Методика внесена в государственный реестр методик выполнения измерений, применяемых в сферах распространения государственного метрологического контроля и надзора

ФР.1.31.2001.00252

МУ 08-47/114

(по реестру метрологической службы ТПУ)

БЕНЗИНЫ АВТОМОБИЛЬНЫЕ. ИНВЕРСИОННО-ВОЛЬ ТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ СВИНЦА

Издание второе. С изменением №1

Томск - 2006

5 ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

5.1    Условия безопасного проведения работ

5.1.1    При выполнении анализов необходимо соблюдать правила техники безопасности при работе с химическими реактивами, сжатыми газами и электротехническими устройствами напряжением до 1000 В.

5.1.2    Металлическую ртуть (не более 1 см³) следует хранить под слоем воды в бюксе, помещенном в толстостенную склянку.

5.1.3    Необходимо иметь средства сбора и нейтрализации ртути (амальгамированную медную пластинку, раствор хлорного железа).

5.1.4    Источник ультрафиолетового облучения должен находиться в вытяжном шкафу.

5.1.5    Запрещается работать без защитных очков или защитного экрана, не пропускающих ультрафиолетового излучения.

5.2 Требования к выполнению измерений

Измерения может проводить химик-аналитик, владеющий техникой вольтамперометрического измерения и изучивший инструкцию по эксплуатации используемой аппаратуры.

6 ОТБОР И ХРАНЕНИЕ ПРОБ

Пробу бензина автомобильного отбирают в соответствии с ГОСТ 2517 «Нефть и нефтепродукты. Методы отбора проб».

7 СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНОЕ ОБОРУДОВАНИЕ, ПОСУДА, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ

При выполнении измерений и проведении количественного химического измерения применяют следующие средства измерений, вспомогательное оборудование, посуду, материалы и реактивы:

7.1    Средства измерений и вспомогательное оборудование:

7.1.1    Серийный полярограф (РА-2, ПУ-1 и др.) в комплекте с двухкоординатным самописцем [1] и цифровым вольтметром типа Ф-203 [2];

или комплекс аналитический вольтамперометрический СТА [3] в комплекте с IBM-совместимым компьютером (Приложение А).

Допускается использовать другое оборудование и приборы, позволяющие воспроизводить метрологические характеристики, указанные в данной методике.

7.1.2    Электролитическая ячейка, в состав которой входят:

- Электроды:

■ индикаторный электрод - ртутно-пленочный на серебряной подложке с толщиной пленки ртути 10...20 мкм и рабочей поверхностью 0,03 ... 0,2 см³;

и

■ электрод сравнения - хлорсеребряный в 1,0 моль/дм³ KCI с сопротивлением не более 3,0 кОм.

-    Сменные стаканчики из кварцевого стекла вместимостью 10...20 см³;

-    Приспособления для перемешивания раствора:

магнитная мешалка или стеклянная трубка с оттянутым концом для подвода инертного газа для перемешивания раствора или удаления кислорода (вариант с использованием серийного полярографа) или вибрирующие электроды.

7.1.3    Редуктор по ГОСТ 13861 с манометром (250+1) атм. по ГОСТ 2405.

7.1.4    Мешалка магнитная типа ММ4 (Польша) (при использовании серийного полярографа).

7.1.5    Весы лабораторные аналитические общего назначения с наибольшим пределом взвешивания 200 г, 2-го класса точности по ГОСТ 24104.

7.1.6    Дозаторы типа ДП-1-50 или ДП-1-200 или ДП-1-1000 с дискретностью установки доз 1,0 или 2,0 мкл и погрешностью не более 5 % отн.

7.1.7    Шланги полиэтиленовые для подвода газа к ячейке (при использовании инертного газа).

7.1.8    Плитка электрическая с закрытой спиралью по ГОСТ 14919.

