МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СОВЕТ ПО СТАНДАРТИЗАЦИИ, МЕТРОЛОГИИ И СЕРТИФИКАЦИИ

(МГС)

INTERSTATE COUNCIL FOR STANDARDIZATION, METROLOGY AND CERTIFICATION

(ISC)

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ

СТАНДАРТ

Государственная система обеспечения единства измерений

ХРОМАТОГРАФЫ АНАЛИТИЧЕСКИЕ ГАЗОВЫЕ ЛАБОРАТОРНЫЕ

Методика поверки

Издание официальное

Москва

Стандартинформ

2015

Предисловие

Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0-92 «Межгосударственная система стандартизации. Основные положения» и ГОСТ 1.2-2009 «Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, применения, обновления и отмены»

Сведения о стандарте

1    РАЗРАБОТАН Федеральным государственным унитарным предприятием «Всероссийский научно-исследовательский институт метрологии им. Д.И. Менделеева» (ФГУП «ВНИИМ им. Д.И. Менделеева»)

2    ВНЕСЕН Федеральным агентством по техническому регулированию и метрологии (Росстан-

дарт)

3    ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 27 декабря 2013 г. №63-П)

За принятие проголосовали:

Краткое наименование страны no МК (ИСО 3166) 004—97 Код страны по МК (ИСО 3166)004-97 Сокращенное наименование национального органа по стандартизации Армения AM Минэкономики Республики Армения Казахстан КZ Госстандарт Республики Казахстан Киргизия KG Кыргызстаидарт Россия RU Росстандарт Таджикистан TJ Т аджике тандар т Узбекистан UZ Уэстандарт

4    Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 30 декабря 2013 г. № 2363-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 8.485-2013 введен в действие в Российской Федерации для применения в качестве национального стандарта с 1 июля 2015 г.

5    Настоящий стандарт подготовлен на основе применения ГОСТ Р 8.729-2010

6    ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном информационном указателе «Национальные стандарты», а текст изменений и поправок — в ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты». В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты». Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет

© Стандартинформ. 2015

В Российской Федерации настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

Государственная система обеспечения единства измерений

ХРОМАТОГРАФЫ АНАЛИТИЧЕСКИЕ ГАЗОВЫЕ ЛАБОРАТОРНЫЕ

Методика поверки

State system for ensuring the uniformity of measurements.

Analytical gas laboratory chromatographs. Verification procedure

Дата введения — 2015—07—01

1    Область применения

Настоящий стандарт распространяется на аналитические газовые лабораторные хроматографы (далее — хроматографы), соответствующие требованиям ГОСТ 26703, и устанавливает методику их первичной и периодической поверок. Хроматографы применяют для анализа химического состава широкой группы веществ, материалов, в том числе входящих в состав объектов окружающей природной среды, и т. п.

2    Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ OIML R 76-1—2011 Государственная система обеспечения единства измерений. Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания

ГОСТ ИСО 5725-1-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения

ГОСТ ИСО 5725-2-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 2. Основной метод определения повторяемости и воспроизводимости стандартного метода измерений

ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 3022-80 Водород технический. Технические условия ГОСТ 9293-74 (ИСО 2435—73) Азот газообразный и жидкий. Технические условия ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности

ГОСТ 17433-80 Промышленная чистота. Сжатый воздух. Классы загрязненности ГОСТ 25828-83 Гептан нормальный эталонный. Технические условия

ГОСТ 26703-93 Хроматографы аналитические газовые. Общие технические требования и методы испытаний

ГОСТ 29227-91 (ИСО 835—81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

ГОСТ 29251-91 (ИСО 385-1—84) Посуда лабораторная стеклянная. Бюретки. Часть 1. Общие требования

Примечание — При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодному информационному указателю «Национальные стандарты», который опубликован по состоянию на 1 января текущею года, и по выпускам ежемесячного информационного указателя «Национальные стандарты» за текущий год. Если ссылочный

Изданио официальное

стандарт заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться заменяющим (измененнымСтандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на нею. применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

3    Термины, определения и сокращения

3.1    В настоящем стандарте применены термины по рекомендациям (1) и [2], ГОСТ ИСО 5725-1, а также следующие термины с соответствующими определениями:

3.1.1    контрольное вещество: Вещество, требования к которому установлены в технической документации на хроматографы для каждой системы детектирования, по которому нормируют и контролируют метрологические характеристики хроматографов.

