ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО ПО ТЕХНИЧЕСКОМУ РЕГУЛИРОВАНИЮ И МЕТРОЛОГИИ

НАЦИОНАЛЬНЫЙ

СТАНДАРТ

РОССИЙСКОЙ

ФЕДЕРАЦИИ

КОЖА

Химические испытания.

Метод определения содержания пентахлорфенола и изомеров тетрахлорфенола, трихлорфенола, дихлорфенола и монохлорфенола

(ISO 17070:2015,

Leather — Chemical tests — Determination of tetrachlorophenol-, trichlorophenol-, dichlorophenol-, monochlorophenol-isomers and pentachlorophenol content,

IDT)

Издание официальное

Москва Стандарт* нформ 2017

ГОСТР ИСО 17070-2017

Предисловие

1    ПОДГОТОВЛЕН Акционерным обществом «Всероссийский научно-исследовательский институт сертификации» (АО «ВНИИС») на основе собственного перевода на русский язык англоязычной версии стандарта, указанного в пункте 4

2    ВНЕСЕН Техническим комитетом по стандартизации ТК 412 «Продукция текстильной и легкой промышленности»

3    УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 9 августа 2017 г. № 841 -ст

4    Настоящий стандарт идентичен международному стандарту ИСО 17070:2015 «Кожа. Химические испытания. Определение содержания пентахлорфенола и изомеров тетрахлорфенола. трихлорфе-нола. дихлорфенола и монохлорфенола» (IS017070:2015 «Leather — Chemical tests — Determination of tetrachlorophenol-, trichlorophenol-, dichlorophenol-, monochlorophenol-isomers and pentachlorophenol content». IDT).

Наименование настоящего стандарта изменено относительно наименования указанного международного стандарта для увязки с наименованиями, принятыми в существующем комплексе национальных стандартов Российской Федерации.

При применении настоящего стандарта рекомендуется использовать вместо ссылочных международных стандартов соответствующие им национальные и межгосударственные стандарты, сведения о которых приведены в дополнительном приложении ДА

5    ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

Правила применения настоящего стандарта установлены в статье 26 Федерального закона от 29 июня 2015 г. № 162-ФЗ «О стандартизации в Российской Федерации». Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном (по состоянию на 1 января текущего года) информационном указателе « Национальные стандарты», а официальный текст изменений и поправок — в ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты». В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ближайшем выпуске ежемесячного информационного указателя «Национальные стандарты». Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет (www.gost.ru)

© Стандартинформ.2017

Настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии

УДК 675.014.04:006.354    ОКС    59.140.30

Ключевые слова: кожа, химические испытания, пентахлорфенол, изомеры тетрахлорфенола. трихлор-фенола. дихлорфенола и монохлорфенола. метод, определение, экстракция, жидкостная хромотогра-фия. проба, образец, процедура, результат, протокол

БЗ 8—2017/187

Редактор Л. В. Коретникова Тохмичоский редактор И Е Черепкова Корректор ИЛ Королева Компыотерная верстка И.А. НалеикиноО

Сдано в набор 11 08 2017. Подписано в печать 15 08 2017. Формат 60 * 84У_%.    Гарнитура Ариал

Уел. печ. л. 1.40 Уч.-изд л. 1,26. Тираж 24 жз. Зак 1449 Подготовляю на ооюво элоктронной версии, предоставленной разработчиком стандарта

Издано и отпечатано во ФГУП «СТАНДАРТИНФОРМ... 123001 Москва. Гранатный пер.. 4. л-лу/goslinfo.ru    info@goslinfo ги

ГОСТ РИСО 17070—2017

Содержание

1    Область применения...................................................1

2    Нормативные ссылки..................................................1

3    Аббревиатуры.......................................................1

4    Сущность метода.....................................................2

5    Аппаратура.........................................................2

6    Реактивы..........................................................2

7    Отбор проб и подготовка образцов..........................................3

8    Порядок проведения испытания............................................3

9    Обработка результатов.................................................4

10    Протокол испытания..................................................4

Приложение А (справочное) Хроматографический анализ............................5

Приложение В (справочное) Надежность метода..................................6

Приложение ДА (справочное) Сведения о соответствии ссылочных международных стандартов

национальным и    межгосударственным стандартам......................7

III

НАЦИОНАЛЬНЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

КОЖА

Химические испытания.