7.1.9    Муфельная печь типа ПМ-8 или МР-64-0215 по ГОСТ 9736;

или электропечь сопротивления камерная лабораторная, обеспечивающая поддержание заданного температурного режима от 150 до 600°С с погрешностью ± 25 °С;

или комплекс пробоподготовки “Темос-Экспресс” с диапазоном рабочих температур от 50 до 650 °С с погрешностью измерений ±15 °С (изготовитель ООО “ИТМ”, г.Томск).

7.1.10    Ртутная кварцевая лампа среднего давления типа ДРТ-230 или ПРК-2М, или ПРК-2 (при использовании серийного полярографа).

7.1.11    Аппарат для бидистилляции воды (стеклянный) АСД-4 по ГОСТ 15150 или [4].

7.1.12    Щипцы тигельные ЩТ [5].

7.1.13    Линейка чертежная мерительная по ГОСТ 17435 (при использовании серийного полярографа).

7.2. Посуда

7.2.1    Пипетки мерные лабораторные стеклянные 2-го класса точности вместимостью 0,1; 1,0; 2,0; 5,0; 10,0 см³ по ГОСТ 29227.

7.2.2    Посуда мерная лабораторная стеклянная 2-го класса точности по ГОСТ 1770: колбы наливные вместимостью 25,0 см³, 50,0 см³ и

100,0 см³; цилиндры вместимостью 10,0 см³ или пробирки мерные вместимостью 10,0; 15,0 см³.

7.2.3    Эксикатор по ГОСТ 25336.

7.3 Реактивы и материалы

7.3.1    Государственные стандартные образцы состава растворов ионов свинца с погрешностью не более 1 % отн. при Р = 0,95. Концентрация элемента в стандартном образце должна быть не менее 0,1 мг/см³ и не более 10,0 мг/см³. Например, Государственные стандартные образцы состава растворов ионов свинца ГСО 6077-91; ГСО 5232-90; ГСО 6078-91 и др.

7.3.2    Свинец азотнокислый по ГОСТ 4236.

7.3.3    Кислота серная концентрированная по ГОСТ 14262 осч или по ГОСТ 4204 хч.

7.3.4    Кислота соляная концентрированная по ГОСТ 14261 осч или по ГОСТ 3118x4.

7.3.5    Кислота азотная концентрированная по ГОСТ 11125 осч или по ГОСТ 4461 х.ч.

7.3.6    Вода бидистиллированная по [6] или дистиллированная по ГОСТ 6709, перегнанная в присутствии серной кислоты и перманганата калия (0,5 см³ концентрированной серной кислоты и 3,0 см³ 3%-ного раствора перманганата калия на 1,0 дм³ дистиллированной воды).

7.3.7    Ртуть металлическая по ГОСТ 4658.

7.3.8    Азот газообразный по ГОСТ 9293 ос.ч или другой инертный газ с массовой долей кислорода не более 0,01 %.

7.3.9    Кислота муравьиная концентрированная по ГОСТ 5848.

7.3.10    Пероксид водорода по ГОСТ 10929.

7.3.11    Калия хлорид [7].

7.3.12    Бумага универсальная индикаторная.

7.3.13    Бумага фильтровальная.

7.3.14    Бумага масштабно-координатная (при использовании серийного полярографа).

Все реактивы должны быть квалификации ОСЧ, ХЧ или ЧДА. Реактивы по 7.3.2 применяются при отсутствии стандартных образцов.

8 УСЛОВИЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

•    Температура окружающего воздуха    (25 +    10)°С

•    Атмосферное давление    (97 +    10) кПа

•    Относительная влажность    (65 +    15) %

•    Частота переменного тока    (50 +    5) Гц

•    Напряжение в сети    (220    ±    10) В

8.2 Конкретные условия регистрации аналитического сигнала определяемого элемента приведены в разделах 9,10 настоящей методики.

(Измененная редакция, Изм. №1).

