Устанавливает метод испытаний для определения наличия фталатных соединений. Данный метод применим ко всем типам обувных материалов.
Идентичен ISO 16181:2011
1 Область применения
2 Принцип
3 Аппаратура и реагенты
4 Отбор образцов
5 Процедура испытания
6 Протокол испытания
Приложение А (справочное) Подходящая хромато-масс-спектрометрическая аппаратура, метод и данные о прецизионности при определении фталатных пластификаторов
Библиография
8 страниц
Дата введения | 01.07.2016 |
---|---|
Добавлен в базу | 12.02.2016 |
Актуализация | 01.01.2021 |
19.06.2015 | Утвержден | Федеральное агентство по техническому регулированию и метрологии | 752-ст |
---|---|---|---|
Разработан | ОАО ВНИИС | ||
Разработан | ТК 412 Текстиль | ||
Издан | Стандартинформ | 2015 г. |
Чтобы бесплатно скачать этот документ в формате PDF, поддержите наш сайт и нажмите кнопку:
ГОСТ Р исо
16181-
2015
ПО ТЕХНИЧЕСКОМУ РЕГУЛИРОВАНИЮ И МЕТРОЛОГИИ
НАЦИОНАЛЬНЫЙ
СТАНДАРТ
РОССИЙСКОЙ
ФЕДЕРАЦИИ
ISO 16181:2011
Footwear — Critical substances potentially present in footwear and footwear components — Determination of phthalates in footwear materials
(IDT)
Издание официальное
Москва Стандартинформ 2015 |
1 ПОДГОТОВЛЕН Техническим комитетом по стандартизации ТК 412 «Текстиль», Открытым акционерным обществом «Всероссийский научно-исследовательский институт сертификации» (ОАО «ВНИИС») на основе собственного аутентичного перевода на русский язык международного стандарта, указанного в пункте 4
2 ВНЕСЕН Управлением технического регулирования и стандартизации Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии
3 УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 19 июня 2015 г. №752-ст
4 Настоящий стандарт идентичен международному стандарту ИС016181:2011 «Обувь. Критические вещества, потенциально присутствующие в обуви и ее деталях. Определение содержания фталатов в обувных материалах» (ISO 16181:2011 «Footwear — Critical substances potentially present in footwear and footwear components — Determination of phthalates in footwear materials»).
Наименование настоящего стандарта изменено относительно наименования указанного международного стандарта для приведения в соответствие с ГОСТ Р 1.5 (пункт 3.5)
5 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ
Правила применения настоящего стандарта установлены в ГОСТ Р 1.0-2012 (раздел 8). Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном (по состоянию на 1 января текущего года) информационном указателе «Национальные стандарты», а официальный текст изменений и поправок — в ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты». В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ближайшем выпуске ежемесячного информационного указателя «Национальные стандарты». Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет (www.gost.ru)
© Стандартинформ, 2015
Настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии
НАЦИОНАЛЬНЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
ОБУВЬ
Критические вещества, потенциально присутствующие в обуви и ее деталях. Метод определения содержания фталатов в обувных материалах
Footwear. Critical substances potentially present in footwear and footwear components. Method for determination of phthalates in footwear materials
Дата введения — 2016—07—01
МЕРЫ ПРЕДОСТОРОЖНОСТИ! Лица, использующие настоящий стандарт, должны быть знакомы с обычной лабораторной практикой. Данный стандарт не претендует на разрешение всех проблем безопасности, какие могут возникнуть в связи с его использованием. Пользователь несет ответственность за выполнение установленных правил безопасности и охраны здоровья в целяхобеспечения соответствия всем требованиям национального регулирования.
ВНИМАНИЕ! Необходимо, чтобы испытания, осуществляемые в соответствии с настоящим стандартом, проводились специально обученным персоналом.
Настоящий стандарт устанавливает метод испытаний для определения наличия фталатных соединений. Данный метод применим ко всем типам обувных материалов.
Примечание 1 — Данный метод испытаний может быть также использован для определения пластификаторов, отличных от подлежащих подтверждению, которые перечислены в 3.2.
Примечание2 — ИСО/ТР16178 определяет, какие материалы подлежат этому испытанию.
Цель метода состоит в экстракции фталатов из обувных материалов, таких как кожа, текстиль, материалы с покрытием и пр. Этот метод использует аппаратуру для экстракции со смесью «н-гек-сан-ацетон» в качестве растворителя.
Общее содержание фталатного пластификатора, экстрагируемого смесью «н-гексан-ацетон», рассчитывают по весу. Для идентификации и количественного определения отдельных фталатов используют детектирование с помощью газовой хромато-масс-спектрометрии (ГХ/МС).
3.1 Аппаратура
3.1.1 Весы с разрешением 1 мг.
3.1.2 Колба 50 мл.
3.1.3 Охлаждаемый водой холодильник.
3.1.4 Искробезопасный нагревательный кожух/ водяная баня.
3.1.5 Ультразвуковая ванна.
