ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО ПО ТЕХНИЧЕСКОМУ РЕГУЛИРОВАНИЮ И МЕТРОЛОГИИ
(Щ)СРЕДСТВА ЛЕКАРСТВЕННЫЕ ДЛЯ ЖИВОТНЫХ, КОРМА, КОРМОВЫЕ ДОБАВКИ
Определение массовой доли ртути методом атомно-абсорбционной спектрометрии
Издание официальное
2
Москва
Стандартинформ
2009
Предисловие
Цели и принципы стандартизации в Российской Федерации установлены Федеральным законом от 27 декабря 2002 г. № 184—ФЗ «О техническом регулировании», а правила применения национальных стандартов Российской Федерации — ГОСТ Р 1.0-2004 «Стандартизация в Российской Федерации. Основные положения»
Сведения о стандарте
1 РАЗРАБОТАН Федеральным государственным учреждением «Всероссийский государственный Центр качества и стандартизации лекарственных средств для животных и кормов» (ФГУ «ВГНКИ»)
2 ВНЕСЕН Техническим комитетом по стандартизации ТК 335 «Методы испытаний агропромышленной продукции на безопасность»
3 УТВЕРЖДЕН Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 4 июня 2009 г. № 184-ст
4 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ
Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодно издаваемом информационном указателе «Национальные стандарты», а текст изменений и поправок — в ежемесячно издаваемых информационных указателях «Национальные стандарты». В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячно издаваемом информационном указателе «Национальные стандарты». Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет
© Стандартинформ, 2009
Настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии
II
ГОСТ Р 53352-2009
Содержание
1 Область применения............................................1
2 Нормативные ссылки............................................1
3 Сущность метода..............................................2
4 Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы...................2
5 Подготовка к проведению испытания...................................2
6 Порядок проведения испытания......................................4
7 Обработка результатов испытания....................................5
8 Метрологические характеристики.....................................6
9 Контроль качества результатов измерений...............................6
10 Требования к квалификации оператора.................................6
Библиография.................................................7
III
НАЦИОНАЛЬНЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
СРЕДСТВА ЛЕКАРСТВЕННЫЕ ДЛЯ ЖИВОТНЫХ, КОРМА И КОРМОВЫЕ ДОБАВКИ
Определение массовой доли ртути методом атомно-абсорбционной спектрометрии
Medical remedies for animals, feed and feed additives Detection of mass fraction of mercury by atom absorbtion spectrometric method
Дата введения — 2010—01—01
1 Область применения
Настоящий стандарт распространяется на средства лекарственные для животных, корма и кормовые добавки и устанавливает метод атомно-абсорбционной спектрометрии (метод «холодного пара») с использованием способа микроволновой минерализации проб при определении массовых долей ртути в диапазоне измерений от 0.025 до 0.600 млн-1 (мг/кг).
2 Нормативные ссылки
В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты:
ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике
ГОСТ Р 52684-2006 Средства лекарственные для животных. Правила приемки, методы отбора
проб
ГОСТ 177-88 Водорода перекись. Технические условия
ГОСТ 1770-74 (ИСО 1042—83. ИСО 4788—60) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры. мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия
ГОСТ 3118-77 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия ГОСТ 10157-79 Аргон газообразный и жидкий. Технические условия ГОСТ 11125-84 Кислота азотная особой чистоты. Технические условия ГОСТ 13496.0-80 Комбикорма, сырье. Методы отбора проб ГОСТ 13867-68 Продукты химические. Обозначение чистоты ГОСТ 24104-2001 Весы лабораторные. Общие технические требования ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры
ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1—81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования
Примечание — При использовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодно издаваемому указателю «Национальные стандарты», который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по соответствующим ежемесячно издаваемым информационным указателям, опубликованным в текущем году. Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.
Издание официальное
3 Сущность метода
Метод основан на том, что двухвалентная ртуть, полученная в результате кислотной минерализации образца в закрытой системе для минерализации проб микроволновой печи, восстанавливается раствором химического восстановителя, хлорида олова (II), до металлической ртути в реакционной ячейке приставки к спектрометру. Пары ртути отгоняются в кварцевую ячейку, стоящую в оптическом пути атомно-абсорбционного спектрометра. Измерение атомного поглощения ртути проводят методом беспламенной атомно-абсорбционной спектрометрии по аналитической линии ртути 253,7 нм (метод «холодного пара»).