13

9 ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

9.1    Подготовка приборов к работе

Подготовку и проверку вольтамперометрического анализатора (СТА и др.) или полярографа, самописца и цифрового вольтметра или компьютера производят в соответствии с инструкцией по эксплуатации и техническому описанию соответствующего прибора.

9 11 ПРИ ИСПОЛЬЗОВАНИИ СЕРИЙНЫХ ПОЛЯРОГРАФОВ:

Устанавливают следующий режим работы приборов:

-    двухэлекгродную систему измерений;

-    постояннотоковый режим регистрации вольтамперограмм;

-    поляризующее напряжение для электронакопления элемента: -0,9 В;

-    потенциал начала регистрации вольтамперной кривой: -0,6 В;

-    конечное напряжение развертки: 0,0 В;

-    скорость линейного изменения потенциала 50...100 мВ/с;

-    чувствительность прибора при регистрации вольтамперограммы

4 1СГ⁹.....8-ю“⁷А/мм (в зависимости от содержания элемента в анализи

руемой пробе);

-    время электролиза 10...180 с (в зависимости от диапазона определяемых концентраций).

9.2    Проверка и подготовка лабораторной посуды

9.2.1    Новую и загрязненную лабораторную стеклянную посуду, сменные наконечники дозаторов, пипетки промывают азотной кислотой, затем серной кислотой и многократно бидистиллированной водой.

Кварцевые стаканчики протирают сухой пищевой содой при помощи фильтровальной бумаги, многократно ополаскивают сначала водопроводной, затем бидистиллированной водой. Затем в каждый стаканчик добавляют по (0,1 - 0,2) см³ концентрированной серной кислоты, стаканчики помещают на электроплитку или комплекс пробоподготовки «Темос-Экспресс» (при открытой крышке) при температуре (300 - 350) °С. После полного прекращения выделения паров серной кислоты со стенок стаканчиков их прокаливают при температуре (500 - 600) °С в течение 10 -15 мин в муфельной печи или комплексе пробоподготовки «Темос-Экспресс» (при закрытой крышке).

Сменные кварцевые стаканчики хранят в эксикаторе.

9.2.2    Проверку стаканчиков для анализа на чистоту проводят путем регистрации вольтамперограмм фонового электролита по 10.1 после многократного ополаскивания их бидистиллированной водой и раствором фонового электролита.

Оптимальными являются такие качества реактивов и чистота посуды, когда получаются аналитические сигналы элемента в растворе фонового

14

электролита, равные или близкие к нулю (менее 5 мм при чувствительности прибора 5 • 1 о ⁹ А/мм (0,025 мкА, 25 нА) при максимальном времени накопления, используемом в анализе.

9.3 Приготовление индикаторного электрода и электрода сравнения

9.3.1    Подготовка индикаторного ртутно-пленочного электрода

Индикаторный ртутно-пленочный электрод представляет собой полиэтиленовый стержень с запрессованной серебряной проволокой диаметром 0,8 мм длиной 5...7 мм, площадь поверхности составляет около 0,2 см². Для подготовки электрода к работе проводят амальгамирование, то есть нанесение на поверхность серебра пленки ртути толщиной 10...20 мкм. Покрытие ртутью производят путем опускания рабочей части электрода (серебряной проволоки) в металлическую ртуть на 2н-3 с, затем ртуть растирают фильтровальной бумагой для равномерного распределения по поверхности серебра. В том случае, если на конце серебряной проволоки "свисает" избыточное количество ртути в виде капли, ее удаляют мокрой фильтровальной бумагой или стряхиванием. Электрод промывают бидистиллиро-ванной водой.

Процедуру амальгамирования рабочей поверхности электрода повторяют при появлении незаамальгамированных участков на поверхности электрода. При образовании серого налета на поверхности, электрод протирают фильтровальной бумагой. Хранят электроды в стаканчике с биди-стиллированной водой.

9.3.2    Приготовление и подготовка к работе электрода сравнения

Электрод сравнения заполняют 1,0 моль/дм³ раствором хлорида калия, закрывают пробкой и выдерживают не менее 2 часов для установления равновесного значения потенциала. Хранят электроды в растворе хлорида калия.