3.1.2    контрольная смесь: Смесь, представляющая собой государственный стандартный образец — поверочную газовую смесь или раствор, приготовленный по приложению А к настоящему стандарту или по приложению к методике поверки хроматографа конкретного типа, — содержащая контрольное вещество и предназначенная для контроля метрологических характеристик.

3.1.3    показатель точности результатов измерений: Установленная характеристика точности результатов измерений, полученных поданной методике измерений.

Примечание — К показателям точности результатов измерений относятся неопределенность по рекомендациям (1), характеристики погрешности по рекомендациям (2). показатели правильности, прецизионности по ГОСТ ИСО 5725-1.

3.2 В настоящем стандарте применены следующие сокращения:

ДТП — детектор по теплопроводности;

ДТХ — детектор термохимический;

ПИД — пламенно-ионизационный детектор;

ПФД — пламенно-фотометрический детектор;

ТИД — термоионный детектор;

ФИД — фотоионизационный детектор;

ЭЗД — электронозахватный детектор;

МСД — масс-селективный детектор;

ГСО — государственный стандартный образец;

СО — стандартный образец;

НД — нормативный документ;

ТУ — технические условия.

4    Операции поверки

4.1 При проведении поверки выполняют операции, указанные в таблице 1.

Таблица 1 — Операции поверки

Наименование операции Номер подраздела, пункта методики Обязательность проведения операции при выпуске из производства при выпуске из ремонта при периодической поверке Внешний осмотр 7.1 Да Да Да Опробование: 7.2 Да Да Да - определение уровня флукгуационных шумов нулевого сигнала 7.2.4 Да Да Да" - определение дрейфа нулевого сигнала 7.2.5 Да Да Да" - определение предела детектирования 7.2.6 Да Да Да" Определение метрологических характеристик: 7.3 Да Да Да - определение относительною среднего квадратического отклонения выходного сигнала 7.3.1 Да Да Да"

ГОСТ 8.485-2013

Окончание таблицы 1

Номер Г¥1ПГШПАПЛ Обязательность проведения операции Наименование операции пункта методики при выпуске из производства при выпуске из ремонта при периодической поверке - определение относительного изменения выходного сигнала за 48 ч непрерывной работы2' хроматографа 7.3.2 Нет Да Да'» - определение показателей точности результатов измерений. установленных в МД на методику измерений 7.3.3 Нет Нет Да31 При отсутствии НД на методику измерений, аттестованную в установленном порядке. 2 Время непрерывной работы допускается уменьшать при соответствующем обосновании. 3> При наличии НД на методику измерений.

5 Средства поверки

5.1 При проведении поверки применяют средства поверки (приборы, оборудование, материалы и реактивы), указанные в таблице 2.

Таблица 2 — Средства поверки

Наименование Техническая характеристика Весы лабораторные по ГОСТ OIML R 76-1 Высокий класс точности, максимальная нагрузка 200 г Микрошприцы типа MLLI-10M Вместимость 10-10"3 см3 Микрошприцы типа «Газохром-101» Вместимость 1 • Ю"3 см3 СО состава газовой смеси пропан — азот ГСО 4432—88 Объемная доля пропана от 0.18 % до 0,22 % СО состава газовой смеси пропан — гелий ГСО 3971—87 Объемная доля пропана от 0,10 % до 0,17 % СО состава газовой смеси водород — азот ГСО 3910—87 Объемная доля водорода от 0.6 % до 1.0 % Бензол ГСО 7141—95 Массовая доля основного вещества не менее 99.92 % Гептан нормальный эталонный по ГОСТ 25828 Массовая доля основного вещества не менее 99.85 % Линдан ГСО 7889—2001 Массовая доля основного вещества не менее 99.60 % Метафос (паратион-метил) ГСО 7888—2001 Массовая доля основного вещества не менее 99.40 % Гексахлорбензол ГСО 7495—98 Массовая доля основного вещества не менее 99.5 % Гексан, х. ч. Массовая доля основного вещества не менее 99.00 % Октан, х. ч. Массовая доля основного вещества не менее 99.80 % Примечание — Допускается использование других химически чистых веществ, для которых нормируются метрологические характеристики в соответствии с нормативными документами изготовителя (при условии наличия аналогов, находящихся в Реестре утвержденных типов стандартных образцов Российской Федерации или выпускаемых по межгосударственным стандартам).