4 Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы
4.1 Для определения массовой доли ртути используют следующие средства измерений и вспомогательное оборудование:
- атомно-абсорбционный спектрометр любой марки, работающий в диапазоне длин волн 185—900 нм с относительным среднеквадратическим отклонением случайной составляющей погрешности результатов измерения, не превышающим 8 %, укомплектованный спектральной лампой, которая излучает спектр ртути, и снабженный приставкой для получения «холодного пара», атомизатор — кварцевую ячейку и программное обеспечение, управляющее работой приставки для получения «холодного пара». Указанное программное обеспечение может быть составной частью программного обеспечения к спектрометру:
- весы лабораторные по ГОСТ 24104, высокого или специального класса точности, с наибольшим пределом взвешивания 200 г и ценой поверочного деления 0.1 мг;
- печь микроволновую лабораторную для экспрессной подготовки образцов с мощностью 1600 ватт и частотой магнетрона 220—240 V/50 Гц;
- баня водяная лабораторная:
- государственные стандартные образцы состава водного раствора ионов ртути с погрешностью аттестованного значения не более 1 % при доверительной вероятности Р = 0,95. Массовые концентрации в стандартном образце раствора ионов ртути должны быть не менее 0,05 мг/см3 и не более
1,0 мг/см3.
4.2 Для определения массовой доли ртути используют следующие лабораторную посуду и материалы:
- пипетки градуированные по ГОСТ 29227;
- колбы 1—50 (100,500)—2 по ГОСТ 1770:
- цилиндры 1(2,3)—100 (250)—1 по ГОСТ 1770;
- воронки ВФ—1(2)—60 — ПОР 500 ТХС по ГОСТ 25336;
- стакан Н—2—100 ТХС по ГОСТ 25336:
- фильтры обеззоленные с синей лентой, диаметром от 7 до 10 см по (1).
4.3 Для определения массовой доли ртути используют следующие реактивы:
- кислоту азотную особой чистоты по ГОСТ 11125:
- кислоту соляную х. ч. по ГОСТ 3118;
- перекись водорода по ГОСТ 177;
- воду дистиллированную по ГОСТ 6709;
- олово двухлористое 2-водное по (2);
- аргон газообразный по ГОСТ 10157 в баллоне, снабженном редуктором.
4.4 Все реактивы должны относиться к подгруппе чистоты 1 (ос. ч.) или 2 (х. ч.) по ГОСТ 13867.
4.5 Допускается применение других средств измерений и вспомогательного оборудования с метрологическими и техническими характеристиками, а также реактивов по качеству не ниже указанных.
5 Подготовка к проведению испытания
5.1 Отбор проб
Отбор проб лекарственных средств для животных, кормов и кормовых добавок проводят в соответствии с ГОСТ Р 52684 и ГОСТ 13496.0. 1
ГОСТ Р 53352-2009
5.2 Подготовка прибора к работе и условия выполнения измерений
5.2.1 Подготовку атомно-абсорбционного спектрометра к работе и оптимизацию условий измерения производят в соответствии с руководством (инструкцией) по эксплуатации прибора.
При этом должны быть соблюдены следующие условия:
температура воздуха — от 10 °С до 35 вС;
атмосферное давление — от 630 до 800 мм рт. ст. (от 840 до 1067 ГПа);
влажность воздуха при температуре 25 °С — от 30 % до 80 %.
Рабочая длина волны при определении ртути — 253,7 нм.
5.2.2 Приставку для получения «холодного пара» подготавливают к работе в соответствии с руководством (инструкцией) по эксплуатации приставки и/или прибора.
5.3 Приготовление вспомогательных растворов
5.3.1 Приготовление 20 %-ного раствора соляной кислоты
Для приготовления 20 %-ного раствора соляной кислоты в мерную колбу вместимостью 500 см2 отбирают мерным цилиндром 248 см2 концентрированной соляной кислоты, доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают.
Срок хранения раствора не ограничен.
5.3.2 Приготовление раствора для канала кислоты
В качестве вспомогательного раствора для канала кислоты используют дистиллированную воду.
5.3.3 Приготовление 25 %-ного раствора хлорида олова для канала восстановителя
В стакан вместимостью 100 см2 вносят 30.0 г двухлористого 2-водного олова, добавляют 60 см2 раствора соляной кислоты по 5.3.1 и растворяют, нагревая на водяной бане при температуре 60 *С — 80 °С. Раствор должен быть прозрачным. При наличии опалесценции раствор осветляют с помощью фильтра. Полученный раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см2 и доводят до метки раствором соляной кислоты по 5.3.1.
Раствор готовят в день проведения испытания.
5.3.4 Приготовление фонового раствора азотной кислоты
Фоновый раствор азотной кислоты готовят смешиванием 500 см2 концентрированной азотной кислоты с 500 см2 дистиллированной воды.
Срок хранения раствора в темной бутыли при комнатной температуре не ограничен.
