Рекомендуется рабочий раствор золота хранить в бюксах с притертыми крышками для использования их в качестве электрохимических ячеек при формировании ЗГЭ.

9.4.6    Рабочий раствор серной кислоты концентрации примерно 0,1 моль/дм³ для электрохимической очистки ГЭ готовят путем разбавления концентрированной серной кислоты. Для этого, в колбу вместимостью 100 см³, наполовину заполненную бидистил-лированной водой, вносят 0,5 см³ концентрированной серной кислоты, перемешивают и доводят объем до метки бидистиллированной водой.

9.4.7    Раствор натрия гидроокиси концентрации 2,0 моль/дм³

Навеску (8,0 ± 0,1) г натрия гидроокиси помещают в колбу вместимостью 100,0 см³, растворяют в небольшом количестве бидистиллированной воды и доводят до метки бидистиллированной воды.

9.4.8    Соляная кислота концентрации 6,0 моль/дм³

Соляную кислоту, получают из концентрированной соляной кислоты (х.ч.) перегонкой в кварцевом аппарате. Обычно получается соляная кислота концентрации

6,0 моль/дм³. Концентрацию устанавливают титрованием стандартным раствором щелочи или натрия двууглекислого.

19

9.4.9    Фоновый электролит - раствор соляной кислоты концентрации 0,25 моль/дм³

Пипеткой берут аликвоту 4,2 см³ перегнанной соляной кислоты (6,0 моль/дм³), переносят в мерную колбу вместимостью 100,0 см³ доводят объем до метки бидистиллиро-ванной водой.

9.4.10    Рабочий раствор соляной кислоты концентрации 2,0 моль/см³

Рабочий раствор соляной кислоты готовят разбавлением перегнанной соляной кислоты: в колбу вместимостью 100,0 см³ вносят 34,0 см³ соляной кислоты концентрации

6,0 моль/дм³ и доводят до метки бидистиллированной водой.

9.4.11    Раствор хлорной кислоты (1:1)

В мерный цилиндр вместимостью 500,0 см³ вносят 250,0 см³ концентрированной хлорной кислоты и добавляют до метки бидистиллированной воды. Раствор хранят в колбе с притертой крышкой.

9.4.12    Рабочий раствор нитрата магния концентрации 0,2 моль/дм³ готовят одним из следующих способов:

а)    Навеску (5,1 ±0,1) г Mg(N0₃)₂ ■ 6Н₂0 растворяют в колбе вместимостью 100,0 см³ бидистиллированной водой с добавлением 1 - 2 капель концентрированной азотной кислоты, доводят объем до метки бидистиллированной водой;

б)    Навеску (0,80 ± 0,01) г МдО помещают в мерную колбу вместимостью 100,0 см³, добавляют 5,0 см³ концентрированной азотной кислоты и, после растворения, доводят объем до метки бидистиллированной водой.

9.4.13    Рабочий раствор трилона Б концентрацией 0,1 моль/дм³ готовят одним из следующих способов:

а)    Переносят содержимое фиксанала 0,1 моль-эквивалент (массой 18,6 г) в мерную колбу вместимостью 500,0 см³, добавляют 250 - 300 см³ теплой бидистиллированной воды, после растворения охлаждают и доводят до метки бидистиллированной водой;

б)    Навеску (9,30 ± 0,01) г трилона Б помещают в колбу вместимостью 250,0 см³, растворяют в теплой бидистиллированной воде, охлаждают и доводят объем колбы до метки бидистиллированной водой.

9.4.14    Раствор хлорида калия концентрации 1 моль/дм³

Навеску (7,46 ± 0,01)г KCI помещают в колбу объемом 100,0 см³, растворяют в небольшом количестве бидистиллированной воды и доводят объем до метки бидистиллированной водой.

9.4.15    Азотную кислоту (марки ХЧ) рекомендуется перегонять. Перегнанная (при температуре 120 °С) азотная кислота должна быть концентрации не менее 9 моль/дм³.

10 ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА ВЫТЯЖЕК ИЗ ОБРАЗЦОВ ИГРУШЕК

Подготовка проб - солянокислых вытяжек из материала игрушек для определения мышьяка, ртути, селена, кадмия, свинца и сурьмы проводят по разделу 3.82.2 ГОСТ 25779. Для этого в чистую склянку из темного стекла помещают навеску 1,0 г, взятой с точностью до 0,001 г, образца для испытания, заливают раствором соляной кислоты концентрации 0.07 моль/дм³ в соотношении 1:50 (например, на 1 г пробы добавить

50,0 см³ кислоты) и выдерживают в термостате при температуре (37 ±2) °С при периодическом встряхивании в течение часа. Затем пробу отфильтровывают для отделения взвешенных частиц.

