МЕЖГОСУДАРТСВЕННЫЙ СОВЕТ ПО СТАНДАРТИЗАЦИИ, МЕТРОЛОГИИ И СЕРТИФИКАЦИИ

(МГС)

INTERSTATE COUNCIL FOR STANDARDIZATION, METROLOGY AND CERTIFICATION

(ISC)

ГОСТ

EN 13466-2—

2013

УДОБРЕНИЯ

Определение содержания воды (методы Карла Фишера)

Часть 2

2-ПРОПАНОЛ КАК ЭКСТРАГИРУЮЩЕЕ ВЕЩЕСТВО

(EN 13466-2:2001, ЮТ)

Издание официальное

Москва

Стандартинформ

2014

Предисловие

Цели, основные принципы и порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0-92 «Межгосударственная система стандартизации. Основные положения» и ГОСТ 1.2-2009 «Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Порядок разработки, принятия, применения, обновления и отмены»

Сведения о стандарте

1    ПОДГОТОВЛЕН Федеральным государственным унитарным предприятием «Всероссийский научно-исследовательский центр стандартизации, информации и сертификации сырья, материалов и веществ» (ФГУП «ВНИЦСМВ») на основе собственного аутентичного перевода на русский язык стандарта, указанного в пункте 4

2    ВНЕСЕН Межгосударственным техническим комитетом по стандартизации МТК 527 «Химия»

3    ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 14 ноября 2013 г. № 44-2013)

За принятие проголосовали:

Краткое наименование страны по МК(ИСО 3166) 004-97 Код страны по МК (ИСО 3166) 004-97 Сокращенное наименование национального органа по стандартизации Азербайджан AZ Азстандарт Армения AM Минторгэкономразвития Казахстан KZ Госстандарт Республики Казахстан Киргизия KG Кыргызстандарт Молдова MD М олдо ва-Ста нда рт Россия RU Росстандарт Таджикистан TJ Таджикстандарт Узбекистан UZ Узстандарт

4    Настоящий стандарт идентичен европейскому региональному стандарту EN 13466-2:2001 Fertilizers - Determination of water content (Karl Fischer methods) - 2-propanol as extracting medium (Удобрения. Определение содержания воды (методы Карла Фишера). Часть 2. 2-пропанол как экстрагирующее вещество).

Европейский стандарт разработан Европейским комитетом по стандартизации CEN/TC 260 «Удобрения и известковые материалы».

Перевод с английского языка (еп).

Официальные экземпляры европейского стандарта, на основе которого подготовлен настоящий межгосударственный стандарт, международный стандарт, на который дана ссылка, имеются в Федеральном информационном фонде технических регламентов и стандартов.

Сведения о соответствии межгосударственных стандартов ссылочным европейским региональным стандартам приведены в дополнительном приложении Д.А.

Степень соответствия - идентичная (IDT)

5    Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 22 ноября 2013 г. № 737-ст межгосударственный стандарт ГОСТ EN 13466-2—2013 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 января 2015 г.

6 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

УДК 54-41:546.212.06:006.354    МКС    65.080    ЮТ

Ключевые слова: удобрения, определение содержания, методы Карла Фишера, вода, 2-пропанол, экстрагирующее вещество

7

Подписано в печать 01.09.2014. Формат 60x84V₈.

Уел. печ. л. 1,40. Тираж 36 экз. Зак. 3467.

Подготовлено на основе электронной версии, предоставленной разработчиком стандарта

ФГУП «СТАНДАРТИНФОРМ»

123995 Москва, Гранатный пер., 4. www.gostinfo.ru    info@gostinfo.ru

ГОСТ EN 13466-2—2013

Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном информационном указателе «Национальные стандарты», а текст изменений и поправок - в ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты». В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты». Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет

© Стандартинформ, 2014

В Российской Федерации настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии

Введение

Содержание воды в удобрениях оказывает значительное влияние на их качество и на специфику хранения и обращения.

Вода может быть представлена в нескольких формах: свободная вода, связанная вода и кристаллизованная вода. Часто определение этих форм имеет большое значение. Гравиметрические методы определения воды по EN 12048 и EN 12049 имеют только ограниченную область применения.

Метод Карла Фишера применим к большому количеству удобрений. Однако существуют несколько вариантов основного метода определения, можно использовать реактивы Карла Фишера разного состава, разные растворители, доступные на рынке. В настоящем стандарте для разделения различных форм воды, присутствующей в удобрениях, в качестве экстрагирующих веществ используют метанол и 2-пропанол.

Серия стандартов EN 13466 «Удобрения. Определение содержания воды (методы Карла Фишера)» включает в себя два стандарта:

-    Часть 1: Метанол как экстрагирующее вещество;

-    Часть 2: 2-Пропанол как экстрагирующее вещество.