5.2 При проведении поверки применяют вспомогательные материалы и оборудование, указанные в таблице 3.

3

Таблица 3 — Вспомогательные материалы, оборудование

Наименование Технические характеристики Барометр-анероид БАММ-1 Диапазон от 80 до 110 кПа Психрометр аспирационный МВ-4М — Термометр лабораторный ТЛ-4 Диапазон от 0 *С до 55 *С. цена деления 0.1 *С Бюретка типа 1-2-100-0.2 по ГОСТ 29251 Класс точности 2. вместимость 100 см3 Колбы мерные по ГОСТ 1770 Класс точности 2. вместимость 25. 50.100. 500 см3 Пипетки по ГОСТ 29227 Класс точности 2. вместимость 0.1; 1.0; 2.0; 10.0 см* Азот особой чистоты по ГОСТ 9293 Объемная доля основного вещества не менее 99.996% Гелий газообразный, марка А Обьемная доля основного вещества не менее 99.995 % Аргон газообразный, высший сорт Обьемная доля основного вещества не менее 99.992 % Водород технический, марка А по ГОСТ 3022 Обьемная доля основного вещества не менее 99.99% Воздух по ГОСТ 17433 Класс загрязненности 1 Оксид алюминия активный, марка АОА-1 Фракция от 0.25 до 0,50 мм Хроматон N-AW DMCS Фракция от 0.125 до 0,160 мм Молекулярные сита СаА (5 А) Фракция от 0.2 до 0.4 мм Жидкая фаза SE-30 — Колонки газохроматографические (стеклянные или металлические) Длина от 1 до 3 м. внутренний диаметр от 2 до 3 мм Колонки капиллярные типа НР-5 (5 % фенил)-ме-тил-силикон 30 м х 0.25 мм ч 0.25 мкм

5.3 Допускается использовать другие средства поверки, метрологические и технические характеристики которых соответствуют указанным в настоящем стандарте.

6 Условия поверки и подготовка к ней

6.1    При проведении поверки должны быть соблюдены следующие условия:

-    температура окружающей среды (20 ± 5) °С;

-    относительная влажность воздуха от 30 % до 80 %;

-    атмосферное давление, изменяющееся в процессе поверки не более чем на ± 5 кПа. от 84 до 106 кПа;

-    напряжение переменного тока (220 = 5) В;

-    частота переменного тока (50 ; 1) Гц;

-    механические воздействия, внешние электрические и магнитные поля, влияющие на работу комплекса. должны отсутствовать.

6.2    Перед проведением поверки должны быть выполнены следующие подготовительные работы:

-    приготовление контрольных растворов (инструкция по приготовлению контрольных растворов приведена в приложении А);

-    подготовка колонок в соответствии с эксплуатационной документацией (НД на методику измерений);

-    проверка герметичности газовых линий в соответствии с НД на хроматограф.

6.3    Требования безопасности

6.3.1 Все работы, относящиеся к поверке хроматографа, должны быть выполнены с соблюдением требований безопасности, приведенных в руководстве по эксплуатации, а также в действующих в государстве. принявшем настоящий стандарт, правилах безопасности эксплуатации электроустановок.

ГОСТ 8.485-2013

6.3.2    При поверке должны быть соблюдены требования безопасности и санитарно-гигиенические требования по ГОСТ 12.1.007.

6.3.3    При эксплуатации хроматограф должен быть заземлен.

6.3.4    Мощность дозы радиоактивного излучения на поверхности детектора ЭЗД не должна превышать значений, указанных в ГОСТ 26703.

