ООО “Научно-производственная и проектная фирма “ЭКОСИСТЕМА”

МЛ НПК «АТМОСФЕРА»

МЕТОДИКА выполнения измерений массовой концентрации формальдегида в промышленных выбросах в атмосферу фотоколориметрическим методом с ацетилацетоном

М-16

Главный специалист ООО НППФ “Экосистема” Н.А. Анисёнкова

Аттестована ГП “ВНИИМ им. Менделеева” Свидетельство N2420/38-2002 от «29» апреля 2002 года

Санкт-Петербург 2002 г.

1.Назначение и область применения методики

Методика предназначена для измерения массовой концентрации формальдегида в промышленных выбросах в атмосферу фотоколориметрическим методом в диапазоне от 0,05 мг/м³ до SOmt/m³ при производстве и переработке строительных материалов: рубероида, пергамина, пластмасс, а также при работе дизельных двигателей, копчении пищевых продуктов, дезинфекции помещений и др.

Фенол в концентрациях до 100 мкг/проба, ацетальдегид в концентрациях до 50 мкг/проба не мешают определению формальдегида. Влияние взвешенных и смолистых устраняется использованием тампона из стекловолокна в носике пробоотборного зонда

2. Характеристика погрешности измерений

Границы относительной погрешности измерений массовой концентрации формальдегида - ± 25 % ( при доверительной вероятности 0,95).

3. Средства измерения, реактивы, материалы

3.1 Средства измерения

Фотоэлектроколориметр КФК-3 Секундомер класс 3,цена деления 0,2с Барометр-анероид М-67

Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2,цена деления 1°С, предел 0-100°С

Электроаспиратор (модель 822)

Колбы мерные (2-25-2,2-50-2,2-100-2,2-250-2,2-500-2,2-1000-2) Пипетки ( 4-2-1; 4-2-2; 6-2-5; 6-2-10;6-2-25 см³)

Пробирки колориметрические (П-1-10-0,1хс)

Бюретки (1-2-25-0,1)

Цилиндры (1-50; 1-100)

3.2 Вспомогательные устройства

Зонд пробоотборный

Поглотительные приборы с пористой пластинкой типа ПП Колбы стеклянные лабораторные (ПКШ-250-29/32 ТС) Трубка резиновая Баня водяная Плитка электрическая

3.3 Реактивы.

ГСО состава формальдегида в воде Формалин (40 % формальдегид)

Дистиллированная вода Йод, (стандарт-титр)

Натрий серноватистокислый 5-ти водный (стандарт-титр) Кислота соляная

кащгщт    ' ‘

DXMENDELEYEV IN$ttW£ F0& О    METROLOGY

—a    (VNIIM)

,> Slate Centffi for Measuring :^0$.<^aieot: Testing :and:CertKicatien:

РОССИЙСКОЙ ФБДЕРАЦЩ

по стандартизация, ттроттт и ш*ш*ишеви|§1^в1Ш1

ГОСУДАРСТЙЕВНОЕ “ВНЙЙМ №ЧгДгЙ.МсНДед«:еэа^,г

:)ййъпфда

l^Mqsl^vskyprv    Fax (812) 113 01 14 "    198QQ5    Факс (812) 113 01 14

StJ*etersburg    Phone($12) 2S178 01    Санкт-Петербург    Телефон (312) 2S1 7$ $1

188006, Russia    ($12)    259    97    50    Московский лр , 19    (812)    259    97    59

E-mail hal@ontl.-vniim spb.su    Телетайп 821t8$

E-mall hal@Kxntl.vniim.spb su

СВИДЕТЕЛЬСТВО

SERTIFICATE OF COMPLIANCE

№

об аттестации МВИ №2420/За -2002

Методика выполнения измерений массовой концентрации фор-

:МаДЪ.ДеГИДа:В:ТфОМЬШШеШШХ::выбрОШХ:Е:аТМОСферу::фоТОКОЛОрИМе1рИЧей::::