20

ТОМСКИЙ ПОЛИТЕХНИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ВНЕДРЕНЧЕСКАЯ НАУЧНО-ПРОИЗВОДСТВЕННАЯ ФИРМА “ЮМХ” АККРЕДИТОВАННАЯ МЕТРОЛОГИЧЕСКАЯ СЛУЖБА ТПУ

(аттестат об аккредитации № РОСС RU 01.00143-03 от 24.12.01)

СВИДЕТЕЛЬСТВО ОБ АТТЕСТАЦИИ МВИ № 08-47/145

(взамен № 08-47/083)

Методика выполнения измерений массовых концентраций мышьяка, ртути, селена, кадмия, свинца и сурьмы методом инверсионной вольтамперометрии, разработанная в Томском политехническом университете и ООО «ВНП Ф «ЮМХ» и регламентированная в МУ 08-47/145 (по реестру аккредитованной метрологической службы Томского политехнического университета)

ДЕТСКИЕ ИГРУШКИ.

ИНВЕРСИОННО-ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАССОВЫХ КОНЦЕНТРАЦИЙ ТОКСИЧНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ (МЫШЬЯКА, РТУТИ, СЕЛЕНА, КАДМИЯ, СВИНЦА И СУРЬМЫ)

аттестована в соответствии с ГОСТ Р 8.563 (ГОСТ 8.010).

Аттестация осуществлена по результатам теоретического и экспериментального исследования МВИ.

В результате аттестации МВИ установлено, что данная МВИ соответствует предъявляемым к ней метрологическим требованиям и обладает следующими основными метрологическими характеристиками:

1 Диапазоны измерений, относительные значения показателей точности, повторяемости и воспроизводимости методики при доверительной вероятности

Р=0,95- Наименование определяемого элемента и диапазон измеряемых концентраций, мг/кг Показатель повторяемости (среднеквадратическое отклонение повго-ряемости), Показатель воспроизводимости (среднеквадратическое отклонение воспроиз-водимости), % Показатель правильности (границы, в котором находится систематическая погрешность методики), 8с, % Показатель точности (границы, в которых находится погрешность методики), 8,% Мышьяк от 1,0 до 50 включ. 10 15 30 45 Ртуть от 0,3 до 150 включ. 30 45 Селен от 0,6 до 200 включ. 27 42 Кадмий от 0,3 до 30 включ. 18 36 Свинец от 0,2 до 250 включ. 18 36 Сурьма от 0,3 до 30 включ. 27 42

10.1    Проведение анализа на содержание мышьяка

10.1.1    Подготовка проб

Аликвоту солянокислой вытяжки из материала игрушек объемом 2,0 см³ помещают в кварцевый стаканы, добавляют 1,0-2,0 см³ нитрата магния, концентрации 0,2 мг/дм³,

2.0    см³ перегнанной азотной кислоты, нагревают на плитке или в печи (по 7.1.7 или 7.1.8) до температуры 80 С и выдерживают при этой температуре 20 мин. Затем добавляют 0,5 см³ пероксида водорода 30 %-ного и упаривают при температуре 130 С - 135 С до сухого остатка. Стаканчики с остатком пробы нагревают в муфельной печи или комплексе пробоподготовки (по 7.1.8) до 480 С - 500 С и прокаливают в течение 5 мин до получения белого осадка. К слегка охлажденному осадку добавляют 0,5 см³ бидистиллирован-ной воды (для смачивания осадка), 0,5 см³ концентрированной серной кислоты (омывая стенки стаканов) и несколько кристалликов сернокислого гидразина (0,005 г). Смесь осторожно нагревают до удаления воды, затем проводят “отдымление” в печке при температуре 300 С до полного удаления паров серной кислоты и разложения избытка гидразина. В заключении стаканчики с пробами нагревают до 350 С в течение 1 - 2 мин. К сухому белому остатку пробы добавляют 2,0 - 3,0 см³ раствора трилона Б концентрации 0,1 моль/дм³, омывая стенки стаканов до растворения осадка. Затем добавляют 4,0-

5.0    см³ бидистиллированной воды (при этом значение pH раствора должно быть 3,5 -4,5).