7 Проведение поверки

7.1    Внешний осмотр

При внешнем осмотре устанавливают следующее:

-    соответствие комплектности хроматографа и номеров блоков паспортным данным;

-    исправность механизмов и крепежных деталей;

-    четкость маркировки.

7.2    Опробование

7.2.1    Опробование осуществляют в соответствии с требованиями НД на хроматограф. Хроматограф включают и после стабилизации режима работы определяют уровень шумов, дрейф нулевого сигнала и предел детектирования.

7.2.2    При проверке ДТП и ДТХ в качестве газа-носителя используют гелий, при проверке других детекторов — гелий (кроме ЭЗД) или азот. При проверке уровня шумов задают фильтрацию — 1 Гц.

Типичные значения параметров режима работы хроматографа приведены в таблице 4.

7.2.3    При проведении периодической поверки хроматографов, эксплуатируемых по НД на методики измерений, аттестованные в установленном порядке, опробование выполняют в соответствии с разделом «Подготовка к выполнению измерений»: после включения хроматографа проверяют правильность установки параметров режима работы.

Таблица 4 — Значения параметров

Детектор Наименование параметров Значение параметра пид Температура термостатов. *С: - колонок 60 1 20 - детектора 1601 10 - испарителя 1501 10 Расход газа-носителя (азот или гелий). см3/мин 25 110 ДТП Температура термостатов. вС: - колонок 60120 - детектора 180120 - испарителя 160120 Расход газа-носителя (гелий). см3/мин 25110 ДТХ Температура термостатов. *С: - колонок 50 120 - детектора 40i 15 - испарителя 160120 Расход газа-носителя (гелий). см3/мин 25110 ФИД Температура термостатов. *С: - колонок 60 120 - детектора 180120 - испарителя 160120 Расход газа-носителя (азот или гелий). см3/мин 25 1 10 ЭЗД Температура термостатов. *С: - колонок 190120 - детектора 250 1 20 - испарителя 250 1 20 Расход газа-носителя (азот). см3/мин 30 110 тид Температура термостатов. *С: - колонок 190120 - детектора 3001 50 - испарителя 250 1 20 Расход газа-носителя (азот или гелий). см3/мин 25 1 10

5

Окончание таблицы 4

Догом ор Наименование параметров ■ ■ ч Значение параметра ПФД Температура термостатов. вС: - колонок 200 i 20 - детектора 200 i20 - испарителя 250 1 20 Расход таза-носителя (азот или гелий), см3/мин 20 ПО мед Температура термостатов. *С: - испарителя 220-300 - колонок в режиме программировании: - скорость натрева. °С/мин 10—30 - начальная температура (40—90)—1 мин - конечная температура (225—250)—5 мин Расход газа-носителя (гелия), см’/мин 1—1.5

Примечание — Расходы вспомогательных газов (воздух, водород, поддув газа — носителя) задают в соответствии с указаниями руководства по эксплуатации хромат от рафа для соответствующих детекторов.

7.2.4 Уровень флуктуационных шумов нулевого сигнала принимают равным амплитуде повторяющихся колебаний нулевого (без ввода пробы) сигнала с периодом не более 20 с.

Значения уровня флуктуационных шумов нулевого сигнала д'_ж ПИД. ПФД. ТИД, ФИД [в амперах (А)] и ДТП и ДТХ (в вольтах (В)] определяют по формуле

гдед_ж —максимальное значение амплитуды повторяющихся колебаний нулевого сигнала в вольтах с лолупериодом (длительностью импульса), не превышающим 10 с. зарегистрированное на выходе усилителя выходного сигнала детектора. Колебания, имеющие характер одиночных импульсов длительностью не более 1 с. не учитывают;

— коэффициент преобразования усилителя выходного сигнала в соответствии с НД на хроматограф.

Значение уровня флуктуационных шумов нулевого сигнала Д'_ж ЭЗД (в амперах (А)) определяют по формуле

д- =    (2)

* II *

где 1/_выж — выходной сигнал усилителя. В.

Полученные значения уровня флуктуационных шумов нулевого сигнала детекторов не должны превышать значений, указанных в НД на хроматограф.