ским методом’ о ацетил ацетоном, разработанная ООО «Научно-производственная и проектная фирма “ЗКОСИСТвМА” » Q 97342> Санкт-Петербург наб Чёрной речки, 41) и НПК «Атмосфера» (194021, Санкт-Петербург, ул Карбышева,?) и регламентированная в документе М-16 (СПб,2002), аттестована в соответствии с ГОСТ Р 8 363-96

Аттестация Осуществлена по результатам метрологической экспертизы материалов по разработке МВЙ

стороне свидетельства Дата выдачи свидетельства 29

Руководитель лаборатории Государственных эталонов ххобдаетианалшических: тел (Sl2)-315-11-45

В результате аттестации МВИ установлено, что МВИ соответствует предъявленным к ней метрологическим требованиям и обладает основными метрологическими характеристиками, приведенными На оборотной

онопельш

Ж'- ■

2

Метрологические характеристики МВИ:

Диапазон измерений массовой концентрации формальдегида: от 0,05 до 50 мг/м³. Границы относительной погрешности результата измерений (при доверительной вероятности 0,95): ± 25 % .

Нормативы контроля точности результатов измерений:

Наименование операции	№ пункта в документе на МВИ	Контролируемая характеристика	Норматив контроля
Контроль размаха значений оптической плотности градуировочного раствора	ГЛ О О	Размах результатов измерений оптической плотности градуировочного раствора, отнесённый к среднему арифметическому •    при градуировке: п=5 •    при контроле стабильности градуировочной характеристики: п=2	( для Р = 0,95) Кр„= 20 % Кр„= 14 %
Контроль погрешности построения градуировочной характеристики	10.2.	Модуль относительного отклонения среднего значения оптической плотности градуировочного растворе от соответствующего данному раствору значения оптической плотности по градуировочной характеристике	Kjp= 10%
Периодический контроль стабильности градуировочной характеристики	10.3.	Модуль относительного отклонения результата измерений массы формальдегида в 5 см3 контрольного раствора от расчётного значения	Кст= 15 %
Контроль сходимости результатов определений массовой концентрации формальдегида в параллельных пробах	10.4.	Размах двух результатов определений, отнесённый к среднему арифметическому	(для Р=0,95) R=30 %

Руководитель сектора    Г.Р.Нежиховский

Методика прошла с положительным результатом экспертизу во ВНИИ “Атмосфера” * Минприроды РФ (Экспертное заключение № 167/33-09 от 25.04.2002 г.)

194021, St.-Petersburg, Russia Karbyshev st., 7.

Phone: (812) 2478662 Fax: (812) 2478661

194021, С.-Петербург,

ул. Карбышева, д.7

Тел.: (812) 2478662

Факс: (812) 2478661. Телекс: 122612

ЭКСПЕРТНОЕ ЗАКЛЮЧЕНИЕ

№ 167/33-09 от 25.04.2002 г.

В НИИ Атмосфера рассмотрена «Методика выполнения измерений массовой концентрации формальдегида в промышленных выбросах в атмосферу фотоколориметрическим методом с ацетилацетоном (М-16)», представленная ООО НППФ «Экосистема».

По результатам экспертизы методика соответствует требованиям действующих ГОСТов и других нормативных документов и может быть использована для выполнения измерений массовой концентрации формальдегида в промышленных выбросах в диапазоне концентраций от 0,05 до 50 мг/м³.

Срок действия методики 5 лет.

МИНИСТЕРСТВО ПРИРОДНЫХ РЕСУРСОВ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

Научно-исследовательский институт охраны атмосферного воздуха НИИ Атмосфера

RUSSIAN FEDERATION MINISTRY OF NATURAL RESOURCES

Scientific Research Institute for Atmospheric Air Protection SRI Atmosphere

УТВЕРадАЮ:

Директ^л

3 июня 2^05 г.