Примером различия применения метанола и 2-пропанола в качестве экстрагирующего вещества является то, что метанол дает результат, являющийся комбинацией свободной воды и воды, экстрагированной из кристаллизованной формы, при наличии следующих компонентов удобрений: тетрагидрата нитрата кальция (Ca(N0₃)₂-4H₂0); дигидрата гидрофосфата кальция (СаНР0₄-2Н₂0); дигидрата сульфата кальция (гипса, CaS0₄-2H₂0); полугидрата сульфата кальция (CaSO₄0,5H₂O); гептагидрата сульфата магния (MgS0₄-7H₂0); гидратированного калия хлорида магний сульфата (1/1/2,75 каинита, KCI MgS0₄-2.75H₂0); гексагидрата калий-магний сульфата (шенита, K₂S0₄ MgS0₄-6H₂0); тетрагидрата калий-магний сульфата (леонита, K₂S0₄ MgS0₄-4H₂0); моногидрата калий-кальций сульфата (сингенита, K₂S0₄ CaS0₄ H20); гексагидрата калий-магний хлорида (карналлита, KCI MgCI₂-6H₂0); гексагидрата нитрата магния (Mg(N0₃)₂-6H₂0).

Экстракция 2-пропанолом дает результат, являющийся комбинацией свободной воды и воды, экстрагированной из кристаллизованной формы, при наличии следующих компонентов удобрений: тетрагидрата нитрата кальция (Ca(N0₃)₂-4H₂0); гептагидрата сульфата магния (MgS0₄-7H₂0); гексагидрата калий-магний хлорида (карналлита, KCI MgCI₂-6H₂0); гексагидрата нитрата магния (Mg(N0₃)₂-6H₂0).

IV

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

УДОБРЕНИЯ

Определение содержания воды (методы Карла Фишера)

Часть 2

2-ПРОПАНОЛ КАК ЭКСТРАГИРУЮЩЕЕ ВЕЩЕСТВО

Fertilizers. Determination of water content (Karl Fischer methods).

Part 2. 2-propanol as extracting medium

Дата введения — 2015—01—01

1    Область применения

Настоящий стандарт устанавливает титриметрический метод Карла Фишера определения содержания воды в удобрениях, основанный на использовании 2-пропанола в качестве экстрагирующего вещества.

Метод применим ко всем твердым удобрениям. Результат (KFP-вода) включает свободную воду и экстрагированную воду кристаллической формы при следующих компонентах удобрений: тетрагидрат нитрата кальция (Ca(N0₃)₂-4H₂0); гептагидрат сульфата магния (MgS0₄-7H₂0); гексагидрат калий-магний хлорида (карналлит, KCI MgCI₂-6H₂0); гексагидрат нитрата магния (Mg(N0₃)₂-6H₂0).

2    Нормативные ссылки

Для применения настоящего стандарта необходим следующий ссылочный документ. Для недатированных ссылок применяют последнее издание ссылочного документа (включая все его изменения).

EN 1482 Sampling of solid fertilizers and liming materials (Отбор проб твердых удобрений и известковых материалов)¹’

3    Сущность метода

Экстрагируют воду из удобрения 2-пропанолом, отделяют чистый раствор и титруют экстрагированную воду реактивом Карла Фишера, заранее стандартизованным титрованием известной массы воды.

4    Реактивы

4.1    Основные требования

Используют только реактивы квалификации не ниже ч. д. а.

4.2    2-пропанол, содержащий воду в массовой концентрации не более 250 мг/дм³ воды.

4.3    Реактив Карла Фишера, с титром от 1 до 5 мг воды на кубический сантиметр реактива (таблица 1).

¹¹ Действуют EN 1482-1 Fertilizers and liming materials — Sampling and sample preparation — Part 1: Sampling (Удобрения и известковые материалы. Отбор проб и подготовка образцов. Часть 1. Отбор проб) и EN 1482-2 Fertilizers and liming materials — Sampling and sample preparation — Part 2: Sample preparation (Удобрения и известковые материалы. Отбор проб и подготовка образцов. Часть 2. Подготовка проб).

Издание официальное

4.4 Натрия тартрата дигидрат Na₂C₄H₄0₆-2H₂0 (массовая доля воды -15,66 %).

Дигидрат тартрата натрия Na₂C₄H₄0₆-2H₂0 можно хранить в эксикаторе над 60%-ной серной кислотой. Содержание воды проверяют высушиванием при температуре примерно 150 °С.

5    Средства измерений, вспомогательные устройства и материалы

Обычная лабораторное оборудование и лабораторная посуда, а также:

5.1    Весы точностью взвешивания до 0,0001 г.