10.1.2 Выполнение измерений и регистрация аналитического сигнала мышьяка

Оптимальными условиями для получения аналитического сигнала мышьяка методом ИВ являются: золото-графитовый электрод, фоновой электролит - трилон Б концентрации 0,02 - 0,1 моль/дм³ и параметры электролиза, указанные в таблице раздела 9.1.1.

При проведении анализов проб солянокислых вытяжек игрушек на определение массовой концентрации мышьяка методом ИВ выполняют следующие операции (на примере серийных полярографов ПУ-1, РА-2 и др.)\

Выполнение измерений на анализаторе СТА изложено в приложении Б (с программным обеспечением DOS) или по Инструкции №1 (с программным обеспечением Windows).

10.1.2.1    Проверка стаканчиков, фонового электролита и электрода на чистоту

10.1.2.2    В приготовленный по 9.2 кварцевый стаканчик вместимостью 15-25 см³ с помощью пипетки вносят 1,0-2,0 см³ раствора трилона Б концентрации 0,1 моль/дм³ (pH 4,5), добавляют бидистиллированной воды до 5,0 -10,0 см³. Стаканчик с полученным фоновым электролитом помещают в электрохимическую ячейку. Фоновым электролитом является получившийся раствор трилона Б концентрации 0,02 - 0,1 моль/дм³.

10.1.2.3    Опускают в раствор индикаторный электрод (катод) и электрод сравнения (анод) и подключают их к соответствующим клеммам прибора.

Устанавливают чувствительность прибора, равную 1 10⁸ А/мм.

10.1.2.4    Включают газ и пропускают его через испытуемый раствор в течение 60 с.

10.1.2.5    Для оценки положения остаточного тока на вольтамперной кривой отключают газ и снимают вольтамперограмму без электронакопления в диапазоне потенциалов от минус 0,60 В до 0,60 В.

10.1.2.6    Проводят процесс электронакопления из фонового электролита при потенциале минус 1,0 В в течение 300 с при перемешивании раствора инертным газом, вибрирующим или вращающимся электродом, или магнитной мешалкой.

10.1.2.7    По окончании электронакопления отключают газ и перемешивание раствора и через 5 с начинают регистрацию вольтамперограммы в диапазоне потенциалов от минус 0,60 В до 0,60 В.

10.1.2.8    Останавливают потенциал при 0,60 В проводят дорастворение примесей с поверхности электрода при перемешивании раствора в течение 20 с.

10.1.2.9    Операции по 10.1.2.6 -10.1.2.8 повторяют два - три раза.

10.1.2.10    При наличии на вольтамперограмме (по сравнению с остаточным током) пиков-аналитических сигналов мышьяка в области потенциалов от 0,05 В до 0,10 В высо-

21

2 Диапазон измерений, значения пределов повторяемости и воспроизводимости при доверительной вероятности Р=0,95

Метролог метрологической службы ТПУ

Н.П.Пикула января 2004 г.

«СОГЛАСОВАНО»

Руководитель органа ГМС,

Главный метролог    :    _    |

ФГУ «Томский ЦСМ»    ;    J

___ М.М.ЧухланЦева

“ /У у 01    '    2004 г.

6

1 НАЗНАЧЕНИЕ И ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящий документ (МУ 08-47/145) устанавливает методику выполнения измерений массовых концентраций токсичных элементов (мышьяка, ртути, селена, кадмия, свинца и сурьмы) при анализе проб детских игрушек (образцов для испытания).

Методика выполнения измерений устанавливает порядок определения массовых концентраций мышьяка, ртути, селена, кадмия, свинца и сурьмы в пробах солянокислых вытяжек из игрушек в диапазонах концентрации определяемых элементов, указанных в таблице 1 (в пересчете на единицу массы пробы игрушки) методом инверсионной вольтамперометрии (ИВ).

Подготовка проб детских игрушек проводится в соответствии с ГОСТ 25779-90 «Игрушки. Общие требования безопасности и методы контроля».

Если содержание элементов в пробе выходит за верхнюю границу диапазонов определяемых содержаний, допускается взятие меньшей аликвоты пробы для внесения в ячейку при проведении ИВ-измерений при анализе проб игрушек.