9.3.3    Проверку работы индикаторного электрода и электрода сравнения проводят в соответствии с 10.1 настоящей методики.

9.4 Приготовление растворов

9.4.1 Основные растворы (ОР), содержащие по 100,0 мг/дм³ свинца, следует готовить одним из двух способов:

а) приготовление из государственного стандартного образца состава раствора с аттестованной концентрацией элемента 1,0 мг/см³:

- в мерную колбу вместимостью 50,0 см³ вводят с помощью мерной пипетки 5,0 см³ стандартного образца состава раствора свинца и доводят объем до метки бидистиллированной водой. Следует использовать инструкцию по применению ГСО

15

б) приготовление из солей металлов по ГОСТ 4212 (в отсутствии ГСО): - на аналитических весах взвешивают с точностью до 0,0002 г навеску соли свинца согласно таблице 2. В мерную колбу вместимостью 1000 см³ количественно переносят навеску соли металла; добавляют с помощью мерной пипетки рекомендуемое в таблице 2 количество требуемой концентрированной кислоты и примерно 300 см³ бидистиллированной воды, растворяют навеску соли металла; раствор в колбе доводят до метки бидистиллированной водой.

Погрешность приготовления данных растворов не превышает 2 % отн.

Таблица 2 - Масса навески реактива для приготовления ОР свинца

Реактив Навеска, г Предварительная подготовка реактива Добавляемое количество кислоты, см3 Pb(N03)2 0,1600 Высушивают при 105 °С 1,0 HN03 конц.

Основной раствор устойчив в течение 6 мес.

9.4.2 Аттестованные смеси АС-1, АС-2, АС-3 с содержанием по 10,0; 1,0 и 0,5 мг/дм³ элемента готовят соответствующими разбавлениями растворов в мерных колбах вместимостью 50,0 см³ бидистиллированной водой согласно таблице 3. Подкисление растворов до pH 3 проводят соляной кислотой. При повторном приготовлении растворы взбалтывают, сливают, колбы не промывают водой, а заполняют свежеприготовленным раствором той же концентрации.

Таблица 3 - Приготовление аттестованных смесей

Концентрация исходного раствора для приготовления АС, мг/дм3 Объем, отбираемый для приготовления АС, см3 Объем мерной посуды, см3 Концентрация приготовленной АС, мг/дм3 Код рас твора Погрешность, обусловленная процедурой приготовления, % 100,0 5,00 50,0 10,00 АС-1 2,0 10,0 5,00 50,0 1,00 АС-2 2,5 10,0 2,50 50,0 0,50 АС-3 3,0

АС-1 устойчива в течение 30 дней; АС-2 и АС-3 - в течение 14 дней.

9.5 Подготовка проб

Для анализа проб бензинов автомобильных одновременно используют две параллельные пробы.

9.5.1    В чистый кварцевый стаканчик вместимостью 15,0 - 20,0 см³ помещают анализируемую пробу объемом 0,5 - 1,0 см³, отмеренную пипеткой с точностью до 0,01 см³.

Пробу обрабатывают, добавляя 2,5 - 3,0 см³ перегнанной азотной кислоты. Стаканчик с пробой нагревают на электроплитке или в комплексе пробоподготовки «Темос-Экспресс» при температуре 120 - 150 °С до влажного осадка. Повторно два-три раза обрабатывают пробу, добавляя по 1,0 см³ азотной кислоты и 1,0 см³ пероксида водорода и выпаривая до влажного осадка.

Затем стаканчик помещают в муфельную печь или комплекс пробоподготовки при температуре (450 + 15) °С и выдерживают 30 мин. Стаканчик с образовавшейся золой вынимают из муфеля.