5.2    Центрифуга, способная работать при частоте 3500 мин"¹.

5.3    Пробирки для центрифуги диаметром 4,5 см, высотой 10 см, с подогнанной резиновой пробкой.

5.4    Диспергатор турбинного типа, минимальной частотой вращения 9500 мин'¹, который можно вставить в пробирки для центрифуги (5.3), например Ultra Turrax.

5.5    Титратор Карла Фишера.

Примечание - В продаже существует несколько титраторов для метода Карла Фишера.

6    Установка и проверка титратора Карла Фишера

Установку и проверку работы титратора Карла Фишера проводят в соответствии с инструкцией по эксплуатации для конкретного используемого титратора.

7    Отбор проб

Отбор проб проводят в соответствии с EN 1482.

8    Проведение анализа

8.1    Установление титра реактива Карла Фишера

Следуя инструкции по эксплуатации титратора, титруют известное количество воды или дигидрата тартрата натрия (4.4), тщательно взвешенное с точностью до 0,0001 г.

Примечания

1    Частота калибровки должна быть адаптирована к частоте анализа.

2    Установленное значение титра заносят вручную или автоматически в титратор.

8.2    Попадание воды

Контроль диффузии воды из воздуха в сосуде для титрования проводят в течение всего определения, следуя инструкции по эксплуатации титратора. Учитывают любой зафиксированный переход воды т_а при записи результатов.

8.3    Навеска для анализа

Взвешивают навеску анализируемого образца в соответствии с разделом 7 и таблицей 1 с точностью до 0,0001 г непосредственно в пробирке для центрифуги (5.3), предварительно высушенной и взвешенной.

Таблица 1- Масса навески для анализа

Предполагаемое содержание (массовая доля) воды, % Масса навески для анализа, г Титр реагента Карла Фишера 5 мг/см3 Титр реагента Карла Фишера 2 мг/см3 До 5 5 5 От 5 до 20 включ. 1 1 Св. 20 до 50 1 —

2) Ultra Turrax S25®, оборудованный диспергирующей турбиной S25KR - 18G является примером имеющегося в продаже оборудования. Информация приведена для удобства пользователей настоящего стандарта и не является рекомендацией CEN (Европейского комитета по стандартизации).

ГОСТ EN 13466-2—2013

8.4    Экстрагирование

Добавляют градуированной пипеткой 25 см³ 2-пропанола (4.2) в навеску в пробирке для центрифуги. Вставляют диспергатор (5.4) так, чтобы расстояние от любой части диспергирующей насадки до внутренней поверхности пробирки для центрифуги было больше размера частиц удобрения.

Помещают диспергирующую насадку вблизи поверхности слоя удобрения. Диспергируют в течение 60 с при комнатной температуре и частоте вращения не менее чем 9500 мин' .

Убеждаются, что температура во время процесса диспергирования-экстракции не превышает 40 °С, а в случае удобрения, содержащего сульфат магния, —25 °С.

Повторяют диспергирование еще в течение 60 с, если удобрение не полностью диспергировано при первой процедуре. Повторяют экстракцию, если диспергирование все еще не завершено.

Примечание - Диспергирование можно контролировать на слух: высота звука турбин изменяется, когда заканчивается диспергирование.

8.5    Разделение

Вынимают диспергатор из пробирки для центрифуги и закрывают пробирку резиновой пробкой. Центрифугируют пробирку в течение 5 мин. Повторяют центрофугирование еще в течение 5 мин, если поверхностный слой непрозрачный.

8.6    Титрование

Вносят 5,0 см³ прозрачного раствора (8.3) в реакционный сосуд титратора Карла Фишера (5.5). Начинают перемешивание. Титруют реактивом Карла Фишера (4.3) до достижения точки эквивалентности, следуя инструкции для титратора. Записывают массу m_s, показываемую титратором, в миллиграммах.

8.7    Холостой опыт

Проводят холостой опыт в соответствии с методикой, указанной в 8.2, исключая навеску для анализа. Записывают массу т_ь.

8.8    Повторение анализа

Повторяют методику, описанную в 8.1 - 8.6, используя вторую навеску для анализа того же анализируемого образца. После использования диспергирующая насадка должна быть промыта и высушена.

8.9    Альтернативная методика для серии образцов

8.9.1    Если необходимо провести серийный анализ нескольких образцов, можно использовать альтернативную методику, при условии, что реакционный сосуд титратора может вместиться достаточное количество 2-пропанола для анализа всех образцов и далее необходимое количество реактива Карла Фишера. Методика описана в 8.9.2 - 8.9.8.

8.9.2    Проверяют диффузию воды, как описано в 8.2.