Метод определения содержания пентахлорфенола и изомеров тетрахлорфенола, трихлорфенола, дихлорфенола и монохлорфенола

Leather. Chemical tests. Method for determination of tetrachlorophenol-. trichlorophenol-. dichkxophenol-. monochlorophenol-isomers and pentachlorophenol content

Дата вводония — 2018—06—01

1    Область применения

Настоящий стандарт устанавливает метод определения содержания пентахлорфенола и изомеров тетрахлорфенола. трихлорфенола. дихлорфенола и монохлорфенола. их солей и эфиров в коже.

Примечание — С помощью данного метода можно также определять изомеры бромфенола.

2    Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты. Для недатированных ссылок применяют самые последние издания, включая любые изменения и поправки.

ISO 2418. Leather — Chemical, physical and mechanical and fastness tests — Sampling location (Кожа. Химические, физические и механические испытания и испытания на прочность. Определение местоположения образца)

ISO 3696. Water for analytical laboratory use — Specification and test methods (Вода для лабораторного анализа. Технические требования и методы испытаний)

ISO 4044. Leather — Chemical tests — Preparation of chemical test samples (Кожа. Химические испытания. Подготовка образцов для химических испытаний)

ISO 4684. Leather — Chemical tests — Determination of volatile matter (Кожа. Химические испытания. Определение летучего вещества)

3    Аббревиатуры

В настоящем стандарте для обозначения хлорированных фенолов используются следующие аббревиатуры:

СР — хлорированные фенолы (ХФ);

DiCP — дихлорфенол (ДиХФ);

МоСР — монохлорфенол (МоХФ);

РСР — пентахлорфенол (ПХФ);

TCG — тетрахлоргваякол (тетрахлор-о-метоксифенол) (ТХГ);

ТеСР — тетрахлорфенол (ТеХФ);

TriCP — трихлорфенол (ТриХФ).

Издание официальное

4    Сущность метода

Сначала образец кожи подвергают перегонке водяным паром.

После экстракции в н-гексане ХФ ацетилируют уксусным ангидридом и анализируют хлорированные фенилацетаты методом газовой хроматографии с детектором электронного захвата (ДЭЗ) или масс-селективным (МС) детектором. Количественное определение проводят с помощью внешнего стандарта и вводят поправку с помощью внутреннего стандарта.

5    Аппаратура

5.1    Газовый хроматограф (ГХ) с ДЭЗ или МС.

5.2    Аналитические весы с точностью взвешивания до 0.1 мг.

5.3    Подходящий паровой дистиллятор.

5.4    Аппарат для встряхивания, обеспечивающий не менее 200 циклов в минуту.

5.5    Мерные колбы вместимостью 50 и 500 см³.

5.6    Колба (коническая) Эрленмейера вместимостью 100 см³.

5.7    Делительная воронка вместимостью 250 см³ или подходящая емкость, позволяющая отделить органическую фазу от водной и которую можно герметизировать для энергичного встряхивания.

5.8    Пипетки Пастера, градуированные пипетки, подходящие автоматические пипетки.

5.9    Сетка с бумажным фильтром марки 4. диаметром 125 мм.

6    Реактивы

Если нет иных указаний, следует использовать реактивы аналитической чистоты. Вода должна быть дистиллированной или ионизованной, класса 3 по ИСО 3696.

6.1 Смесь хлорированных фенолов

Смесь хлорированных фенолов, содержащая следующие изомеры в концентрации 100 мкг/см³

2- хлорфенол

3- хлорфенол

4- хлорфенол

2.3- дихлорфенол

2.4- дихлорфенол

2.5- дихлорфенол

2.6- дихлорфенол

3.4- дихлорфенол

3.5- дихлорфенол

2.3.4- трихлорфенол

2.3.5- трихлорфенол

2.3.6- трихлорфенол

2.4.5- трихлорфенол

2.4.6- трихлорфенол

3.4.5- трихлорфенол

2.3.4.5- тетрахлорфенол

2.3.4.6- тетрахлорфенол

2.3.5.6- тетрахлорфенол Пентахлорфенол

Примечание — Такие смеси хлорированных фенолов можно получить у поставщиков химических веществ для лабораторий.