3.1.6 Микроволновый экстрактор.
3.1.7 Паровая баня или ротационный испаритель.
Издание официальное
3.1.8 Калиброванная мерная колба подходящего объема.
Избегают непосредственного контакта между образцами и лабораторной посудой и/или используемым оборудованием, чтобы минимизировать перекрестное загрязнение. Лабораторную посуду после мойки следует дополнительно прополоскать 0,1 моля азотной кислоты, а затем ацетоном, смесью ацетона с метанолом и/или циклогексаном. Сушат при температуре 110 °С в течение 1 ч.
ПРЕДУПРЕЖДЕНИЕ — Пары органических растворителей легко воспламеняемы, особенно при высокой температуре. Следует охлаждать лабораторную посуду перед использованием.
3.1.9 Газовый хроматограф с масс-селективным детектором (ГХ/МС).
Если не установлено другое, используют только реагенты признанной аналитической чистоты.
3.2.1 Вода, дистиллированная или эквивалентной чистоты.
3.2.2 н-гексан, CAS1) номер: 110-54-3.
3.2.3 Ди-изо-нонил фталат (DINP), CAS номер: 28553-12-0 или 68515-48-0.
3.2.4 Ди-(2-этилгексил) фталат (DEHP), CAS номер: 117-81-7.
3.2.5 Ди-н-октил фталат (DNOP), CAS номер: 117-84-0.
3.2.6 Ди-изо-децил фталат (DIDP), CAS номер: 26761-40-0 или 68515-49-1.
3.2.7 Бутил бензил фталат (ВВР), CAS номер: 85-68-7.
3.2.8 Ди-бутил фталат (DBP), CAS номер: 84-74-2.
3.2.9 Ди-циклогексил фталат (DCHP), CAS номер: 84-61-7, внутренний стандарт.
3.2.10 Ацетон, CAS номер: 67-64-1.
3.2.11 Смесь «н-гексан-ацетон» (80/20 объемные доли, %).
3.2.12 Ди-изобутил фталат (DIBP), CAS номер: 84-69-5.
Испытуемый образец состоит из однородного материала, взятого из обуви, например кожи, текстильного материала, полимера, материала с покрытием или др. Приготовление образца включает отбор отдельных материалов из обуви и дальнейшую их обработку, в результате которой он должен представлять собой частицы размером не более 4 мм.
Примечание — Допустимо размолоть образец.
Приготавливают исходный раствор в н-гексане внутреннего стандарта концентрацией 500 мг/мл.
Приготавливают серию индивидуальных исходных стандартных растворов индивидуального фталата в н-гексане, как показано в таблице 1.
Таблица 1 — Стоковые растворы | ||||||||||||||||
|
Из исходных стандартных растворов приготавливают соответствующие калибровочные растворы фталатов в н-гексане.
Используют не менее пяти соответствующих разведений калибровочного набора для создания калибровочных графиков, добавляя к каждому необходимое количество внутреннего стандарта и осуществляя ГХ/МС анализ.
Примечание — DIDP и DINP перекрываются в хроматограмме; целевые ионы выбраны, как указано в приложении А.
CAS: Международный CAS-номер присваивают химическим веществам американской организацией Chemical Abstract Services. Этот уникальный номер не несет информации ни о чистоте вещества, ни о производителе.
Приготавливают необходимое количество внутреннего стандартного раствора.
Для каждой серии испытаний необходимо приготовить холостой раствор. Для подготовки холостого раствора проводят полную процедуру испытаний (экстракцию по 5.2.3 или 5.2.4 и ГХ/МС анализ) в стеклянной колбе объемом 50 мл (см. 3.1.2), без образца.
Аккуратно взвешивают (2,0 + 0,1)г частиц представительного образца для испытаний и помещают их в стеклянную колбу объемом 50 мл (см. 3.1.2), снабженную тефлоновым запорным краном. Добавляют 40 мл смеси «н-гексан-ацетон» (см. 3.2.11), чтобы полностью смочить образец.
Экстрагируют фталат в ультразвуковой бане (см. 3.1.5) в течение 1 ч при 50 °С и переносят экстракт в мерную колбу объемом 50 мл (см. 3.1.8) после фильтрования или центрифугирования.
Доливают н-гексан до метки.
Переносят известный объем органической фазы в подходящую для образцов емкость газового хроматографа, добавляют необходимый объем раствора внутреннего стандарта и проводят ГХ/МС анализ. Если необходимо, дополнительно приготавливают разведенные растворы, используя исходный раствор, и повторяют анализ после добавления соответствующего объема внутреннего стандартного раствора.
Аккуратно взвешивают (2,0 + 0,1) г частиц представительного образца для испытаний и помещают их в сосуд из политетрафторэтилена (РТФЭ). Добавляют достаточное количество смеси «н-гексан-аце-тон» (см. 3.2.11) для того, чтобы смочить весь образец.
Экстрагируют фталат в микроволновом экстракторе. Для оптимизации экстракции следует использовать следующие параметры:
- мощность — 600 Вт;
- время —15 мин;
- температура —100 °С;
-давление — 10 бар (1 МПа).