Если в золе присутствуют угольные включения, повторяют два-три раза обработку пробы азотной кислотой (0,5 см³) с добавлением пероксида водорода (0,5 см³) при температуре 120 - 150 °С. Повторно помещают стаканчик с пробой в муфельную печь или комплекс пробоподготовки и выдерживают при температуре 450 °С еще в течение 20 - 25 мин. Стаканчик вынимают из муфеля.

В том случае, если зола однородна, белого, серого или рыжеватого цвета, стаканчик с золой охлаждают до комнатной температуры. Растворяют осадок в 1,0 см³ хлористоводородной кислоты концентрации 6,0 моль/дм³ при перемешивании и нагревании до температуры 60 - 80 °С. Пробу упаривают при температуре 100 - 120 °С до влажных солей (не досуха !) и добавляют 10,0 см³ бидистиллированной воды.

Из полученного минерализата (V_MUH = 10,0 см³) для ИВ измерения

отбирают аликвоту соответствующего объема (V^ ). Объем аликвоты зависит от содержания элемента в пробе и равен, как правило, 0,1 - 5,0 см³.

9.5.2    Подготовку холостой пробы проводят аналогично 9.5.1, добавляя те же реактивы, в тех же количествах и последовательности, но без анализируемой пробы, используя вместо нее бидистиллированную воду.

9.2.1, 9.4.2 (Измененная редакция, Изм. №1)

17

10 ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ

При проведении измерений проб бензинов автомобильных для определения массовой концентрации свинца методом ИВ выполняют следующие операции:

ПРИ ИСПОЛЬЗОВАНИИ ПОЛЯРОГРАФА:

Полярограф предварительно должен быть подготовлен по 9.1.1.

10.1    Проверка стаканчиков, раствора фонового электролита и электродов на чистоту

Проверку на чистоту электрохимической ячейки (стаканчиков, раствора фонового электролита и электродов) проводят путем регистрации вольтамперограмм в данной электрохимической ячейке с используемым раствором фонового электролита после многократного ополаскивания стаканчиков бидистиллированной водой и раствором фонового электролита.

Оптимальными являются такие качества реактивов, электродов и чистота посуды, когда получаются аналитические сигналы элемента в растворе фонового электролита, равные или близкие к нулю (менее 5 мм при чувствительности прибора 4-10"^эА/мм), в условиях, указанных для определения искомого элемента.

10.1.1    В прокаленный в муфельной печи кварцевый стаканчик вместимостью 10...20 см³ с помощью пипетки или дозатора вносят 10,0 см³ бидистиллированной воды и 0,1 см³ концентрированной муравьиной кислоты. Стаканчик с полученным раствором фонового электролита помещают в электрохимическую ячейку.

10.1.2    Помещают ячейку в фокус ртутно-кварцевой лампы типа ДРТ-230 (или подобного типа).

Примечание: Для анализаторов СТА предусмотрен источник УФ-излучения.

10.1.3    Опускают в раствор индикаторный электрод (катод) и электрод сравнения (анод). Подключают к прибору индикаторный электрод и электрод сравнения.

10.1.4    Устанавливают чувствительность прибора 4 Ю“⁹А/мм, время электролиза -120 с.

10.1.5    Включают пропускание газа через испытуемый раствор или подключают магнитную мешалку для перемешивания раствора в течение 300 с.

10.1.6    Проводят процесс электролиза в растворе фонового электролита в течение 120 с при заданной чувствительности полярографа.

10.1.7    По окончании электролиза отключают газ и через 5 с начинают регистрацию вольтамперограммы в диапазоне потенциалов от -0,6 до 0,0 В.

10.1.8    Останавливают потенциал при 0,0 В и проводят дорастворе-ние примесей с поверхности электрода при перемешивании раствора газом или магнитной мешалкой в течение 20 с.

10.1.9    Операции по 10.1.6... 10.1.8 повторяют 3-5 раз.

