Предисловие

Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены в ГОСТ 1.0-2015 «Межгосударственная система стандартизации. Основные положения» и ГОСТ 1.2-2015 «Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, обновления и отмены»

Сведения о стандарте

1    РАЗРАБОТАН Техническим комитетом по стандартизации ТК 368 «Медь»

2    ВНЕСЕН Межгосударственным техническим комитетом по стандартизации МТК 503 «Медь»

3    ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 19 декабря 2016 г. № 94-П)

За принятие проголосовали:

Краткое наименование страны по МК(ИСО 3166) 004—97 Код страны по МК (ИСО 3166)004—97 Сокращенное наименование национального органа по стандартизации Армения AM Минэкономразвития Республики Армения Беларусь BY Госстандарт Республики Беларусь Киргизия KG Кыргызстандарт Россия RU Росстандарт

4    Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 20 марта 2017 г. N2 161-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 444-2016 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 апреля 2018 г.

5    ВЗАМЕН ГОСТ 444-75

Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном информационном указателе «Национальные стандарты», а текст изменений и поправок — в ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты». В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты». Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет (www.gost.ru)

© Стандартинформ, 2017

В Российской Федерации настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии

II

Алгоритмы оценки стабильности результатов анализа в соответствии с руководством по обеспечению качества аналитических работ, действующим на предприятии, с учетом требований ГОСТ ИСО 5725-6 (раздел 6).

При отсутствии СО допускается контроль точности результатов анализа проводить с применением контрольной пробы, с помощью метода добавок, метода варьирования навесок или с помощью аттестованных смесей по [10].

7.4.18 Оформление результатов анализа

Результаты анализа представляют в виде (X± А) % (при доверительной вероятности Р = 0,95), где X — результат анализа;

± А — границы погрешности результатов анализа.

Значения ± А приведены в конкретной методике анализа.

Примечание — В случае, когда за окончательный результат анализа принимают медиану, погрешность рассчитывают по формуле

где R    — предел воспроизводимости;

г    — предел повторяемости;

л₁ — количество параллельных определений при использовании процедур проверки приемлемости результатов параллельных определений, л₁ > 3; с{п.|) — коэффициент перехода от среднеарифметического к медиане.

Значения с(п_:) приведены в ГОСТ ИСО 5725-6 (таблица 2).

7.4.19    Округление результатов анализа производят в соответствии с требованиями СТ СЭВ 543.

7.4.20    Допускается применение других методов анализа, аттестованных в установленном порядке в соответствии с ГОСТ 8.010 и обеспечивающих метрологические характеристики не хуже указанных в настоящем стандарте.

7.5 Определение массовой доли сульфидной серы

7.5.1 Требования к погрешности анализа

Погрешность результатов анализа массовой доли сульфидной серы, значения пределов повторяемости и воспроизводимости для доверительной вероятности Р= 0,95 должны соответствовать значениям, приведенным в таблице 2.

Таблица 2 В процентах

Диапазон измерений массовой доли сульфидной серы Погрешность ре-зультатов анализа ± А Предел повторяемости г(п = 2) воспроизводимости R От 35,0 до 40,0 вкпюч. 0,7 0,7 1,0 Св. 40,0 » 47,0 » 0,8 0,8 1,1 » 47,0 » 55,0 » 0,9 0,9 1,3

7.5.2 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы

При выполнении анализа применяют следующие средства измерений и вспомогательные устройства:

-    установку для определения массовой доли серы, в которую входят:

а)    трубчатая электрическая печь типа J СУОЛ 0,25.2,5/14К или другого типа, обеспечивающая температуру нагрева до 900 °С;

б)    насос водоструйный;

в)    фарфоровые лодочки ЛС 1 или ЛС 2 по ГОСТ 9147;

Примечание — Допускается использование установки с применением фарфоровых трубок вместо кварцевых и использованием газопромывных трубок или обратной фильтрующей воронки ПОР 160 по ГОСТ 25336.

-    весы лабораторные специального класса точности по ГОСТ OIML R 76-1;

ГОСТ 444-2016

-    колбы мерные 2-1000-2 по ГОСТ 1770;

-    колбы Кн-2-250-34 ТХС по ГОСТ 25336;

-    бюретку 1-1-2-50-0,1 по ГОСТ 29251.