5.4 Приготовление градуировочных растворов
5.4.1 Приготовление промежуточного раствора ртути А
Для приготовления промежуточного раствора А с концентрацией ртути 1,0 мкг/см2 вскрывают стеклянную ампулу стандартного образца состава раствора ионов ртути с концентрацией 0.1 мг/см2. отбирают пипеткой 0,5 см2 стандартного образца, помещают в мерную колбу вместимостью 50 см2, доводят объем до метки фоновым раствором азотной кислоты по 5.3.4 и перемешивают.
Срок хранения раствора —2 мес.
5.4.2 Приготовление промежуточного раствора ртути Б
Для приготовления промежуточного раствора ртути Б с концентрацией ртути 0,1 мкг/см2 помещают 5 см2 промежуточного раствора А в мерную колбу вместимостью 50 см2 и доводят до метки фоновым раствором азотной кислоты по 5.3.4. Полученный раствор должен содержать ртуть в концентрации 0.1 мкг/см2.
Срок хранения раствора — 7 дней.
5.4.3 Приготовление градуировочных растворов ртути с концентрацией 1,0; 5,0; 10,0; 20 мкг/дм2
В четыре мерные колбы вместимостью 50 см2 отбирают пипеткой 0,5; 2.5; 5.0; 10 см2 раствора Б. доводят до метки фоновым раствором азотной кислоты 5.3.4 и тщательно перемешивают.
Растворы готовят непосредственно перед проведением испытания.
5.5 Градуировка прибора
Градуировку атомно-абсорбционного спектрометра проводят в соответствии с руководством (инструкцией) по эксплуатации с использованием градуировочных растворов, приготовленных по 5.4.3.
В качестве «нулевого раствора» при проведении градуировки используют фоновый раствор азотной кислоты по 5.3.4.
Приготовленные градуировочные растворы прокачивают через приставку. Регистрируют атомное поглощение каждого раствора три раза и вычисляют среднеарифметическое измеренных значений.
Относительное средне квадратическое отклонение результатов параллельных измерений градуировочного раствора не должно превышать 10 %. Строят градуировочный график.
Устанавливают градуировочную характеристику, представляющую собой зависимость среднеарифметического значения атомного поглощения от массовой концентрации ртути в растворе, м кг/дм3.
5.6 Контроль стабильности градуировочной характеристики
5.6.1 Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят ежедневно перед началом работы.
В качестве образца для контроля стабильности градуировочной характеристики используют раствор ртути, приготовленный аналогично 5.4.3. Массовую концентрацию ртути в образце для контроля стабильности градуировочной характеристики выбирают, исходя из предполагаемого содержания ртути в анализируемых пробах.
Регистрируют не менее двух раз атомное поглощение раствора образца для контроля стабильности градуировочной характеристики, вычисляют среднеарифметическое значение и при помощи градуировочной зависимости рассчитывают массовую концентрацию ртути.
Градуировочная зависимость признается стабильной, если выполняется следующее условие:
E^sai. (1)
Со
где Сп — измеренное значение массовой концентрации ртути в растворе образца для контроля стабильности градуировочной характеристики, мкг/дм3.
С0 — действительное значение массовой концентрации ртути в растворе образца для контроля стабильности градуировочной характеристики, мкг/дм3.
Если условие (1) не выполняется, то процедуру контроля повторяют. Результаты повторного контроля считают окончательными, градуировку прибора по 5.5 проводят заново.
6 Порядок проведения испытания
6.1 Микроволновая минерализация проб
6.1.1 Для минерализации проб, имеющих в основе неорганическую матрицу (полиминеральные добавки, лекарственные средства), процедуру проводят в одну стадию с использованием концентрированной азотной кислоты. При минерализации проб с органической матрицей (белково-витаминно-минеральные концентраты (БВМК), комбикорма, корма для непродуктивных животных, лекарственные средства) процесс проводят с постепенным увеличением давления и второй стадией минерализации с добавлением перекиси водорода.
Для минерализации пробы в закрытой системе используют микроволновую печь.
6.1.2 Устанавливают программу проведения минерализации в соответствии с рекомендациями изготовителя микроволновой печи. Например, при использовании микроволновой печи MDS-2000 фирмы СЕМ (США) параметры программы, подобранные по типам кормов и кормовых добавок, выбирают в соответствии с таблицей 1.
Таблица 1 |
Тип анализируемого образца |
Навеска
г |
Параметры разложения |
1-я стадия (с HNOj) |
2-я стадия (с Н/>i) |
Этап |
Давление
МПа |
Время,
мин |
Этап |
Давление
МПа |
Время.