6.2    ТХГ, концентрация 100 мкг/см³ в ацетоне (внутренний стандарт), точка кипения от 118 °С до 119°С.

6.3    Серная кислота, 1 моль/дм³.

6.4    н-Гексан, для анализа остатка.

CAS — Реестр химических соединений Американского химического общества.

2

ГОСТ РИСО 17070—2017

6.5    Карбонат калия. К_?С0₃.

6.6    Уксусный ангидрид. С₄Н₆0₃.

6.7    Безводный сульфат натрия.

6.8    Дистиллированная вода класса 3 ло ИСО 3696.

6.9    Триэтиламин.

6.10    Ацетон.

7    Отбор проб и подготовка образцов

По возможности отбор проб проводят по ИСО 2418 и измельчают по ИСО 4044 Если отбор проб по ИСО 2418 невозможен (например, кожу берут из готовых изделий, подобных обуви или одежде), подробности порядка отбора проб должны быть приведены в протоколе испытаний.

8    Порядок проведения испытания

8.1    Перегонка водяным паром

Взвешивают примерно 1.0 г пробы кожи и помещают в дистиллятор (5.3) Добавляют 20 см¹ серной кислоты (6.3) концентрацией 1 моль/дм¹ и 100 мм¹ исходного раствора ТХГ (6.2). Подвергают содержимое дистиллятора перегонке водяным паром на подходящем паровом дистилляторе. Используют мерную колбу вместимостью 500 см¹ (5.5), содержащую 5 г К₂С0₃ (6.5). для сбора дистиллята.

Перегоняют примерно 450 см¹. Доводят до объема 500 см¹ дистиллированной водой (6.8).

В случае бурного ценообразования следует уменьшить подвод тепла.

8.2    Экстракция «жидкость-жидкость» и ацетилирование

8.2.1    Переносят 100 см¹ дистиллята, полученного в 8.1, в делительную воронку вместимостью 250 см¹ (5.7).

8.2.2    Добавляют 20 см¹ н-гексана (6.4), 0.5 см¹ триэтиламина (6.9) и 1.5 см¹ уксусного ангидрида (6.6) в раствор и встряхивают в течение 30 мин на механическом аппарате (5.4) со скоростью не менее 200 встряхиваний в минуту.

ВНИМАНИЕ! Этот этап необходимо осуществлять в хорошо вентилируемом помещении или вытяжном шкафу

Примечание — Этап дериватизации проходит в две фазы и в значительной степени зависит от интенсивности встряхивания. Используют подходящее механическое устройство с высокой частотой встряхивания (не менее 200 цикпов/мин). Не допускается встряхивать раствор вручную, поскольку это приводит к недостоверным резупьтатам. Следует выполнить компенсацию давления, прежде чем закрепить делительную воронку (5.7) на механическом встряхивающем устройстве (5.4).

8.2.3    После разделения фаз переносят органический слой в коническую колбу (5.6) вместимостью 100 см¹ и встряхивают водный слой в течение следующих 30 мин, добавив еще 20 см¹ н-гексана.

8.2.4    Дегидратируют объединенные экстракты н-гексана добавлением безводного сульфата натрия (6.7) в колбу (5.6) и выдержкой приблизительно 10 мин.

8.2.5    Фильтруют (5.9) экстракт н-гексана количественно, промывая н-гексаном в мерную колбу вместимостью 50 см¹ (5.5).

8.2.6    Доводят до объема 50 см¹ н-гексаном.

8.2.7    Анализируют полученный раствор одним из методов газовой хроматографии (5.1).

8.3 Приготовление градуировочной смеси для ацетилированных ХФ и ТХГ

8.3.1    Дериватизация смеси ХФ и стандарта ТХГ для определения степени возврата

Для расчета возврата готовят смесь стандартов ХФ/ТХГ аналогично пробе.