Переносят экстракт в мерную колбу объемом 50 мл. Доводят до метки н-гексаном.
Переносят известный объем органической фазы в подходящую для образцов емкость газового хроматографа, добавляют необходимый объем раствора внутреннего стандарта и проводят ГХ/МС анализ. Если необходимо, дополнительно приготавливают разведенные растворы, используя исходный раствор, и повторяют анализ после добавления соответствующего объема внутреннего стандартного раствора.
По калибровочному графику определяют содержание каждого фталата Р, выраженное в процентах, скорректированное по площади пика внутреннего стандарта, и интерполируют концентрацию фталата в микрограммах на миллилитр с учетом разбавлений. Вычитают значение концентрации вхолостом растворе (см. 5.2.2) из значения концентрации в растворе образца в соответствии с формулой
р = V (Cs сь)
т-1000 ’
где V — объем мерной колбы, мл;
/г? — скорректированная масса образца, г;
сь — концентрация индивидуального фталата вхолостом растворе, мг/мл;
cs — концентрация индивидуального фталата в растворе образца, скорректированная на разбавление, мг/мл.
Протокол испытания должен включать, по крайней мере, следующее:
a) ссылка на настоящий стандарт;
b) все подробности, необходимые для полной идентификации испытуемого образца;
c) описание выбранной аппаратуры для экстракции;
d) процентное содержание по массе каждого перечисленного фталата в пластифицированном или испытанном материале;
e) любое отклонение, в т. ч. согласованное, от установленной процедуры.
з
Приложение А (справочное)
А.1 Общие положения
Рекомендуется следующее оборудование, колонка и условия проведения анализа:
Оборудование: Agilent 6890 GC-MS, газово-хроматографическая (ГХ) масс-селективная (МС) установка, квадруполь.
Колонка: 5 %-ный фенилметилсилоксан для МС; длина 30 м; внутренний диаметр 0,32 мм и толщина пленки 0,25 мкм.
Газ-носитель: гелий.
Скорость потока: 2,0 мл/мин.
Температура инжектора: 250 °С, режим «без деления потока» или «с делением потока».
Объем вводимой пробы: 1,0 мкл.
Температурная программа: 150 °С в течение 1 мин;
до 250 °С при скорости нагревания 8 °С/мин; до 290 °С при скорости нагревания 3 °С/мин; изотермический режим — 5,00 мин; полное время программы — 34 мин.
Температура линии переноса: 290 °С.
Режим МС: электронный удар
Типичные ионы-квантификаторы для фталатных пластификаторов приведены в таблице А.1
Таблица А.1 — Типичные ионы-квантификаторы для фталатных пластификаторов | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
В зависимости от типа используемого оборудования необходимо устанавливать соответствующие условия эксплуатации.
А.2 Пределы детектирования и сведения о прецизионности
Пределы детектирования при ГХ/МС анализе для фталатов приведены в таблице А.2.
Таблица А.2 — Пределы детектирования при ГХ/МС анализе для фталатов | ||||||||||||||||
|
Величина повторяемости г по шести анализам стандартного образца поливинилхлорида (ПВХ) составляет (38,62 + 0,83) % для относительного коэффициента CV, rel~ ±2- 0/,°-
4
Величина повторяемости г по шести анализам изделия составляет (20,5 ± 0,71) % для относительного коэффициента Cv ге! = ± 3 % для подобных изделий.
Примечан ие — Коэффициент вариации С^являетсяотношениемстандартногоотклоненияксреднему значению (см. ИСО 3534-1).
Библиография
[1] ISO 3534-1, Statistics — Vocabulary and symbols — Part 1: General statistical terms and terms used in probability
[2] ISO/TR 16178 Footwear — Critical substances potentially present in footwear and footwear component
[3] EN 14372:2004 Child use and care articles — Cutlery and feeding utensils — Safety requirements and tests
[4] Commission Directive 2005/84/EC of the European Parlement and of the Council of 14 December 2005 on phthalates in toys and child care articles
[5] Commission Directive 2001/95/EC of the European Parlement and of the Council of 3 December 2001 on general product safety
5
УДК 685.34.01:006.354 ОКС 61.060 М19
Ключевые слова: обувь, критические вещества, присутствие, фталаты, определение, метод, образец, процедура, измерение, результат, протокол
Редактор Л.С. Зимипова Технический редактор В.Н. Прусакова Корректор АС. Черноусова Компьютерная верстка И.А. Налейкиной
Сдано в набор 15.07.2015. Подписано в печать 19.08.2015. Формат 60 х 84%. Гарнитура Ариап. Уел. печ. л. 0,93. Уч.-изд. л. 0,70. Тираж 36 экз. Зак. 2836.
Издано и отпечатано во ФГУП «СТАНДАРТИНФОРМ», 123995 Москва, Гранатный пер., 4. www.gostinfo.ru info@gostinfo.ru