мин |
Полиминеральные добавки. |
|
1 |
0.35 |
5 |
|
|
|
премиксы, л/с с неорганической |
0.8 |
2 |
0.70 |
10 |
— |
— |
— |
матрицей |
|
3 |
1.00 |
10 |
|
|
|
|
ГОСТ Р 53352-2009
Окончание таблицы 1 |
Тип анализируемого образца |
Нааесжа
г |
Параметры разложения |
1-я стадия (с HNOj) |
2-я стадия (с Н/>г) |
Этап |
Давление
МПа |
Время.
мин |
Этап |
Давление.
МПа |
Время |
БВМК. комбикорма, корма |
|
1 |
0,35 |
5 |
|
|
|
для непродуктивных животных. |
|
2 |
0,55 |
5 |
|
|
|
л/с с органической матрицей |
0,5 |
3 |
0,70 |
8 |
1 |
0,35 |
10 |
|
|
4 |
0,90 |
10 |
|
|
|
|
|
5 |
1,00 |
10 |
|
|
|
|
6.1.3 Кислотную минерализацию в микроволновой печи осуществляют в следующем порядке:
- навеску 0,5 или 0,8 г (в зависимости от типа пробы) после гомогенизации помещают в стакан-автоклав;
- добавляют 10 см3 концентрированной азотной кислоты и герметизируют сосуд, при необходимости поместив в него датчик контроля давления и/или температуры;
- параллельно проводят минерализацию добавляемых к навеске реактивов для контроля их чистоты (контрольный раствор);
- помещают карусель с автоклавами в печь и проводят разложение в зависимости от выбранной программы для данного типа образца;
- по окончании разложения сосуды охлаждают и вскрывают в соответствии с руководством (инструкцией) изготовителя микроволновой лабораторной печи.
Для образцов с органической матрицей проводят вторую стадию минерализации. Для этого к охлажденной пробе добавляют 2 см3 перекиси водорода, снова закрывают сосуд, помещают в микроволновую печь и вновь подвергают минерализации по выбранной программе.
Полученный раствор отфильтровывают через бумажный фильтр, количественно переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, доводят объем до метки фоновым раствором азотной кислоты 5.3.4 и тщательно перемешивают.
6.2 Измерение атомного поглощения ртути
Измеряют атомное поглощение ртути в минерализатах проб и растворе контрольной пробы на реактивы (см. 6.1.3) три раза. Вычисляют среднеарифметическое измеренных значений в тех же условиях, что и при построении градуировочной характеристики по 5.5. Используя градуировочную характеристику 5.5, вычисляют массовую концентрацию элемента.
7 Обработка результатов испытания
7.1 Массовую долю ртути в пробе С. млн-1 (мг/кг), рассчитывают по формуле
С ж (С, -СЛ)рУ< (2)
10008 ’
где С, — массовая концентрация ртути в анализируемом растворе, найденная по градуировочному графику, мкг/дм3;
С, — массовая концентрация ртути в контрольном растворе 5.4, найденная по градуировочному графику, мкг/дм3;
р — коэффициент разбавления пробы;
Vt — объем раствора пробы после минерализации по 6.1.3. дм3;
1000 — коэффициент пересчета мкг в мг;
В — масса навески, кг.
За результат измерений принимают среднеарифметическое двух параллельных измерений.
7.2 Числовое значение результата анализа должно оканчиваться цифрой того же разряда, что и значение погрешности.
5
8 Метрологические характеристики
Метод атомно-абсорбционной спектрометрии обеспечивает получение результатов измерений с метрологическими характеристиками, не превышающими значений, приведенных в таблице 2.
Таблица 2 |
Диапазон измерений, млн 1 (мг/кг) |
Предел повторяемости г. млн 1 (мт/кг) |
Предел воспроизводимости R, млн '(мг/кг) |
Границы абсолютной погрешности ± Л. млн ’ (мг/кг) |
От 0.025 до 0.600 включ. |
0.25 С* |
0.29 С* |
0.20 С* |
* С — результат измерений массовой доли ртути в пробе по формуле (2). |
|
9 Контроль качества результатов измерений
Контроль качества результатов измерений в лаборатории предусматривает проведение контроля стабильности результатов измерений с учетом требований ГОСТ Р ИСО 5725-6 (раздел 6).
10 Требования к квалификации оператора
Выполнение измерений может проводить химик-аналитик, владеющий техникой атомно-абсорбционного анализа, изучивший инструкцию по работе с соответствующими приборами и освоивший настоящую методику выполнения измерений. 3
Библиография
[1] TV 6-09-1678—95 Фильтры обеззоленные (белая, красная, синяя ленты)
(2) ТУ 2623-032-00205067—2003 Олово двухлористое 2-водмое
1
2
3