«Экосистема» Д^Щ\. Богоявленский

Дополнения и изменения

к «Методике выполнения измерений массовой концентрации формальдегида в промышленных выбросах в атмосферу фотоколориметрическим методом с ацетилацетоном» М-16

В соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725 - 2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений» ниже перечисленные разделы МВИ читать в следующей редакции:

1.Характеристики погрешности измерений

Расширенная неопределенность измерений (при коэффициенте охвата 2): 0,25 С, где С - результат измерений массовой концентрации формальдегида, мг/м³.

Примечание:    указанная неопределенность измерений соответствует границам

относительной погрешности ±25 % при доверительной вероятности 0,95

10. Контроль точности результатов измерений

10.1 Контроль размаха значений оптической плотности градуировочного раствора -проводится при построении градуировочной характеристики:

£дв.7.Артп . 1 оо < У    (11)

П    Р°³    4    '

где:

Di_max, Dimin, Djcp. - максимальное, минимальное и среднее значение оптической плотности в i - том градуировочном растворе;

Краз. - норматив контроля в относительной форме (допускаемое расхождение результатов п измерений), соответствующий вероятности 0,95, %;

Краз =20 % (при градуировке: п=5);

Краз.=14 % (при контроле стабильности градуировочной характеристики: п=2).

10.2 Проверка приемлемости (контроль погрешности построения) градуировочной характеристики, полученной в условиях повторяемости.

Контроль проводится при каждом построении градуировочной характеристики.

Результат контроля признаётся приемлемым при выполнении условия:

где:

Dpac. — оптическая плотность i - того градуировочного раствора, вычисленная по формуле (4) для соответствующего значения т,;

Кгр. - норматив контроля в относительной форме, %;

Кгр= 10 %

10.3    Периодический контроль стабильности градуировочной характеристики в условиях повторяемости.

Контроль стабильности градуировочной характеристики проводится не реже одного раза в квартал, а так же при смене реактивов. Контроль проводится по градуировочным растворам начала, середины и конца диапазона ГХ. Контрольные растворы готовят согласно табл. 1, каждый раствор приготавливают и исследуют 2 раза. Результат контроля признаётся приемлемым при выполнении условия:

М.100^„    03)

т,

где: Кст. - норматив контроля в относительной форме (допустимое расхождение результата измерения с опорным значением), соответствующий вероятности 0,95, %

Кег^в15 %;

Ш-, - масса формальдегида в 5,0 см³ i - того контрольного раствора (согласно таб. 1),

мкг;

Шк - Масса формальдегида в 5,0 см³ контрольного раствора, найденная по методике и рассчитанная по формуле (4), мкг. Значение nik вычисляется как среднее арифметическое 2-х определений, расхождение между которыми не должно превышать 15 %.

Примечание: Если в лаборатории анализ проводится эпизодически, то рекомендуется проводить данный контроль перед каждой серией проб. В этом случае контроль проводят по одной концентрации, значение которой приближается к ожидаемому.

10.4    Проверка приемлемости (контроль сходимости) результатов измерений массовой концентрации формальдегида в параллельно отобранных пробах, в условиях повторяемости

Контролируемым параметром является относительный размах результатов 2-х параллельных определений, отнесенный к среднему арифметическому (С_ср). Контроль проводится при выполнении каждого измерения. Результат контроля признаётся приемлемым при выполнении условия:

. 100 <    (14)

С

ч»

где:

Сщах, Cjnin - максимальное и минимальное значение массовой концентрации в параллельных определениях, мг/м³.

R-норматив контроля в относительной форме (допустимый размах значений результатов измерений в относительной форме, соответствующий вероятности 0,95), %;

R = 30 %.

При постоянной работе рекомендуется регистрировать результаты контроля на контрольных картах (карте средних значений и карте размахов), руководствуясь ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002. В этом случае нормативы, указанные в МВИ, используют в качестве первоначальных пределов действия, которые затем корректируют по накопленным в лаборатории данным.

