Устанавливает метод определения бромного числа для следующих нефтепродуктов: a) нефтяных дистиллятов; b) товарных олефинов. Установлено, что настоящий метод подходит для таких веществ как товарные тримеры и тетрамеры пропилена, димеры бутилена и смеси ноненов, октенов и гептенов. Метод не распространяется на нормальные альфа-олефины.
Идентичен ISO 3839-1996
Информация бюро по стандартам МГС о дополнительном присоединении страны Узбекистан (UZ, Узстандарт); ИУС 2-2018
1 Область применения
2 Нормативные ссылки
3 Термины и определения
4 Сущность метода
5 Реактивы и материалы
6 Аппаратура
7 Проверочное испытание
8 Проведение испытания
9 Обработка результатов
10 Запись результатов
11 Прецизионность
12 Протокол испытания
Приложение А (справочное) Интерпретация бромного числа и полученных данных
Приложение ДА (справочное) Сведения о соответствии ссылочных международных стандартов межгосударственным стандартам
19 страниц
Дата введения | 01.07.2019 |
---|---|
Добавлен в базу | 01.01.2019 |
Актуализация | 01.01.2021 |
14.07.2017 | Утвержден | Межгосударственный Совет по стандартизации, метрологии и сертификации | 101-П |
---|---|---|---|
05.10.2017 | Утвержден | Федеральное агентство по техническому регулированию и метрологии | 1332-ст |
Разработан | МТК 31 Нефтяные топлива и смазочные материалы | ||
Разработан | ОАО ВНИИНП | ||
Издан | Стандартинформ | 2017 г. |
Чтобы бесплатно скачать этот документ в формате PDF, поддержите наш сайт и нажмите кнопку:
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СОВЕТ ПО СТАНДАРТИЗАЦИИ, МЕТРОЛОГИИ И СЕРТИФИКАЦИИ
(МГС)
INTERSTATE COUNCIL FOR STANDARDIZATION, METROLOGY AND CERTIFICATION
(ISC)
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ
СТАНДАРТ
(ISO 3839:1996, Petroleum products — Determination of bromine number of distillates and aliphatic olefins — Electrometric method, IDT)
Издание официальное
ГОСТ
ISO 3839— 2017
Москва Стандартинформ 2017 |
Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены в ГОСТ 1.0-2015 «Межгосударственная система стандартизации. Основные положения» и ГОСТ 1.2-2015 «Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, обновления и отмены»
1 ПОДГОТОВЛЕН Межгосударственным техническим комитетом по стандартизации МТК 31 «Нефтяные топлива и смазочные материалы», Открытым акционерным обществом «Всероссийский научно-исследовательский институт по переработке нефти» (ОАО «ВНИИ НП») на основе собственного перевода на русский язык англоязычной версии межгосударственного стандарта, указанного в пункте 5
2 ВНЕСЕН Федеральным агентством по техническому регулированию и метрологии
3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 14 июля 2017 г. № 101-П) За принятие проголосовали: | |||||||||||||||||||||
|
4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 5 октября 2017 г. № 1332-ст межгосударственный стандарт ГОСТ ISO 3839-2017 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 июля 2019 г.
5 Настоящий стандарт идентичен международному стандарту ISO 3839:1996 «Нефтепродукты. Определение бромного числа дистиллятов и алифатических олефинов. Электрометрический метод» («Petroleum products — Determination of bromine number of distillates and aliphatic olefins — Electrometric method», IDT).
Наименование настоящего стандарта изменено относительно наименования указанного международного стандарта для приведения в соответствие с ГОСТ 1.5 (подраздел 3.6).
Стандарт разработан Техническим комитетом по стандартизации ISO/TC 28 «Нефтепродукты и смазочные материалы».