10.1.10    При наличии на вольтамперограмме аналитических сигналов определяемого элемента высотой менее 5 мм, стаканчик, раствор фонового электролита и индикаторный электрод считают готовыми к проведению измерений, содержимое стаканчика не выливают. В противном случае проводят очистку электрода или стаканчика и повторяют операции по 10.1.1...10.1.9.

10.2 Анализ пробы

10.2.1    В стаканчик, подготовленный к проведению измерений по 10.1, пипеткой вносят аликвоту анализируемой пробы, подготовленной к измерению по 9.5, объемом 0,1 - 5,0 см³.

10.2.2    Помещают стаканчик с анализируемым раствором в электролитическую ячейку в фокусе ртутно-кварцевой лампы.

10.2.3    Повторяют последовательно операции по 10.1.3....10.1.9.

10.2.4    Если высоты анодных пиков элемента превышают 200 мм, то изменяют чувствительность прибора (загрубляют) или уменьшают время накопления в соответствии с содержанием элемента в пробе. Если высоты анодных пиков элемента меньше 5 мм, то увеличивают или чувствительность прибора, или время электролиза.

10.2.5    Операции по 10.1.6...10.1.8 повторяют три раза в выбранных по 10.2.4 условиях.

10.2.6    Измеряют мерительной линейкой высоты анодных пиков определяемого элемента.

10.2.7    В стаканчик с анализируемым раствором с помощью пипетки или дозатора вносят добавку аттестованной смеси элемента в таком объеме, чтобы высоты анодных пиков элемента на вольтамперных кривых увеличились примерно в два раза по сравнению с первоначальными.

Добавку следует вносить в малом объеме (не более 0,2 см³), чтобы предотвратить изменение концентрации раствора фонового электролита и избежать учета разбавления анализируемой пробы.

10.2.8    Проводят электролиз и регистрацию вольтамперограмм анализируемой пробы с введенной добавкой АС свинца по 10.1.6...10.1.8 три раза (т.е. в тех же условиях, что и анализируемой пробы).

10.2.9    Измеряют высоты анодных пиков элемента в пробе с добавкой АС.

10.2.10    Выливают содержимое стаканчика.

19

10.2.11    Промывают стаканчик бидистиллированной водой, кварцевый стаканчик прокаливают.

10.2.12    Операции по 10.2.1 ... 10.2.11 проводят для каждой из параллельных анализируемых проб и для холостой пробы в одинаковых условиях.

10.2.13    Оформление результатов измерения

При выполнении измерений по настоящей методике рекомендуется ведение записей условий измерений в рабочем журнале и регистрация вольтамперограмм на ленте самописца с указанием пробы и условий измерений.

11 ВЫЧИСЛЕНИЕ И ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

При использовании вольтамперометрического анализатора в комплекте с компьютером регистрацию и обработку результатов измерений аналитических сигналов и расчет массовой концентрации элемента в пробе (мг/дм¹) выполняет система сбора и обработки данных анализатора.

При использовании полярографов в комплекте с самописцем обработку результатов измерений аналитических сигналов определяемого элемента, расчет массовой концентрации элемента в пробе (мг/дм¹) проводят следующим образом:

11.1    Расчет массовой концентрации элемента в пробе

11.1.1    Для определяемого элемента рассчитывают среднее арифметическое (/,) не менее чем из трех значений воспроизводимых аналитических сигналов, полученных при регистрации вольтамперограмм раствора пробы.

Такой же расчет проводят и для вольтамперограмм при регистрации раствора анализируемой пробы с добавкой АС соответствующего элемента, получают значение /₂.