ОТКРЫТОЕ АКЦИОНЕРНОЕ ОБЩЕСТВО

“Научно-исследовательский институт охраны атмосферного воздуха”

_ОАО “НИИ Атмосфера"_

194021, г.Санкт-Петербург, ул.Карбышева, 7, тел./факс: (812) 297-86-62 E-mail: info@nii-atmosphere.ru, http://www.nii-atmosphere.ru ОКПО: 23126426, ОГРН: 1097847184555, ИНН/КПП: 7802474128 / 780201001

Исх № 0$-2-%1/Ш>от 5.03.2012 г.    |    Директору    |

■ ООО "Научно-производственная и проектная' На № 24 от 29.02.2012 г.    фирма    "ЭКОСИСТЕМА"

П.А. Бого^енскому 197046, г. Санкт-Петербург,

_ Петровская    наб.,    д.    4,    а/я    513

О продлений срока действия экспертного за- | ключеыия на МВИ

Настоящим письмом срок действия экспертного заключения НИИ Атмосфера № 166/33-09 от 25.04.2002 г. на «Методику выполнения измерений массовой концентрации формальдегида в промышленных выбросах в атмосферу фотоколориметрическим методом с ацетил ацетоном (М-16). ФР. 1.31.2011.11278» продлен до 25.04.2017 года.

Исп. Л.И.Короленко Тел/факс: (812) 380-92-41

АКЦИОНЕРНОЕ ОБЩЕСТВО “Научно-исследовательский институт охраны атмосферного воздуха”

АО “НИИ Атмосфера”

194021, г.Санкт-1 Петербург. ул.Карбышева, 7, тел./факс: (812) 297-8662 E-mail: info@nii-atmosphere.ru, http://www.nii-atmosphere.ru ОКНО: 23126426, ОГРН: 1097847184555. ИНН/КПП: 7802474128/780201001

Исх. №    от    22.03.2017 г.

На №91 от 10.03.2017 г.

О продлении срока дейстиия экспертного заключения па МВИ

Настоящим письмом срок действия экспертного заключения НИИ Атмосфера №. 166/33-09 от 25.04.2002 года на «Методику выполнения измерений массовой концентрации формальдегида в промышленных выбросах в атмосферу фотоколориметрическим методом с ацетилацетоном (М-16). ФР. 1.31.2011.11278» продлен до 25.04.2022 года.

О.А.Марцынковскин

Исп. В.В. Цибульский Тел/факс: (812)372-57-82

Натрий гидроксид Крахмал растворимый Ацетилацетон Аммоний уксуснокислый

Все реактивы должны быть квалификации х.ч. или ч.д.а.

4. Метод измерения

Метод основан на реакции взаимодействия формальдегида (Н₂СО) с ацетилацетоном (СН3-СО-СН2-СО-СН3) в среде уксуснокислого аммония при нагревании и последующем фотометрическом измерении оптической плотности окрашенного в лимонно-жёлтый цвет продукта реакции.

Н Н₃С-С=0    Н    Н₃С-С=0

5.    Условия безопасного проведения работ

5.1.    При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.4.021.

5.2.    Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТ 2.1.019.

5.3.    Организация обучения работающих безопасности труда по ГОСТ 12.0.004.

5.4.    Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.

5.5.    Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать установленных предельно допустимых концентраций в соответствии с ГОСТ 12.1.005 -88.

5.6.    Работы при анализе проб газа должны выполняться с соблюдением требований техники безопасности, регламентируемых «Основными правилами безопасной работы в лаборатории».

5.7.    Работы, связанные с отбором проб на высоте, допускается проводить только при наличии прочных и устойчивых площадок, ограждённых перилами.

Обязательным является ознакомление со следующими инструкциями:

“Общие правила по технике безопасности при работе в химической лаборатории”.

“Правила пожарной безопасности на предприятиях газовой или химической промышленности”.