При применении настоящего стандарта рекомендуется использовать вместо ссылочных международных стандартов соответствующие им межгосударственные стандарты, сведения о которых приведены в дополнительном приложении ДА
6 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ
Интерпретация бромного числа и полученных данных
По определению бромное число — количество брома в граммах, которое взаимодействует со 100 г образца в определенных условиях. Согласно этому определению бром, израсходованный при добавлении, вступающий в реакции присоединения, замещения, окисления с соединениями, содержащими серу, азот и кислород, включен в бромное число вещества. Использование бромного числа для оценки ненасыщенное™ оставшихся олефинов основано на том факте, что реакция присоединения протекает быстро и полностью почти в любых условиях. Присоединение брома протекает легко при температурах ниже 0 °С. Понижение температуры реакции, уменьшение времени контактирования, снижение концентрации свободного брома приводят к замедлению как реакций замещения, так и окислительных реакций. Другие факторы, такие как характер растворителя, степень перемешивания и выдерживание на свету, также влияют на скорость разных реакций.
Опыт показывает, что исключение хотя бы одного параметра из условий испытания направляет реакцию брома в другую сторону. По этой причине для получения приемлемых результатов с представительными веществами условия испытания по определению бромного числа обычно устанавливают эмпирически.
Возможность множественных реакций, происходящих одновременно, и переменное поведение некоторых веществ в присутствии брома вносит элемент неопределенности в интерпретацию результатов испытания. Знание веществ, которые находятся в обращении, и их реакции на бром значительно снижает риск неверного толкования.
Получены данные по бромным числам в большом количестве нефтяных углеводородов и некоторых веществ, не содержащих углеводороды нефти, с использованием электрометрического метода. Эти данные, представленные испытателями, приведены в таблице А.1.
Информация приведена в качестве общего руководства для интерпретации бромных чисел нефтепродуктов. Установлено, что данные по бромным числам, приведенные в настоящей таблице, являются неполными и имеют ограниченную ценность; однако их применение будет расширено по мере получения большего числа результатов испытаний, полученных электрометрическим методом, установленным в настоящем стандарте по бромным числам. Такие дополнительные данные следует представлять в секретариат 1ЭОЯС 28, который может рассмотреть информацию по экспериментальным данным.
Таблица А.1 — Зарегистрированные бромные числа, определенные электрометрическим методом | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
Соединение |
Чистота1), % |
Бромное число | ||
Теоретическое |
Полученное |
Отличие от теоретического | ||
транс-Гептен-2 |
99,85 |
163 |
163 |
0 |
транс-Гептен-3 |
99,80 |
163 |
163 |
0 |
Октен-1 |
99,7 |
142 |
132 |
- 10 |
Октен-2 |
3) |
142 |
139 |
-3 |
транс-О ктен-4 |
99,84 |
142 |
149 |
+ 7 |
Децен-1 |
99,89 |
114 |
111 |
-3 |
Додецен-1 |
99,9 |
95 |
83 |
- 12 |
Тридецен-1 |
99,8 |
88 |
81 |
-7 |
Тетрадецен-1 |
99,7 |
81 |
71 |
- 10 |
Пентадецен-1 |
99,8 |
76 |
63 |
- 13 |
Гексадецен-1 |
99,84 |
71 |
63 |
-8 |
Олефины с разветвленной цепью | ||||
2-Метил буте н-1 |
99,90 |
228 |
232 |
+ 4 |
2-Метил бутен-2 |
99,94 |
228 |
235 |
+ 7 |
2,3-Диметилбутен-1 |
99,86 |
190 |
194 |
+ 4 |
3,3-Диметилбутен-1 |
99,91 |