8.9.3    Вводят 5 см³ 2-пропанола (4.2).

8.9.4    Добавляют реактив Карла Фишера до достижения точки эквивалентности. Сбрасывают показания титратора на ноль.

8.9.5    Вводят точно 5 см³ экстрагента, полученного при разделении (8.5)

8.9.6    Титруют при перемешивании до точки эквивалентности, записывают показания, сбрасывают показания на ноль и прекращают перемешивание.

8.9.7    Вводят следующие 5 см³ экстрагента, полученного при разделении (8.5). Повторяют процедуру по 8.9.6.

8.9.8    Проводят холостой опыт по 8.7.

9 Обработка результатов

Массовую долю воды в образце с использованием 2-пропанола как экстрагирующей среды Wkfp, %, вычисляют по формуле

5(m_s -m_b-m_d)-100

m_t

где m_s - масса воды в образце, определяемая по 8.6, мг; т_ь - масса воды , полученная в холостом опыте (8.7), мг; m_d - масса воды, определяемая по 8.2, мг;

/Tjf - масса навески для анализа; мг.

В протокол записывают среднее значение двух измерений.

10 Прецизионность

10.1    Межлабораторные испытания

Межпабораторные испытания были проведены в апреле 1997 г. с участием 15 лабораторий и с пятью удобрениями различных составов: нитрат аммония (AN) из двух различных источников, кальций-аммоний нитрат (CAN), NPK удобрения состава 12+12+17+2 и Томасовский Поташ (РК). Для дополнительной информации - см. [1].

10.2    Повторяемость

Расхождение между двумя независимыми результатами испытания, полученными одним оператором с применением одного метода на одном и том же испытуемом материале в одной лаборатории на одном оборудовании за короткий интервал времени, будет превышать предел повторяемости г не более чем в 5 % случаев.

г = 0,033 + 0,049w^p.    (2)

Выражают в виде

a+bw_KFp •    (3)

10.3    Воспроизводимость

Расхождение между двумя независимыми результатами испытания, полученными разными операторами с применением одного метода на одном и том же испытуемом материале в разных лабораториях на разном оборудовании, будет превышать предел воспроизводимости R не более чем в 5 % случаев.

R — 0,177 + 0,293^^.    (4)

Выражают в виде

a+b-WKFP    (5)

11 Протокол испытания

Протокол испытания должен содержать:

a)    ссылку на настоящий стандарт;

b)    полную идентификацию образца;

c)    ссылку на использованный метод;

d)    метод отбора и подготовки проб;

e)    результат, записанный как массовая доля w_KFP воды = х ,%;

f)    любые отклонения, замеченные во время определения или подготовки пробы.

4

Библиография

EN 12048 Solids fertilizers and liming materials — Determination of moisture content; Gravimetric method by drying at (105 ± 2) °C (ISO 8190:1992 modified) [Удобрения твердые и известковые материалы. Определение содержания влаги. Гравиметрический метод высушиванием при температуре (105 ± 2) °С (ISO 8190:1992, MOD)]

EN 12049 Solids fertilizers and liming materials — Determination of moisture content; Gravimetric method by drying under reduced pressure (ISO 8189:1992 modified) [Удобрения твердые и известковые материалы. Определение содержания влаги. Гравиметрический метод высушиванием при пониженном давлении (ISO 8189:1992, MOD)]

[1] Document СЕЫЯС 260 N 385, Supplement on EN 13466-1 and 13466-2 regarding interlaboratory tests to obtain precision data for Karl Fisher methods (Документ CENЯC 260 N 385, дополнение к EN 13466-1 и EN 13466-2 о межпабораторных испытаниях для получения точных данных для метода Карла Фишера)

5

Приложение Д.А (справочное)

Сведения о соответствии межгосударственных стандартов ссылочным европейским

региональным стандартам

Таблица Д.А.1

Обозначение и наименование европейского регионального стандарта Степень соответствия Обозначение и наименование межгосударственного стандарта EN 1482-1:2007 Удобрения и известковые материалы. Отбор проб и подготовка проб. Часть 1. Отбор проб ЮТ ГОСТ EN 1482-1— 2013 Удобрения и известковые материалы. Отбор проб и подготовка проб. Часть 1. Отбор проб EN 1482-2:2007 Удобрения и известковые материалы. Отбор проб и подготовка проб. Часть 2. Подготовка проб ЮТ ГОСТ EN 1482-2— 2013 Удобрения и известковые материалы. Отбор проб и подготовка проб. Часть 2. Подготовка проб Примечание - В настоящей таблице использовано следующее условное обозначение степени соответствия стандартов: ЮТ - идентичные стандарты.

6