“Правила пользования спецодеждой и предохранительными приспособлениями”.

“Оказание помощи при несчастных случаях”.

6.    Требования к квалификации оператора

К работе допускаются лица не моложе 18 лет, прошедшие инструктаж по технике безопасности ,имеющие квалификацию инженера-химика или техника-химика, имеющие опыт работы и владеющие техникой анализа, прошедшие инструктаж по правилам работы с токсичными газами.

7. Условия измерений

7.1 При отборе проб

должны быть соблюдены условия:

Ротаметр

Температура    от 0°С до 40°С

Давление    от    82,5кПа    до    106,7кПа

Относительная влажность    от 30 до 80%

7.2 При выполнении измерений в лаборатории

должны быть соблюдены следующие условия (по ГОСТ 15150-89):

Температура    20°С + 5°С

Давление    101,3 кПа + 3 кПа

Относительная влажность    до 80%.

8. Подготовка и проведение измерений.

8.1. Приготовление растворов

8.1.1. Приготовление градуировочного раствора.

Градуировочный раствор готовят или разбавлением ГСО, или из формалина.

Приготовление градуировочного раствора из формалина (40% водный раствор формальдегида).Сначала готовят 1% исходный раствор формальдегида. Для этого 2,5см" 40% формальдегида растворяют в дистиллированной воде в колбе вместимостью 100см³'. 1см³ такого раствора содержит приблизительно 10мг формальдегида. Из исходного раствора с концентрацией 10мг/см³ готовят промежуточный градуировочный раствор №1 с концентрацией формальдегида ~ 0,5 мг/см\ Для этого в мерную колбу вместимостью 100см" вносят 5см³ исходного градуировочного раствора с концентрацией Юмг/см³ и доводят до метки дистиллированной водой.

Точное содержание формальдегида в полученном растворе определяют йодометрическим титрованием:

8.1.1.1.    Приготовление раствора йода C(l/2 J2) = 0,1 моль/дм³:

Содержимое ампулы с раствором стандарт-титра йода количественно переносят в мерную колбу объёмом 500см³ и доводят до метки дистиллированной водой. Раствор хранить в тёмной посуде с притёртой пробкой. Срок хранения 3 месяца.

8.1.1.2.    Приготовление раствора натрия серноватистокислого 5-ти водного C(Na2S2O3*H₂O)=0,l моль/дм³.

Содержимое ампулы с раствором сгандарт-титра натрия серноватистокислого количественно переносят в мерную колбу объёмом 1000 см³ и доводят до метки дистиллированной водой. Срок хранения 3 месяца.

8.1.1.3.    Определение точного содержания формальдегида в промежуточном градуировочном растворе №1.

В коническую колбу объёмом 200-250см³ вносят точно 25см" 0,1М (1/2 J₂) раствора йода и точно 25 см³ градуировочного раствора №1, затем добавляют 2см" 20% раствора гидроксида натрия, колбу закрывают пробкой и ставят в тёмное место на 10 мин. при комнатной температуре. После этого добавляют 5см³ 10% раствора соляной кислоты и

5

снова ставят на 10 мин в тёмное место. Затем выделившийся йод титруют 0,1 М раствором натрия серноватистокислого в присутствии 0,5см³ 0,2% раствора крахмала (добавляется перед концом титрования). Одновременно в таких же условиях и в том же порядке проводят контрольное титрование 25 см³ дистиллированной воды.

Количество йода, израсходованное на реакцию с формальдегидом определяют по разности объёмов растворов натрия серноватистокислого, пошедшее на контрольное титрование и титрование градуировочного раствора №1.