190 |
167 |
-23 |
2-Этилбутен-1 |
99,90 |
190 |
198 |
+ 8 |
2,3-Диметилбутен-2 |
99,90 |
190 |
191 |
+ 1 |
2-Метилпентен-1 |
99,92 |
190 |
182 |
-8 |
З-Метилпентен-1 |
99,70 |
190 |
152 |
-38 |
4-Метилпентен-1 |
99,82 |
190 |
176 |
-14 |
2-Метилпентен-2 |
99,91 |
190 |
190 |
0 |
З-Метил-цнс-пентен-2 |
99,85 |
190 |
194 |
+ 4 |
3-М ети л-транс-п е нте н-2 |
99,86 |
190 |
191 |
+ 1 |
4-Метил-цнс-пентен-2 |
99,92 |
190 |
190 |
0 |
4-М ети л-транс-п е нте н-2 |
99,75 |
190 |
190 |
0 |
2,3,3-Триметилбутен-1 |
99,94 |
163 |
161 |
-2 |
3-М ети л-2-эти л буте н-1 |
99,8 |
163 |
165 |
+ 2 |
2,3-Диметилпентен-1 |
99,80 |
163 |
159 |
-4 |
2,4-Диметилпентен-1 |
99,87 |
163 |
153 |
- 10 |
2,3-Диметилпентен-2 |
99,6 |
163 |
162 |
- 1 |
4,4-Диметил-цнс-пентен-2 |
99,79 |
163 |
159 |
-4 |
4,4-Диметил-транс-пентен-2 |
99,91 |
163 |
158 |
-5 |
З-Этилпентен-1 |
99,85 |
163 |
173 |
+ 10 |
З-Этилпентен-2 |
99,80 |
163 |
165 |
+ 2 |
Соединение |
Чистота1), % |
Бромное число | ||
Теоретическое |
Полученное |
Отличие от теоретического | ||
2-Метилгексен-1 |
99,88 |
163 |
161 |
-2 |
5-Метилгексен-1 |
99,80 |
163 |
154 |
-9 |
3-М ети п-цис-те ксе н-2 |
99,8 |
163 |
164 |
+ 1 |
2-Метил-транс-гексен-З |
99,9 |
163 |
163 |
0 |
2-Метил-3-этилпентен-1 |
99,81 |
142 |
140 |
-2 |
2,4,4-Триметилпентен-1 |
99,91 |
142 |
137 |
-5 |
2,4,4-Триметилпентен-2 |
99,92 |
142 |
141 |
- 1 |
Диизобутен |
4) |
142 |
1404) |
-2 |
2-Этилгексен-1 |
5) |
142 |
140 |
-2 |
2,3-Диметилгексен-2 |
99,71 |
142 |
143 |
+ 1 |
2,5-Диметилгексен-2 |
99,8 |
142 |
143 |
+ 1 |
2,2-Диметил-транс-гексен-З |
99,80 |
142 |
139 |
-3 |
Триизобутен |
99,0 |
95 |
58 |
-37 |
Несопряженные циклические диолефины | ||||
4-Этенил-1-циклогексен (4-Винил-1-цикпогексен) |
99,90 |
295 |
2106) |
(- 85) |
01_-1,8(9)-л-Ментадиен (дипентен) |
98—1007) |
235 |
225 |
- 10 |
Сопряженные диолефины | ||||
2-Метилбутадиен-1,3 (изопрен) |
99,96 |
470 |
236 |
-234 |
цас-Пентадиен-1,3 |
99,92 |
470 |
285 |
- 185 |
транс-Пентадиен-1,3 |
99,92 |
470 |
234 |
-236 |
2-Метил-пентадиен-1,3 |
95 +8> |
389 |
197 |
- 192 |
2,3-Диметилбутадиен-1,3 |
99,93 |
389 |
186 |
-203 |
Несопряженные диолефины | ||||
Пентадиен-1,2 |
99,66 |
470 |
230 |
-240 |
Пентадиен-1,4 |
99,93 |
470 |
185 |
-285 |
Пентадиен-2,3 |
99,85 |
470 |
227 |
-243 |
Гексадиен-1,5 |
99,89 |
389 |
352 |
-37 |
Ароматические углеводороды с ненасыщенными боковыми цепями | ||||
Фенилэтен (стирол) |
9) |
153 |
124 |
-29 |
Метилфенилэтен (метилстирол) |
9) |
135 |
133 |
-2 |
Аплилбензол |
97,821) |
135 |
0 |
- 135 |
Циклические олес |
эины | |||
Циклопентен |
99,97 |
235 |
237 |
+ 2 |
Циклогексен |
99,98 |
195 |
193 |
-2 |
Циклогексен |
4) |
195 |
1934) |
-2 |
Продолжение таблицы А. 1 | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
Продолжение таблицы А. 1 | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
Соединение |
Чистота1), % |
Бромное число | ||
Теоретическое |
Полученное |
Отличие от теоретического | ||
Кислородсодержащие соединения | ||||
Ацетон |
18) |
0,0 |
0,0 |
0,0 |
Метил этил кетон |
19) |
0,0 |
0,0 |
0,0 |
Смешанные соединения | ||||
Этаноламин |
10) |
0,0 |
1,5 |
+ 1,5 |
Этилендихлорид |
10) |
0,0 |
0,0 |
0,0 |
Этилендибромид |
10) |
0,0 |
0,0 |
0,0 |
Тетраэтиллид (TEL) |
20) |
(50)22> |
53 |
(+ 3) |
Тетраметиллид (TML) |
20) |
(60)22> |
63 |
(+ 3) |