11.1.2    Вычисляют массовую концентрацию определяемого элемента (Х;) в пробе по формуле (1):

_т_ ь-с_д-у_д-у_мт

¹ (I -I ).у    ■    V    '^где

V 2    1    /    ^У    пробы    ^у    ал

Xi - содержание данного элемента в анализируемой пробе, мг/дм¹;

С_д - концентрация аттестованной смеси свинца, из которого делается добавка к анализируемой пробе, мг/дм¹;

V_fl - объем добавки АС свинца см¹;

I-, - величина максимального анодного тока элемента в анализируемой пробе, А;

1₂ - величина максимального анодного тока элемента в пробе с до-

20

ТОМСКИЙ ПОЛИТЕХНИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ВНЕДРЕНЧЕСКАЯ НАУЧНО-ПРОИЗВОДСТВЕННАЯ ФИРМА “ЮМХ” АККРЕДИТОВАННАЯ МЕТРОЛОГИЧЕСКАЯ СЛУЖБА ТПУ

(аттестат об аккредитации No POCCRU 01,00143-03 от 24.12.01)

СВИДЕТЕЛЬСТВО ОБ АТТЕСТАЦИИ МВИ

№08-47/114 А

(взамен №08-47/114)

Методика выполнения измерений массовой концентрации свинца методом инверсионной вольтамперометрии, разработанная в Томском политехническом университете и ООО «ВНПФ “ЮМХ” и регламентированная в МУ 08-47/114 (по реестру аккредитованной метрологической службы Томского политехнического университета) с Изменением №1

БЕНЗИНЫ АВТОМОБИЛЬНЫЕ. ИНВЕРСИОННО-ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ СВИНЦА

аттестована в соответствии с ГОСТ Р .8.563 (ГОСТ 8.010).

Аттестация осуществлена по результатам теоретического и экспериментального исследования МВИ.

В результате аттестации МВИ установлено, что данная МВИ соответствует предъявляемым к ней метрологическим требованиям и обладает следующими основными метрологическими характеристиками:

1 Диапазоны измерений, относительные значения показателей точности, повторяемости и воспроизводимости методики при доверительной вероятности Р=0,95 ¹

Наиме нование опреде ляемого элемента	Диапазон определяемых концентраций, мг/дм3	Показатель повторяемости (среднеквадратическое отклонение повторяемости), *.{})	Показатель воспроизводимости (среднеквадратическое отклонение воспроизводимости), .„я ^ л%	Показатель точности (границы, в которых находится погрешность методики), 6,%
	От 0,01 до 0,03 включ.	6	8	28
Свинец	Св, 0,03 до 0,1 включ.	4	5	20
1	Св. 0,1 до 20,0 включ.	3	4	19

бавкой AC, А;

^vnpo6bi - объем пробы анализируемого объекта, см³;

\/_мин - общий объем минерализата, см³;

V_ajl - объем аликвоты пробы, взятой для анализа, см³.

11.1.3 Вычисления проводят по 11.1.2. для каждой из двух параллельных анализируемых проб; получают соответственно значения XI и Х2

11.2 Проверка приемлемости результатов измерений

Таблица 4А - Диапазон измерений, значения пределов повторяемости при доверительной вероятности Р=0,95

Наименование определяемого элемента Диапазон определяемых концентраций, мг/дм3 Предел повторяемости (для двух результатов параллельных определений), Г Предел повторяемости (для четырех результатов параллельных определений), У ^ От 0,01 до 0,03 вкпюч. 0,17 X 0,22 • X Свинец Св. 0,03 до 0,1 вкпюч. 0,11 X 0,14 • X Св. 0,1 до 20,0 вкпюч. 0,08 X 0,11 X

X - среднее арифметическое значение результатов параллельных определений массовой концентрации элемента

11.2.1 Проверяют приемлемость полученных результатов параллельных определений. Расхождение между полученными результатами двух параллельных анализируемых проб не должно превышать предела повторяемости г. Значение предела повторяемости для двух результатов параллельных определений приведено в таблице 4А.