Массу формальдегида (А, мг), содержащуюся в 1 см³ промежуточного градуировочного раствора №1, рассчитывают по формуле:

[(25-U₂)-(25-U,) ]*1,5015 U_t-U₂

Из    Ь'з    где,

Ui-объем раствора натрия серноватистокислого, израсходованного на контрольное титрование, см³;

и₂-объём раствора натрия серноватистокислого, израсходованного на титрование градуировочного раствора, см³;

- из-объём градуировочного раствора № 1, взятый на титрование ( в данном случае -25см^л);

25 - объём 0,1 М (1/2 J₂) раствора йода, взятого на титрование, см³;

1,5()15 - масса формальдегида, соответствующая 1 см³ точно 0,1 M(l/2 J₂) раствора йода, мг

8.1.1.4. Приготовление рабочего градуировочного раствора № 2.

Рабочий градуировочный раствор №2 концентрацией 5 мкг/см³ готовят разбавлением промежуточного градуировочного раствора №1 с концентрацией А. Для этого в колбу объёмом 100 см³ приливают рассчитанное (после определения точного содержания формальдегида в промежуточном растворе) количество промежуточного градуировочного раствора №1 «1 см³ с концентрацией А и доводят до метки дистиллированной водой.

Градуировочный раствор №1 устойчив 6 месяцев.

Градуировочный раствор №2 должен быть свежеприготовленным.

8.1.2.    Аммоний уксуснокислый 20% раствор

К 20 г аммония уксуснокислого добавляют 80 см³ дистиллированной воды. Срок хранения 6 месяцев.

8.1.3.    Ацетилацетон, 0,4% раствор (по объёму)

0,4 см³ ацетилацетона приливают в колбу вместимостью 100 см³ и разводят дистиллированной водой до метки. Раствор хорошо перемешивают. Раствор устойчив в течении 2-х недель.

8.1.4.    Поглотительный раствор №1 для построения градуировочной характеристики.

Смешивают равные объёмы раствора аммония уксуснокислого п.8.1.2 и раствора ацетилацетона п.8.1.3. Раствор устойчив 3-е суток.

8.1.5.    Поглотительный раствор №2 для отбора проб

Смешивают равные объёмы поглотительного раствора №1    п.8.1.4 и

дистиллированной воды. Раствор устойчив 3-е суток.

6

8.1.6.    Крахмал водорастворимый, 0,2% раствор

0.2 г крахмала смешивают с 10 см³ дистиллированной воды до получения равномерной взвеси. К 90 см³ дистиллированной воды, нагретой до 60-70°С прибавляют при непрерывном помешивании взвесь крахмала, кипятят 1 мин. и охлаждают. Срок хранения 1 неделя.

8.1.7.    Соляная кислота, 10% раствор

22,6 см³ концентрированной соляной кислоты вносят в колбу объёмом 100 см^-’ и доводят до метки дистиллированной водой. Раствор устойчив.

8.1.8.    Натрия гидроксид 20% раствор.

К 20 г натрия гидроксида добавляют 80 см³ дистиллированной воды Хранить в полиэтиленовой посуде. Срок хранения 6 месяцев.

8.2. Построение градуировочной характеристики (ГХ)

Градуировочная характеристика выражает зависимость оптической плотности от массы формальдегида в 5,0см^л раствора. Для построения ГХ используют 5 рабочих градуировочных растворов (согласно таб.1), каждый градуировочный раствор приготавливают в 5 параллелях соответствующим разбавлением объёма рабочего градуировочного раствора №2 (таб.1) дистиллированной водой до 2,5см³.

Затем во все пробирки добавляют 2,5см³ поглотительного раствора № 1 (п 8 1.4). Одновременно готовят нулевые пробы (не менее 2-х), не содержащие определяемое вещество. Растворы перемешивают и ставят в кипящую водяную баню на 10 мин. После этого вынимают, охлаждают и измеряют оптическую плотность при длине волны 400 нм в кювете с толщиной поглощающего слоя 10 мм. Размах значений оптической плотности в каждой серии градуировочных растворов не должен превышать 20 % (п.10.1). На основании полученных данных находят коэффициенты градуировочной характеристики “а” и “Ь” по методу наименьших квадратов по формулам:

Е[т;²]Ер_; ср ]-E[mi]S[miDic_P]

а =-------------------------

пЕ[т;²Н1т,]²    (2)

nb[m,D, срЬЦтЛЕр^ср]

Ь =-------------------

п-Е[т²]-[Ет_;]²    (3)

где,

D,ср.^-среднее значение оптических плотностей i-ro рабочего градуировочного раствора (среднее арифметическое 5-ти определений.) относительно нулевой пробы, единица оптической плотности (далее-е.о.п.);

п- количество градуировочных растворов;

7

пъ- масса формальдегида в 5 см³ i-ro рабочего градуировочного раствора, мкг.

Полученные коэффициенты используются при выражении градуировочной характеристики:

D= а + bm    (4)

где,

D- оптическая плотность раствора, е.о.п.;

m-масса формальдегида в пробе, мкг.

8.3.    Отбор проб

На прямолинейном участке газохода делают 2 отверстия диаметром 2см во взаимно перпендикулярных осях (рис 3), приваривают штуцеры длиной 3-5см и внутренним диаметром 2см с навинчивающейся крышкой Собирают 2 одинаковые установки для отбора параллельных проб (рис.2).

Стеклянный пробоотборный зонд, носик которого заполнен стекловолокном на высоту 10мм для устранения мешающего влияния взвешенных и смолистых веществ (рис. I) вставляют в отверстия штуцера. К концу пробоотборного зонда при помощи небольшого (=5см) резинового шланга встык присоединяют поглотительный прибор, заполненный 6см’ поглотительного раствора №2. С другой стороны поглотительный прибор присоединен к аспиратору. Аспирируют газовоздушную смесь с оптимальной скоростью 1дм³/мин в течении 20 минут. Одновременно проводят отбор 2-х параллельных проб. Срок хранения проб 3-е суток.

8.4.    Выполнение измерений

В лаборатории содержимое поглотительного прибора переливают в пробирку. На исследование отбирают аликвоту от 1см³ до 5см³ раствора. Если предполагаемое содержание формальдегида не укладывается (больше) в градуировочный график, то аликвоту можно разбавить поглотительным раствором №2 в мерных колбах вместимостью 10, 100см³, после чего из них отбирают на анализ 5,0см³ раствора (таб.2). Данные в таблице приведены для 20-ти минутного отбора.

Одновременно готовят нулевые пробы, не содержащие определяемого вещества (не менее 2-х) с 5см³ поглотительного раствора №2. Пробирки с пробами и нулевые пробы ставят в кипящую водяную баню на 10 минут. Затем растворы охлаждают и сразу измеряют оптическую плотность при длине волны 400 нм в кювете с толщиной поглощающего слоя 10мм.

Примечание', при отборе проб в газоходе с температурой газо-воздушной смеси более 40°С и влажности 80% может образовываться конденсат, проба разбавляется. При разбавление пробы конденсатом общий объём пробы доводят до 10см³ поглотительным раствором №2 и используют при расчёте соответствующий коэффициент разбавления (таб. 2).

9.0бработка результатов измерения

9.1.    Вычисляют ш -массу формальдегида в 6см³ поглотительного раствора (в мкг) по формуле (5)

(D - а) * 6 * К

m =------------

b * 5    (5)

где:    D    -    оптическая плотность раствора относительно нулевой пробы, е о.п.,

“а” и ‘V’- коэффициенты, найденные по формулам (2,3) при построении градуировочной характеристики;

6 - общий объём пробы, см''

5 - аликвота пробы, см³.

К - коэффициент, учитывающий разбавление пробы; вычисляется по формуле (6)

Up

к =----

и*    (6),

где Up- объём раствора после разбавления, см³;

U_a -объём аликвоты раствора, взятый для разбавления, см".