^ Если нет специальных указаний, образцы для испытания — по стандарту API. 2) Продукт фирмы Phillips класса «чистый», дистиллированный, очищенный на силикагеле. 3) Чистота не установлена. 4) Среднее значение, полученное в сентябре 1957 г. в Совместной программе на очищенном продукте фирмы Eastman. 5) Фирма Dow Chemical. 6) Приблизительное значение. ^ Экспериментальный образец фирмы Hercules Inc. 8) Образец Пенсильванского университета. 9) Продукт фирмы Eastman, перед испытанием перегнан при давлении 6,67 кПа (50 мм рт. ст.). 10) Продукт фирмы Eastman. 11) Образец для исследования фирмы Phillips. 12) Чистота установлена по спектрам ПЖХ. 13) Опытный образец наивысшей чистоты после разгонки по Вигре. 14) Чистота определена по температуре замерзания. 15) Продукт фирмы Phillips класса «чистый». 16) Соответствует спецификации ACS. 17) Образцы, поставляемые проектом 52 API. 18) Химический реактив В&А(код № 1004). 1Э) Химический реактив МС&В (код № 2609). 2°) Продукт фирмы Ethyl Corporation. 21) Химический реактив МС&В. Чистота определена ГХ, примеси не установлены. 22) Расчетные значения основаны на реакции 1 моля брома с металлорганическим соединением. |
12
Приложение ДА (справочное)
Сведения о соответствии ссылочных международных стандартов межгосударственным стандартам
Таблица ДА.1 | ||||||||||||
|
13
УДК 665.73/.75:543.632.572.2:543.554.4:006.354 МКС 75.080 ЮТ
Ключевые слова: нефтяные дистилляты, алифатические олефины, определение бромного числа, электрометрический метод
14
Редактор Л.И. Нахимова Технический редактор И.Е. Черепкова Корректор М.С. Кабашова Компьютерная верстка А.А. Ворониной
Гарнитура Ариал. стандарта
Сдано в набор 06.10.2017. Подписано в печать 17.10.2017. Формат 60»841/8.
Уел. печ. л. 2,32. Уч.-изд. л. 2,10. Тираж 27 экз. Зак. 2004. Подготовлено на основе электронной версии, предоставленной разработчике^
Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном информационном указателе «Национальные стандарты», а текст изменений и поправок — в ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты». В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты». Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет (www.gost.ru)
© Стандартинформ, 2017
В Российской Федерации настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии
III
1 Область применения................................................................ 1
2 Нормативные ссылки................................................................ 1
3 Термины и определения............................................................. 1
4 Сущность метода................................................................... 2
5 Реактивы и материалы.............................................................. 2
6 Аппаратура........................................................................ 3
7 Проверочное испытание............................................................. 3
8 Проведение испытания.............................................................. 4
9 Обработка результатов.............................................................. 5
10 Запись результатов................................................................ 5
11 Прецизионность................................................................... 5
12 Протокол испытания............................................................... 6
Приложение А (справочное) Интерпретация бромного числа и полученных данных.............. 7
Приложение ДА (справочное) Сведения о соответствии ссылочных международных стандартов
межгосударственным стандартам......................................... 13
IV
Petroleum distillates and aliphatic olefins.