При выполнении анализа применяют следующие материалы и растворы:

-    спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300;

-    воду дистиллированную по ГОСТ 6709, нейтрализованную раствором гидроксида калия или гидроксида натрия по феноловому красному индикатору;

-    кислоту соляную по ГОСТ 3118, разбавленную 1:1;

-    натрия гидроксид (натрия гидроокись) по ГОСТ 4328, раствор молярной концентрации 0,15 моль/дм³, или калия гидроксид (калия гидроокись) по ГОСТ 24363, раствор молярной концентрации 0,15 моль/дм³, приготовленные по ГОСТ 25794.1;

-    водорода пероксид по ГОСТ 10929, разбавленный 1,5:100, содержащий 10 см³ фенолового красного индикатора в 1 дм³ раствора. Раствор готовят в день применения;

-    феноловый красный индикатор по [11], водно-спиртовой раствор массовой концентрации 1 г/дм³;

-    кислоту янтарную по ГОСТ 6341, приготовленную по ГОСТ 25794.1.

7.5.3    Метод анализа

Метод основан на сжигании навески колчедана при температуре от 850 °С до 880 °С в потоке воздуха или кислорода с поглощением выделяющегося диоксида серы пероксидом водорода и титровании образующейся серной кислоты раствором гидроксида калия или гидроксида натрия.

7.5.4    Подготовка к выполнению анализа

7.5.4.1    Перед проведением анализа лодочки предварительно прокаливают при температуре от 850 °С до 900 °С в течение 1 ч. Допускается повторно применять использованные лодочки, которые перед последующим применением кипятят в растворе соляной кислоты, разбавленной 1:1, промывают водой, сушат и прокаливают при температуре 1000 °С.

7.5.4.2    При приготовлении водно-спиртового раствора фенолового красного индикатора массовой концентрации 1 г/дм³ навеску индикатора массой 0,1 г растворяют в 20 см³ спирта, разбавляют водой до 100 см³ и перемешивают.

7.5.4.3    При приготовлении раствора гидроксида натрия или гидроксида калия молярной концентрации 0,15 моль/дм³ навеску гидроксида натрия массой 6 г или гидроксида калия массой 8,4 г, или соответствующий стандарт-титр помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см³ и доливают до метки водой, освобожденной от углекислоты по ГОСТ 4517. Раствор переносят в полиэтиленовую посуду.

7.5.4.4    Установка массовой концентрации раствора гидроксида калия или гидроксида натрия

Отбирают 3—4 навески янтарной кислоты (предварительно перекристаллизованной и высушенной до постоянной массы) массой от 0,3 до 0,4 г, взятые с точностью до четырех десятичных знаков после запятой, помещают их в конические колбы вместимостью 250 см³ и растворяют в объеме от 30 до 50 см³ воды. Раствор нагревают до кипения, добавляют 2—3 капли индикатора и титруют раствором гидроксида калия или гидроксида натрия до появления неисчезающего красно-розового окрашивания.

Коэффициент поправки к массовой концентрации раствора гидроксида калия или гидроксида натрия К (отношение молярной концентрации полученного раствора к раствору точно 0,15 моль/дм³) рассчитывают по формуле

т

V F ’

где m — масса навески янтарной кислоты, г;

V — объем раствора гидроксида калия или гидроксида натрия, израсходованный на титрование,

см³;

F— масса янтарной кислоты, соответствующая 1 см³ раствора гидроксида калия или гидроксида натрия молярной концентрации точно 0,15 моль/дм³, г, (F_K0н = 0,012423 г; F_Na0H ⁼ 0,008856 г). Массовую концентрацию раствора гидроксида калия или гидроксида натрия С, выраженную в граммах серы на 1 см³ раствора, г/см³, вычисляют по формуле

16 • 0,15К

1000 ’ (6)

где 16 — масса серы, вступающая в реакцию нейтрализации, г;

0,15 — молярная концентрация раствора гидроксида калия или гидроксида натрия точно 0,15 моль/дм³;

9

К — коэффициент поправки к массовой концентрации раствора гидроксида калия или гидроксида натрия;

1000 — коэффициент пересчета дм³ на см³.

7.5.4.5    Перед проведением анализа необходимо проверить герметичность установки для определения массовой доли серы.

7.5.5    Выполнение анализа

Перед началом анализа печь нагревают до температуры 850 °С, затем выключают, открывают верхнюю часть печи и охлаждают до температуры от 450 °С до 500 °С.