2 НОРМАТИВНЫЕ ССЫЛКИ

В настоящей методике использованы ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 12.1.004-91 ССБТ. Пожарная безопасность. Общие требования ГОСТ 12.1.019-79 ССБТ. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты

ГОСТ 12.4.009-83 ССБТ. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание

ГОСТ 1089-82 Реактивы. Сурьма. Технические условия

ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Технические условия

ГОСТ 1973-77 Реактивы. Ангидрид мышьяковистый. Технические условия ГОСТ 2156-76 Реактивы. Натрий двууглекислый. Технические условия ГОСТ 2405-88Манометры, вакуумметры, мановакуумметры, напоромеры, тягомеры, тягонапоромеры. Общие технические условия

ГОСТ 3118-77 Кислота соляная. Технические условия

ГОСТ 4165-78 Реактивы. Медь (II) сернокислая 5-водная. Технические условия ГОСТ 4204-77 Реактивы. Кислота серная. Технические условия ГОСТ 4212-76 Реактивы. Методы приготовления растворов для колориметрического и нефелометрического анализа

ГОСТ 4234-77 Реактивы. Калий хлористый. Технические условия ГОСТ 4236-77 Реактивы. Свинец (II) азотнокислый. Технические условия ГОСТ 4328-77 Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия ГОСТ 4456-75 Реактивы. Кадмий сернокислый. Технические условия ГОСТ 4461-77 Реактивы. Кислота азотная. Технические условия ГОСТ 4520-78Реактивы. Ртуть (II) азотнокислая 1-водная. Технические условия ГОСТ 4526-75 Магния оксид. Технические условия ГОСТ 4658-73 Реактивы. Ртуть. Технические условия ГОСТ 5841-74 Реактивы. Гидразин сернокислый. Технические условия ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия ГОСТ 9293-74 (ИСО 2435-73) Азот газообразный и жидкий. Технические условия ГОСТ 9736-91 Приборы электрические прямого преобразования для измерения неэлектрических величин. Общие технические требования и методы испытаний

ГОСТ 10652-73 Соль динатриевая этилендиамин-N, N, 1\Г,1\Г-тетрауксусной кислоты 2-водная (трилон Б). Технические условия

ГОСТ 10929-76 Реактивы. Водорода пероксид. Технические условия

ГОСТ 11081-75 Реактивы. Кислота селенистая. Технические условия

ГОСТ 11088-75 Реактивы. Магния нитрат. Технические условия

ГОСТ 11125-84 Реактивы. Кислота азотная особой чистоты. Технические условия

7

ГОСТ 12026-76 Бумага фильтровальная лабораторная. Технические условия ГОСТ 13861-89 (ИСО 2503-83) Редукторы для газопламенной обработки. Общие технические условия

ГОСТ 14261-77 Реактивы. Кислота соляная особой чистоты. Технические условия ГОСТ 14262-78 Реактивы. Кислота серная особой чистоты. Технические условия ГОСТ 14919-83 Электроплиты, электроплитки и жарочные электрошкафы бытовые. Общие технические условия

ГОСТ 15150-69 Машины, приборы и другие технические изделия. Исполнения для различных климатических районов. Категории, условия эксплуатации, хранения и транспортирования в части воздействия климатических факторов внешней среды ГОСТ 17435-72 Линейки чертежные. Технические условия

ГОСТ 17792-72 Электрод сравнения хлорсеребряный насыщенный образцовый 2-го разряда

ГОСТ 19908-90 Тигли, чашки, стаканы, колбы, воронки, пробирки и наконечники из прозрачного кварцевого стекла. Общие технические условия

ГОСТ 20490-75 Реактивы. Калий марганцевокислый. Технические условия ГОСТ 21400-75 Стекло химико-лабораторное. Технические требования. Методы испытаний

ГОСТ 24104-2001 Весы лабораторные. Общие технические требования ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 25779-90 Игрушки. Общие требования безопасности и методы контроля ГОСТ 28165-89 Приборы и аппараты лабораторные из стекла. Аквадистилляторы. Испарители. Установки ректификационные. Общие технические требования

ГОСТ 29225-91 (ИСО 1775-75) Посуда и оборудование фарфоровые лабораторные. Общие требования и методы испытаний

ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

ГОСТ 29228-91 (ИСО 835-2-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 2. Пипетки градуированные без установленного времени ожидания

ГОСТ Р 8.563-96 Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений

ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения

ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике

3 СУЩНОСТЬ МЕТОДИКИ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ И ОСОБЕННОСТИ ПРОБОПОДГОТОВКИ

3.1 Сущность методики состоит в измерении массовых концентраций мышьяка, ртути, селена, кадмия, свинца и сурьмы методом инверсионной вольтамперометрии в растворе фонового электролита после внесения в него аликвоты подготовленной пробы детской игрушки.