Determination of bromine number by electrometric method
Дата введения — 2019—07—01
Настоящий стандарт устанавливает метод определения бромного числа для следующих нефтепродуктов:
a) нефтяных дистиллятов, не содержащих углеводородов легче 2-метилпропана, 90 % об. которых выкипает до температуры 327 °С. Метод применим для бензинов (включая этилированные, неэтилированные и оксигенатные топлива), керосинов и ряда газойлей, которые попадают в следующие диапазоны:
температура отгона 90 % об. (ISO 3405) бромное число, не более
(см. примечание 1) не выше 205 °С 175
от 205 °С до 327 °С 10;
b) товарных олефинов, которые являются смесями алифатических моноолефинов и бромное число которых находится в диапазоне 95—165 (см. примечание 1).
Установлено, что настоящий метод подходит для таких веществ как товарные тримеры и тетрамеры пропилена, димеры бутилена и смеси ноненов, октенов и гептенов.
Метод не распространяется на нормальные а-олефины.
Примечания
1 Данные пределы определения бромных чисел установлены в связи с тем, что прецизионность метода была определена только для этих диапазонов и внутри них.
2 Значение бромного числа является показателем количества компонентов, реагирующих с бромом, но не устанавливает их состав. В приложении А и таблице А.1 приведена информация по применению настоящего стандарта в качестве критерия ненасыщенное™ олефинов.
В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие международные стандарты:
ISO 3405:2011, Petroleum products — Determination of distillation characteristics (Нефтепродукты. Определение дистилляционных характеристик)2)
ISO 3696:1987, Water for analytical laboratory use — Specification and test methods (Вода для применения в аналитической лаборатории. Спецификация и методы испытаний)
В настоящем стандарте применен следующий термин с соответствующим определением:
11 Однако для однозначного соблюдения требования настоящего стандарта, выраженного в датированной ссылке, рекомендуется использовать только указанное в этой ссылке издание.
3.1 бромное число (bromine number): Количество брома в граммах, которое взаимодействует со 100 г образца в определенных условиях.
Испытуемый образец известной массы, растворенный в указанном растворителе при температуре от 0 °С до 5 °С, волюметрически титруют стандартным раствором бромид/бромата. На конечную точку титрования указывает внезапное изменение величины потенциала на электрометрическом аппарате для титрования, обусловленное присутствием свободного брома.
Используют реактивы только квалификации ч. д. а. и воду, эквивалентную классу 3 по ISO 3696.
5.1 1,1,1-Трихпорэтан (СН3СС13)
Предупреждение — 1,1,1-Трихпорэтан вреден для окружающей среды. Проводятся активные исследования по подбору замены этому веществу.
5.2 Метанол (СН3ОН).
5.3 Раствор йодида калия концентрацией 150 г/дм3.
Растворяют 150 г йодида калия (KI) в воде и доводят водой объем до 1 дм3.
5.4 Серная кислота, разбавленная в соотношении 1:5
Осторожно смешивают один объем концентрированной серной кислоты (H2S04, не менее 98 % масс.) с пятью объемами воды.
5.5 Растворитель для титрования
Готовят 1 дм3 растворителя для титрования, смешивая следующие вещества в следующих объемах: 714 см3 уксусной кислоты (5.9), 134 см3 1,1,1-трихпорэтана (5.1), 134 см3 метанола (5.2) и 18 см3 раствора серной кислоты (5.4).
5.6 Раствор бромид/бромата [с(Вг2) = 0,250 моль/дм3]
Растворяют (51,0 ± 0,1) г бромида калия (КВг) и (13,92 ± 0,01) г бромата калия (КВЮ3), высушенных при температуре 105 °С в течение 30 мин, в воде и доводят водой объем раствора до 1 дм3.