7.2.5 За дрейф нулевого сигнала принимают наибольшее смещение уровня нулевого сигнала в течение 1 ч.

Дрейф нулевого сигнала д'_у определяют следующим образом.

В течение 1 ч регистрируют хроматограмму без ввода пробы.

Значение дрейфа нулевого сигнала ПИД. ПФД. ТИД, ФИД (в амперах в час (А/ч)] и ДТП и ДТХ [в вольтах в час (В/ч)] определяют по формуле

гдед_у — смещение уровня нулевого сигнала, зарегистрированное на выходе усилителя выходного сигнала детектора, В.

Значение дрейфа нулевого сигнала ЭЗД [в амперах в час (А/ч)) определяют по формуле

А- = *Лр    (4)

' CJU *

Полученные значения дрейфа нулевого сигнала детекторов не должны превышать значений, указанных в паспорте на хроматограф.

6

ГОСТ 8.485-2013

Допускается проводить расчет уровня флуктуационного шума и дрейфа нулевого сигнала при помощи программного обеспечения, с которым данный тип хроматографа внесен в Государственный реестр средств измерений, при условии использования алгоритмов расчета аналогичных приведенным в настоящем стандарте.

7.2.6 Для определения предела детектирования вводят в хроматограф пять или более раз соответствующий проверяемому детектору контрольный образец (таблица 5). Раствор объемом (1—3) • 10'³ см³ вводят с помощью дозатора автоматического жидкостного шприца или микрошприца, газовую смесь 0,1—2 см³ — газовым краном-дозатором или газовым автоматическим дозатором.

Режимы поверки и газ-носитель—в соответствии с таблицей 4.

Таблица 5 — Контрольные образцы

Детектор Массовая концентрация (объемная доля) контрольного вещества Колонка, сорбент (рекомендуемые) ПИД. ДТП Гептан в октане. 0,5—1,0 мг/см3 Хроматом N-AW-DMCS SE-30 Пропан в азоте (гелии). 0.10 %—0.22 % Оксид алюминия АОА-1 Гексадекан. для ПИД: 20—30 мт/дм ’ ДТП: 200—300 мт/дм3 ДТХ Водород в азоте 0.6 %—1.0 % Молекулярные сита СаА (5 А) ФИД Бензол в октане. 0.1 мт/см3 Хроматом N-AW-DMCS SE-30 эзд Линдан в гексане. (4,0—5.0) ■ 10"6 мг/см3 Хроматом N-AW-OMCS SE-30 ТИД. ПФД Паратионметил (метафос) в гексане. 1,0 Ю‘г мг/см3 Хроматом N-AW-OMCS SE-30 мед Гексахлорбензол в изооктане. 1 • 10‘г мг/см3 Октофторнафталин в изооктане. 2 10"6 мг/см3 Капиллярная колонка типа RTX 5MS (15 м х0.25 мм ч0.25 мкм) или НР-5 (5 % фенил )-метил-силикон (30 м ч 0.25 мм х 0.25 мкм)

Примечая и е — Допускается использовать другие химические вещества, для которых нормируются значения пределов детектирования фирмой изготовителем (при условии наличия аналогов, находящихся в Реестре утвержденных типов стандартных образцов Российской Федерации или выпускаемых по межгосударственным стандартам).

Предел детектирования детекторов С„„,, г/с, (кроме ДТП, ДТХ) рассчитывают по формуле

_г _ 2 ^Un"" S'

для ДТП и ДТХ. г/см³. — по формуле

_г -2Д_Я6

^Сш,~ Ж’

где G — масса контрольного вещества, г;

S — среднее арифметическое значение площади пика. В ■ с или А • с;

— расход газа-носителя, см³/с.

Массу контрольного вещества при использовании раствора в_ж определяют по формуле

G* = У_ЖС_НК.    (7)

где V* — объем раствора, см³;

С_н — концентрация контрольного вещества, г/см³;

К — коэффициент, учитывающий содержание фосфора и серы в паратион-метиле (метафосе), равный 0,12.

В остальных случаях коэффициент принимают равным единице.

7