Результаты считают приемлемыми при выполнении условия

| Xi - Х₂1 £ г.    (2)

Абсолютное значение предела повторяемости рассчитывается для среднеарифметического значения результатов двух параллельных определений

2

— ₌ х₁ + х₂ _    ₍₃₎

21

ВИЯ

Бумага фильтровальная лабораторная. Технические условия

Редукторы для газо-плазменной обработки. Общие технические условия

Кислота хлористо-водородная особой чистоты. Технические условия

Кислота серная особой чистоты. Технические условия Электроплиты, электроплитки и жарочные электрошкафы бытовые. Общие технические условия Машины, приборы и другие технические изделия. Исполнения для различных климатических районов. Категории, условия эксплуатации, хранения и транспортирования в части воздействия климатических факторов внешней среды

Линейки чертежные. Технические условия Электрод сравнения хлорсеребряный насыщенный образцовый 2-го разряда

Тигли, чашки, стаканы, колбы, воронки, пробирки и наконечники из прозрачного кварцевого стекла. Общие технические условия Калий марганцевокислый. Технические условия Стекло химико-лабораторное. Технические требования. Методы испытаний Весы лабораторные. Общие технические требования

Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры Приборы и аппараты лабораторные из стекла. Аквадистилляторы. Испарители. Установки ректификационные. Общие технические требования Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

ГОСТ 29228-91 Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуиро-(ИСО 835-2-81) ванные. Часть 2. Пипетки градуированные без установленного времени ожидания ГОСТ Р 8.563-96 Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения

8

ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике

(Измененная редакция, Изм. №1)

3 ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА

3.1 Приписанные характеристики погрешности измерений и ее составляющих

Методика выполнения измерений массовых концентраций свинца в пробах бензинов автомобильных методом инверсионной вольтамперометрии обеспечивает получение результатов измерений с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в таблице 1А.

Таблица 1А - Диапазоны измерений, относительные значения показателей точности, повторяемости и воспроизводимости методики при доверительной вероятности Р=0,95

Наиме нование опреде ляемого элемента Диапазон определяемых концентраций, мг/дм3 Показатель повторяемости (среднеквадратическое отклонение повторяемости), ля v J, % Показатель воспроизводимости (среднеквадратическое отклонение воспроизводимости), ля V J , % Показатель точности (границы, в которых находится погрешность методики), 8,% От 0,01 до 0,03 включ. 6 8 28 Свинец Св. 0,03 до 0,1 включ. 4 5 20 Св. 0,1 до 20,0 включ. 3 4 19

3.2 Значения показателя точности методики используют при:

-    оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний;

-    оценке возможности использования результатов измерений при реализации методики выполнения измерений в конкретной лаборатории.

(Измененная редакция, Изм. №1)

Таблица 1 (Исключена, Изм.№1)

Таблица 1 А (Введена дополнительно, Изм. №1)

9

4 СУЩНОСТЬ МЕТОДИКИ

Методика основана на проведении инверсионно-вольтамперометри-ческого измерения пробы после ее предварительной подготовки.

Предварительная подготовка проб бензинов автомобильных осуществляется путем "мокрой" минерализации.

Метод ИВ измерения основан на способности элемента, осажденного на индикаторном ртутно-пленочном электроде, электрохимически растворяться при определенном потенциале, характерном для данного элемента. Регистрируемый максимальный анодный ток элемента прямо пропорционально зависит от концентрации определяемого элемента. Процесс электроосаждения свинца из раствора подготовленной пробы на индикаторном ртутно-пленочном электроде проходит при потенциале электролиза, равном -0,9 В относительно хлорсеребряного электрода, в течение заданного времени электролиза. Процесс электрорастворения элемента с поверхности электрода и регистрация аналитического сигнала на вольтамперограм-ме проводится при линейно меняющемся потенциале от - 0,6 В до 0,0 В относительно хлорсеребряного электрода при заданной чувствительности прибора. Потенциал максимума регистрируемого анодного пика (аналитического сигнала) свинца на фоне муравьиной кислоты равен (-0,4+0,1) В.

Массовую концентрацию элемента в пробе определяют по методу добавок аттестованных смесей. Общая схема измерения методом ИВ состоит из следующих этапов:

Общая схема измерения методом ИВ

ю

1