Примечание — Если бромные числа олефинов, указанные в разделе 7 и определенные с использованием этого раствора, не попадают в указанные диапазоны или если существуют сомнения в качестве первичных реагентов, то рекомендуется определить (и использовать в последующих расчетах) концентрацию (моль/дм3) путем установления молярности раствора. Процедуру установления молярности раствора проводят следующим образом:
помещают 50 см3 уксусной кислоты (5.9) и 1 см3 концентрированной соляной кислоты (5.10) в колбу вместимостью 500 см3 для определения йодного числа. Охлаждают раствор в ледяной бане в течение приблизительно 10 мин и, непрерывно помешивая содержимое в колбе, добавляют из калиброванной бюретки вместимостью 10 см3 раствор бромид/бромата объемом (5,00 ± 0,01) см3 со скоростью 1—2 капли в секунду. Немедленно закупоривают колбу крышкой, встряхивают содержимое, помещают снова в ледяную баню и добавляют 5 см3 раствора йодида калия (5.3) в пространство между рантом колбы и пробкой. Через 5 мин вынимают колбу из ледяной бани и, медленно удаляя пробку, позволяют раствору йодида калия стечь в колбу. Интенсивно встряхивают, добавляют 100 см3 воды таким же способом для промывания пробки, кромки и стенок колбы и сразу титруют раствором тиосульфата натрия (5.7). Ближе к концу титрования добавляют 1 см3 раствора крахмала (5.8) и медленно титруют до исчезновения синего цвета. Вычисляют концентрацию Вг2) раствора бромид/бромата, моль/дм3, по формуле
(1)
Цэсо Cl " 2V1
где V0 — объем раствора тиосульфата натрия, требуемый для титрования раствора бромид/бромата, см3; с0 — концентрация раствора тиосульфата натрия, моль/дм3;
2 — число электронов, переносимых во время окислительно-восстановительного титрования бромид/бромата; Vy — объем раствора бромид/бромата (номинально 5,00 см3).
Повторяют процедуру установления молярности раствора до тех пор, пока два определения не будут отличаться от их среднего значения более чем на 0,002 моль/дм3. 3
Растворяют (25,0 ± 0,1) г пентагидрата тиосульфата натрия (Na2S203'5H20) в воде и добавляют 0,01 г карбоната натрия (Na2C03) для стабилизации раствора. Доводят водой объем раствора до 1 дм3 и встряхивают для тщательного перемешивания. Устанавливают молярность раствора, используя любую принятую методику, которая позволяет определить концентрацию с погрешностью не более ± 0,0002 моль/дм3. Проверку молярности раствора проводят с периодичностью, позволяющей зарегистрировать изменения концентрации, равные ± 0,0005 моль/дм3.
Растирают в порошок и тщательно смешивают 5 г крахмала и 5—10 мг йодида ртути (II) (Hgl2) с 3—5 см3 воды. Добавляют полученную суспензию к 2 дм3 кипящей воды и кипятят 5 — 10 мин. Охлаждают и сливают прозрачную отстоявшуюся жидкость с поверхности в склянки с притертыми пробками.
Предупреждение — Йодид ртути (II) токсичен. Проводятся активные исследования по подбору замены этому веществу.
5.9 Ледяная уксусная кислота с содержанием основного вещества не менее 99,0 % масс. (т. е. с массовой долей 99,0 %).
5.10 Концентрированная соляная кислота (HCI) с содержанием основного вещества 35,4 % масс, (т. е. с массовой долей 35,4 %).
5.11 Концентрированная азотная кислота с содержанием основного вещества от 69,0 % масс, до
70,5 % масс. (т. е. с массовой долей 69,0 % — 70,5 %).
Используют любые аппараты (титрометры), предназначенные для титрования с поляризацией высокого сопротивления с заранее установленными конечными точками, способные поддерживать напряжение между двумя платиновыми электродами приблизительно 0,8 В и с чувствительностью 50 мВ, достаточной для регистрации конечной точки титрования при изменении напряжения на данных электродах.
Примечание — Можно использовать другие доступные на рынке виды электронных титрометров, включая определенные рН-метры.
Стеклянный сосуд с рубашкой высотой приблизительно 120 мм, внутренним диаметром 45 мм, способный поддерживать температуру от 0 °С до 5 °С.
Любая магнитная перемешивающая система.
Два платиновых электрода, имеющие длину приблизительно 12 мм и диаметр 1 мм каждый. Электроды должны быть расположены на расстоянии 5 мм друг от друга и приблизительно на 55 мм ниже уровня раствора для титрования. Электродную пару регулярно очищают азотной кислотой (5.11) и промывают водой перед использованием.