Отмеряют 100 мм¹ раствора смеси ХФ (6.1) и 100 мм¹ ТХГ (6.2) в сосуде для дистилляции вместе с 20 см¹ серной кислоты (6.3). Данный раствор обрабатывают таким же образом, как и пробу для анализа.

Степень возврата должна быть выше 90 %.

8.3.2    Смесь ХФ (внешний стандарт)

Ацетилируют 20 мм¹ раствора смеси ХФ (6.1) и 20 мм¹ раствора ТХГ (6.2) в 30 см¹ раствора К_?С0₃ концентрацией 0,1 моль/дм¹ таким же образом, как пробу по 8.2.2—8.2.7. переносят органический слой в мерную колбу вместимостью 50 см¹ (5.5) и доводят до объема н-гексаном.

Окончательная концентрация для ГХ составляет 0.04 мкг/см¹ на соединение.

Данный стандарт используют для вычислений.

Примечание — Такая окончательная концентрация внешнего стандарта подходит для определения концентраций ХФ в коже не менее 5 мг/кг. В случае более низких концентраций ХФ в коже следует пропорционально уменьшить концентрацию внешнего стандарта.

8.4 Газовая хроматография (ГХ)

Можно использовать хроматографическое оборудование различных типов. Условия хроматографического анализа приведены в приложении А и являются примерами параметров, успешно используемых для подобного анализа. В приложении В приведены результаты по надежности данного метода.

9    Обработка результатов

Сравнивают площади отдельных пиков с площадями пиков стандарта, анализированного одновременно с пробой, и проводят расчеты.

Концентрацию ХФ как массовую долю w_xo, мг/кг. пробы кожи рассчитывают по формуле

_w - АсФ Л^СХФ Ст '^ТХГ Ст У 'Р    (1)

СТ АтхГ4\ '^т

где А_хо__п — площадь пика пробы;

Л_ХФ-сг — площадь пика стандарта ХФ;

А_ТХГ__П — площадь пика внутреннего стандарта ТХГ в пробе;

А_тхг_ст — площадь пика внутреннего стандарта ТХГ во внешнем стандарте;

с — концентрация хлорированного фенола в градуировочном стандарте (8.3.2). мкг/см³; т — масса пробы, г;

V — конечный объем пробы, см³; р— коэффициент разбавления.

Результаты на основе сухой массы рассчитывают по формуле

где D — коэффициент для пересчета на сухое вещество, вычисляемый по формуле

0= 100/(100-w). где w — летучее вещество, определенное по ИСО 4684

10    Протокол испытания

Протокол испытания должен включать следующую информацию:

a)    ссылку на настоящий стандарт;

b)    тип. происхождение и обозначение испытуемой пробы кожи и использованный метод отбора

проб;

c)    результат анализа для каждого ХФ. мг/кг. округленный до первого знака после запятой;

d)    все отклонения от настоящего метода;

e)    дату проведения испытания.

4

ГОСТ Р ИСО 17070-2017

Приложение А (справочное)

Хроматографический анализ А.1 Предварительное замечание

Поскольку оснащенность приборами (5.1) в разных лабораториях отличается, общих инструкций по хромагог-рафическому анализу предоставить невозможно. Нижеследующие условия являются примером успешно используемых для анализа параметров.

А.2 Газовая хроматография с детектором электронного захвата (ГХ-ДЭЗ)

Капиллярная колонка............плавленый кварц, средняя полярность, например. 95 % диметил-5 %

дифенилполисилоксан, длина 50 м; внутренний диаметр: 0,32 мм; толщина пленки: 0.25 мкм.

Детектор/темлература детектора .... ДЭЗ/280 X.

Система ввода пробы...........с разделением потока/без разделения потока 60 с.

Вводимый объем пробы..........2 мм³.

Температура вводимой пробы...... 250‘С.

Газ-носитель.................гелий.

Вспомогательный газ............аргон (95 %)/метаи (5 %).

Температурная программа........80°С(1 мин), увеличение со скоростью 6 "С/мин до 280 X (10 мин).