9.2.    Вычисляют Vo-объём отобранной газовоздушной смеси (в дм³), приведённый к нормальным условиям (0°С,101,ЗкПа), по формуле (7)

V *■ 273 *• Р

V₀=-----------

101,3 * (273±t_p)    (7),

где:

V-объём газовоздушной смеси, отобранный на анализ, дм³, найденный по формуле

(8):

V = Т *• W    (8)

Т- время пропускания газа через ротаметр, мин.;

W - расход газа, дм³/мин.;

Р - атмосферное давление при отборе проб, кПа;

t_p - температура газовоздушной смеси перед ротаметром, °С.

9.3. Вычисляют массовую концентрацию формальдегида в газовоздушной пробе (С мг/м³) по формуле (9)

ш

(9)

9

С! + С₂

с =---------

2

где: С] и С₂ - результаты определения массовой параллельных пробах, мг/м³.

(Ю),

концентрации

формальдегида

в

9.4.3а результат измерения массовой концентрации формальдегида в газовоздушной смеси принимают вычисленное по формуле (9) среднее арифметическое 2-х определений, удовлетворяющих условию по п.10.4:

10. Контроль точности результатов измерения

10.1.    Контроль размаха значений оптической плотности градуировочного раствора- проводится при построении градуировочной характеристики.

19) max - Ц mm

---------------* 100 < Кра*.

D, ср    111).

где:    Кри    - норматив контроля, %(Кр„-20 %)

D; „их. D, ош. D, _ср - максимальное, минимальное и среднее значение оптической плотности в i-м градуировочном растворе.

10.2.    Контроль погрешности построения градуировочной характеристики

проводится при каждом построении градуировочной характеристики. Результат контроля признаётся положительным при выполнении условия:

I Dicp - Dpac.j

-----------* 100 <Кф.

Dpac.    (12),

где:    Kq,-норматив контроля, % (1^=10 %)

Dp*;. - оптическая плотность i-ro градуировочного раствора, вычисленная по формуле (4) для соответствующего значения mi

10.3.    Периодический контроль стабильности градуировочной характеристики

Контроль стабильности градуировочной характеристики проводится не реже 1 раза в квартал, а также при смене реактивов. Контроль проводится по градуировочным растворам начала, середины и конца диапазона ГХ. Контрольные растворы готовят согласно таб.1., каждый раствор приготавливают и исследуют 2 раза. Результат контроля признаётся положительным при выполнении условия:

I nik - m, | --------------100    <    К,

пц

(13),

где:    Ксг.-норматив    контроля,(К_сг=    15    %)

10

m,-масса формальдегида в 5,0 см³ i-того контрольного раствора (согласно таб. 1), мкг;

Шц-масса формальдегида в 5,0 см³ контрольного раствора, найденная по методике и рассчитанная по формуле (4), мкг. Значение mt вычисляется как среднее арифметическое 2-х определений, расхождение между которыми не должно превышать 15%.

Примечание: Если в лаборатории анализ проводится эпизодически, то рекомендуется проводить данный контроль перед каждой серией проб. В этом случае контроль проводят по одной концентрации, значение которой приближается к ожидаемому.

10.4. Контроль сходимости результатов определения массовой концентрации формальдегида в параллельных пробах

Контролируемым параметром является относительный размах результатов 2-х параллельных определений, отнесённый к среднему арифметическому (С_ср). Контроль проводится при выполнении каждого измерения. Результат контроля признаётся положительным при выполнении условия:

Г - Г

'-'max. ^v-^,min

-------------------*    100    <R

С=р    (14),

где:    Cm.,    Cm.n -максимальное и минимальное значение массовой концентрации в

параллельных определениях, мг/м'⁵

R-норматив контроля, %

R = 30 %.

11.Оформление результатов измерений

Разработчик:

Результат измерения округляется до 2-х значащих цифр и записывается в виде: (С± 0,25 С), мг/м³

гл. специалист ООО НППФ «Экосистема» Н.А. Анисёнкова