Общая процедура проведения анализа проб игрушек представлена на рисунке 1.

8

Определяемый элемент

Аликвота солянокислой вытяжки для пробоподго-товки

Электрохимически -активная форма определяемого элемента

Определяемый

элемент

Фоновой

электролит

Индикаторный

(рабочий)

электрод

3.2 Пробоподготовка состоит из следующих этапов

3.2.1    Подготовка образца для испытания из покрытия или основы материала игрушки для обработки водным раствором соляной кислоты (раздел 3.82.2 ГОСТ 25779) путем соскабливания, нарезания, обезжиривания и т.д. и взятие навески (1 г).

3.2.2    Обработка водным раствором соляной кислоты концентрации 0.07 моль/дм³ подготовленного материала (раздел 3.82.2.1 ГОСТ 25779), т.е. получение вытяжки в соотношении массы пробы и раствора соляной кислоты, равном 1: 50.

3.2.3    Обработка аликвоты солянокислой вытяжки из анализируемой пробы с целью устранения мешающего влияния матрицы и переведения определяемого элемента в электрохимически активную форму для ИВ-измерений (рисунок 1).

9

Для определения мышьяка из солянокислой вытяжки берут аликвоту (по 2,0 см³ для каждой пробы), затем проводят химическое окисление мешающих определению органических веществ и переводят все формы мышьяка в форму мышьяка (5+). Далее восстанавливают мышьяк (5+) до мышьяка (3+) сернокислым гидразином.

Для определения ртути аликвоту солянокислой вытяжки объемом 5,0 - 10,0 см³ необходимо облучить с помощью УФ источника (длина волны 185 нм и более) с добавлением пероксида водорода в течение 30 - 60 мин при перемешивании раствора. При этом разрушаются мешающие органические вещества и все формы ртути переходят в ионы ртути (2+).

Для определения селена к аликвоте солянокислой вытяжки объемом 10,0 см³ добавляют азотную кислоту (консервация), берут 1,0 - 3,0 см³ упаривают для перевода гид-роселенидов и селен-органических соединений в форму селен (4+).

Для определения сурьмы, свинца и кадмия к аликвоте солянокислой вытяжки добавляют раствор соляной кислоты до концентрации 1,0 моль/дм³ во избежание гидролиза сурьмы (3+).

3.3    Подготовленные аликвоты помещают в соответствующий раствор фонового электролита и с помощью соответствующих индикаторных электродов (рисунок 1) измеряют методом инверсионной вольтамперометрии (ИВ) аналитические сигналы мышьяка, ртути, селена, кадмия, свинца и сурьмы при оптимальных условиях (см. таблицу в разделе 9.1.1)

3.4    Метод ИВ измерений основан на способности элементов, осажденных на индикаторном электроде, электрохимически растворяться при определенном потенциале, характерном для каждого элемента. Регистрируемый максимальный анодный ток элемента зависит прямо пропорционально от концентрации определяемого элемента. Процесс электроосаждения на индикаторном электроде проходит при заданном отрицательном потенциале и в течение заданного времени электролиза.

Процесс электрорастворения элементов с поверхности электрода и регистрацию аналитических сигналов на вольтамперограмме проводят при линейно меняющемся потенциале при заданной чувствительности прибора.

3.5    Массовые концентрации элементов в пробе определяют по методу добавок аттестованных смесей (АС) элементов.

3.6    При отсутствии аналитического сигнала определяемого элемента в подготовленной пробе в раствор вносят добавку, соответствующую 0,1 ПДК элемента в пробе игрушки.

Примечание: Согласно СанПиН 2.4.7.007-93, максимальное количество (мг) мигрирующего элемента в 1 кг материала для элементов составляет - ПДК (мг/кг):

мышьяк - 25; ртуть - 60; селен - 500; кадмий - 75; свинец - 90; сурьма -60.

Расчет объема добавки аттестованной смеси (АС) элемента

у ₌ 0.1 ПДК -т •У_ал

^д v_ebim-c_d

где У_д - объем добавки АС элемента, см³;

т - масса навески, г;

У an - объем аликвоты, см³;

Увытяж- объем солянокислой вытяжки пробы, см³;

С_е - концентрация АС элемента, из которой делается добавка к анализируемой пробе, мг/дм³.

3.7    Общая схема анализ объектов методом ИВ приведена на рисунке 2.