А.З Г азовая хроматография с масс-селективным детектором (ГХ-МСД)

Колонка....................5 % фенилметилсилоксан. например. DB-5MS или равноценный.

длиной 30 м. внутренним диаметром 0.25 мм, толщиной пленки 0.25 мкм.

Система ввода пробы...........без делении потока, время 2 мин.

Вводимый обьем пробы..........2 мм³.

Температура вводимой пробы...... 250 X.

Газ-носитель.................гелий, скорость потока 1.2 см³/мим.

Температурная прО!рамма........60 "С. до 100 X со скоростью 15 Х/мин. до 220 X со скоростью 8 Х/мин.

до 300 X со скоростью 50 Х/мим. удерживают 1 мин.

Условия МС..................линия переноса: 300 X. источник ионов: 230 X. квадруполь: 150 X.

задержка растворителя: 4 мин.

Детектирование МС.............см. таблицу А.1.

Таблица А.1 — Сигналы m/z (масса-заряд) от хлорированных фенолов и время SIM (мониторинг выбранных ионов) рассматриваемых групп

№ rVn Класс вещества mU Время SIM. мим 1 МоХФ 128/130 0—7.1 мин 2 ДиХФ 162/164/166 7.1—9 мин 3 ТриХФ 196/198/200 9—11,6 мин 4 ТеХФ 230/232/234 11.6—13.8 мин 5 ПХФ 264/266/268 13.8 мин—конец 6 ТХГ (внутренний стандарт) 260/262/264 13.8 мин—конец

5

ГОСТ Р ИСО 17070-2017

Приложонио В (справочное)

Надежность метода

В.1 Предел количественного определения ПХФ

Для ПХФ приведенный ниже предел количественного определения возможен только в оптимальных условиях. Оптимальные условия в значительной степени зависят от используемого оборудования ГХ и от чувствительности детектора.

Предел количественного определения ПХФ составляет 0.1 мг/кг.

Примечание — С использованием данного метода возможно определять пределы количественного анализа для других хлорированных фенолов, но следует отметить, что предел количественного анализа будет выше для хлорированных фенолов с меньшим содержанием хлора.

В.2 Результаты межлабораторного исследования по ПХФ

Метод, представленный в настоящем стандарте, проверен в межлабораторных испытаниях, проведенных на трех различных пробах кожи (А. В и С) с различным содержанием ПХФ. Результаты представлены в таблице В.1.

Возврат ПХФ......................от    96    %    до    107    %    (от    0.09    до    3    м.    д.).

Возврат ПХФР-ацетат-стандарта.........80%.

Таблица В.1 — Результаты межлабораторных испытаний для ПХФ. мг/к

Кожа Среднее г R А 6.7 0.4 1.2 0.8 2.3 В 16.8 0.5 1.4 2.1 5.8 С 5.0 0.3 0.9 0.6 1.5 Обозначении: s, — стандартное отклонение повторяемости; г—повторяемость; S" — стандартное отклонение воспроизводимости; R — воспроизводимость.

6

Приложонио ДА (справочное)

Сведения о соответствии ссылочных международных стандартов национальным и межгосударственным стандартам

Таблица ДА.1

Обозначение ссылочного международного стандарта Степень соответствия Обозначение и наименование соответствующего национального, межгосударственного стандарта ISO 2418 ЮТ ГОСТ ISO 2418-2013 «Кожа. Химические, физические и механические испытания и испытания на устойчивость. Установление места отбора проб» ISO 3696 MOD ГОСТ Р 52501-2005 (ИСО 3696:1987) «Вода для лабораторного анализа. Технические условия» ISO 4044 ЮТ ГОСТ ISO 4044-2014 «Кожа. Химические испытания. Подготовка образцов для химических испытаний» ISO 4684 ЮТ ГОСТ ISO 4684-2015 «Кожа. Химические испытания. Метод определения содержания летучих веществ» Примечание — В настоящей таблице использованы следующие условные обозначения степени соответствия стандартов: -    ЮТ — идентичные стандарты. -    MOD — модифицированные стандарты.

7

1