Любая система подачи с градуировкой не более 0,05 см3 для измерения объема титранта.
Для того, чтобы избежать каких-либо неточностей в процедуре испытания образцов, проверяют реактивы и методику испытания, используя свежеочищенные циклогексен или диизобутен. Проводят испытание в соответствии с разделом 8, используя образцы циклогексена или диизобутена массой от
3
0,6 до 1,0 г (см. таблицу 1) или от 6 до 10 г раствора с массовой долей этих веществ в 1,1,1-трихпор-этане (5.1), равной 10 %. Если реактивы и методика проведения испытания выбраны правильно, полученные значения бромных чисел будут находиться в следующих диапазонах:
187—199 (см. примечание 4) 18—20
136—144 (см. примечание 4) 13—15
стандартный образец бромное число
циклогексен, очищенный (см. примечания 1 —3) циклогексен, 10 %-ный раствор диизобутен, очищенный (см. примечания 2, 3) диизобутен, 10 %-ный раствор
Примечания
1 Очищенные испытуемые образцы циклогексена и диизобутена можно приготовить из концентратов ци-кпогексена с пределами кипения 81 °С — 83 °С и из концентратов диизобутена (только 1-пентен, 2, 2, 4-триметил изомер) с пределами кипения 100 °С — 102 °С с использованием следующей процедуры.
Добавляют 65 г активированного диоксида кремния (с размером частиц 75—150 мкм, изготовленного для обеспечения минимальной полимеризации олефинов) в колонку внутренним диаметром приблизительно 16 мм и длиной 760 мм, которая имеет запорный кран на нижнем основании и сверху закупоривается маленькой пробкой из стекловаты. Для этой цели пригодны бюретка вместимостью 100 см3 или любая колонка, которая обеспечивает соотношение высоты к диаметру не менее 30:1 и заполнена силикагелем. Слегка постукивают по колонке при заполнении силикагелем для обеспечения равномерности заполнения.
Добавляют в колонку 30 см3 олефина для очистки. Когда олефин адсорбируется силикагелем, наполняют колонку метанолом (5.2). Сливают первые 10 см3 фильтрата и собирают следующие 10 см3, которые являются очищенным олефином, готовым к использованию в процедуре определения бромного числа. Определяют и фиксируют плотность и показатель преломления очищенных образцов для испытания при 20 °С. Сливают оставшийся продукт фильтрации.
2 Если дистилляция этих олефинов необходима в качестве стадии предварительной очистки, в колбу для дистилляции следует добавить несколько гранул гидроксида калия (КОН) и дистилляцию не следует продолжать за пределами 90 % (об./об.) (т.е. объемная фракция 90 %) для минимизирования опасности разложения любых присутствующих перекисей.
3 Олефины, полученные в результате очистки, должны иметь свойства, приведенные в таблице 1.
4 Теоретические бромные числа циклогексена и диизобутена составляют 194,5 и 142,4 соответственно.
Таблица 1 — Физические свойства очищенных олефинов | ||||||||||||
|
8.1 Помещают 10 см3 1,1,1-трихлорэтана (5.1) в мерную колбу вместимостью 50 см3 и пипеткой вводят приведенное в таблице 2 количество образца. Находят массу образца как разницу между массой (с точностью до 1 мг) колбы до и после добавления образца или, если точная плотность известна, вычисляют массу из измеренного объема. Заполняют колбу до метки 1,1,1-трихлорэтаном и хорошо перемешивают.
Таблица 2 — Рекомендуемые массы испытуемых образцов | ||||||||||||||
|
Примечания
1 Если неизвестно даже примерное значение бромного числа, для вычисления приблизительного значения бромного числа рекомендуется провести пробное испытание с использованием испытуемого образца массой 2 г, после чего проводят другое определение с использованием массы испытуемого образца, указанной в таблице 2. Масса испытуемого образца должна быть такой, чтобы используемый объем титранта бромид/бромата был не более 10 см3 и во время титрования смесь не разделялась на две фазы.
2 Может возникнуть затруднение при растворении испытуемых образцов высококипящих продуктов в титран-те; это может быть предотвращено добавлением небольшого количества толуола.
8.2 Охлаждают сосуд для титрования (6.2) до 0 °С — 5 °С и поддерживают эту температуру в течение всего времени титрования. Включают титрометр (6.1) и дают стабилизироваться электрической цепи.
8.3 Вводят 110 см3 растворителя для титрования (5.5) в сосуд для титрования и вводят пипеткой аликвотную часть раствора образца (8.1) объемом 5 см3 из мерной колбы вместимостью 50 см3. Включают мешалку (6.3) и регулируют скорость перемешивания, избегая появления воздушных пузырьков в растворе.
8.4 Устанавливают потенциал конечной точки. При работе с каждым аппаратом следуют инструкциям изготовителя по установлению конечной точки и достижению чувствительности в цепи платинового электрода, указанной в 6.1.
8.5 В зависимости от типа титрометра добавляют раствор бромид/бромата (5.6) вручную маленькими порциями бюреткой или микропроцессором.
При применении товарных титрометров резкое изменение потенциала отмечается на счетчике или шкале прибора как только конечная точка достигнута. Конечная точка титрования достигается, когда изменение в потенциале сохраняется в течение 30 с.
8.6 Проводят холостое титрование каждой партии растворителя для титрования и реактивов, повторяя всю методику, используя 5 см3 1,1,1-трихпорэтана вместо аликвотной части образца. Если для достижения конечной точки требуется более чем 0,1 см3 раствора бромид/бромата, считают анализ непригодным, готовят свежие реактивы и повторяют испытание.
Вычисляют бромное число Вг № по формуле
(2)
Вг№=(У1~У2)0115-98
т
где I/, — объем раствора бромид/бромата, который требуется для титрования аликвотной части испытуемого раствора, см3;
V2 — объем раствора бромид/бромата, который требуется для титрования холостого раствора, см3; с1 — молярная концентрация брома в растворе бромид/бромата, моль Вг/дм3;
15,98 — коэффициент пересчета граммов брома на 100 г образца, включая молекулярную массу брома (Вг2) и пересчет см3 в дм3; m — масса аликвотной части образца, г.
Записывают результаты, округленные до 0,1 для бромных чисел ниже 10,0 и до целого числа — для бромных чисел выше 10,0.
Прецизионность метода, полученная путем статистических исследований результатов межлабораторных испытаний, следующая.
Расхождение между двумя независимыми единичными результатами испытания, полученными при использовании одного и того же метода испытания на идентичном испытуемом материале в одной
5
и той же лаборатории одним и тем же оператором с использованием одного и того же оборудования в короткий промежуток времени, может превышать следующие значения только в одном случае из 20. Нефтяные дистилляты: а) 90 % об. перегоняется до 205 °С
г= 0,11(Х°’70); (3)
Ь) 90 % об. перегоняется при температуре от 205 °С до 327 °С
г= 0,11(Х°’67), (4)
где X — среднее значение бромного числа испытуемых образцов.
Для товарных олефинов г = 3.
11.2 Воспроизводимость R
Расхождение между двумя независимыми единичными результатами испытания, полученными при использовании одного и того же метода испытания на идентичном испытуемом материале в разных лабораториях разными операторами с использованием разного оборудования, может превышать следующие значения только в одном случае из 20.
Нефтяные дистилляты:
а) 90 % об. перегоняется до 205 °С
R = 0,72(Х°’70); (5)
Ь) 90 % об. перегоняется при температуре от 205 °С до 327 °С
R = 0,78(Х°’67), (6)
где X — среднее значение бромного числа испытуемых образцов.
Для товарных олефинов R = 124).
Протокол испытаний должен содержать:
- обозначение настоящего стандарта;
- тип и идентификацию испытуемого продукта;
- результаты испытаний (см. раздел 10);
- любое отклонение по соглашению или другим документам от установленной методики;
- дату проведения испытания.
1
Издано и отпечатано во ФГУП «СТАНДАРТИНФОРМ», 123001 Москва, Гранатный пер., 4. www.gostinfo.ru info@gostinfo.ru
2
Издание официальное
3
4
) Предварительное значение, полученное из ограниченного количества данных.