Через печь с помощью водоструйного насоса пропускают сухой воздух, очищенный в поглотительной колонке со скоростью 0,8 дм³/мин (меньшая скорость ведет к занижению результатов анализа). В поглотительный сосуд наливают около 30 см³ свежеприготовленного раствора пероксида водорода (отметка на сосуде), нейтрализуют раствором гидроксида калия или гидроксида натрия из бюретки до изменения окраски индикатора из желтой в красную. Это количество щелочи не учитывают. Бюретку наполняют раствором гидроксида калия или гидроксида натрия до нулевого деления.

В поглотительный сосуд из бюретки предварительно наливают примерно половину раствора гидроксида калия или гидроксида натрия, идущего на титрование анализируемого раствора.

Навеску колчедана массой 0,2 г распределяют тонким слоем по всей лодочке. Пробку вынимают и с помощью металлической проволоки с загнутым концом в трубку (в центр печи) вставляют лодочку с навеской. Противоположный конец лодочки при этом упирается в колпачок термопары. Трубку закрывают пробкой. Печь закрывают и нагревают до температуры 850 °С.

Образующийся сернистый газ поступает в сосуд, где окисляется пероксидом водорода до серного ангидрида, который в водном растворе образует серную кислоту. Полученную серную кислоту титруют раствором гидроксида калия или гидроксида натрия до перехода окраски индикатора из желтой в красную. Титрование ведут в процессе сжигания по мере образования серной кислоты. По окончании титрования печь отключают, и снижают температуру до 600 °С.

Обычно увеличение температуры от 450 °С до 850 °С и снижение до 600 °С происходит в течение от 7 до 10 мин. Лодочку в печи при температуре 850 °С выдерживают в течение 15 мин. Общее время сжигания от 25 до 30 мин.

Далее продолжают операции в соответствии с инструкциями на конкретную установку.

7.5.6    Обработка результатов анализа

Массовую долю сульфидной серы X, %, вычисляют по формуле

V С

Х =--100,    (7)

т

где V—объем раствора гидроксида калия или гидроксида натрия, израсходованный на титрование, см³;

С — массовая концентрация раствора гидроксида калия или гидроксида натрия по сере, г/см³;

т — масса навески колчедана, г.

За результат анализа принимают среднеарифметическое значение результатов двух параллельных определений при условии, что абсолютная разность между ними в условиях повторяемости не превышает значений (при доверительной вероятности Р= 0,95) предела повторяемости г, приведенных в таблице 2.

Если расхождение между результатами параллельных определений превышает значения предела повторяемости, выполняют процедуры, изложенные в ГОСТ ИСО 5725-6 (подпункт 5.2.2.1).

Расхождения между результатами анализа, полученными в двух лабораториях, не должны превышать предела воспроизводимости. В этом случае за окончательный результат может быть принято их среднеарифметическое значение. При невыполнении этого условия могут быть использованы процедуры, изложенные в ГОСТ ИСО 5725-6 (пункт 5.3.2).

7.5.7    Контроль качества результатов анализа — по 7.4.17.

7.5.8    Результаты анализа оформляют в соответствии с 7.4.18, значения погрешности результатов анализа ± А приведены в таблице 2.

7.6 Определение массовой доли сульфидной серы (экспрессный метод)

7.6.1 Требования к погрешности анализа

Погрешность результатов анализа массовой доли сульфидной серы, значения пределов повторяемости и воспроизводимости для доверительной вероятности Р = 0,95 должны соответствовать значениям, приведенным в таблице 2.

10

ГОСТ 444-2016

7.6.2 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы

При выполнении анализа применяют следующие средства измерений и вспомогательные устройства: - установку для определения массовой доли серы согласно рисунку 1, в которую входят:

а)    печь трубчатая электрическая типа J СУОЛ 0,25.2,5/14К или другого типа, обеспечивающая температуру нагрева до 900 °С;

б)    трубка кварцевая или фарфоровая;

в)    склянки Дрексепя по ГОСТ 23932;

г)    склянка СПТ (колонка) по ГОСТ 25336;

д)    вакуум-насос или водоструйный насос;

е)    лодочки фарфоровые ЛС 1 или ЛС 2 по ГОСТ 9147;

Вакуум

1—3 — склянки Дрекселя поглотительные; 4 — терморегулятор; 5 — термопара; 6 — трубчатая электрическая печь; 7 — кварцевая или фарфоровая трубка; 8 — колонка для очистки воздуха от примесей сернистого, углекислого газов и влаги. Концы трубки выступают из печи на расстояние от 140 до 150 мм с каждой стороны. Оба конца трубки закрываются резиновыми пробками с отверстием. Через отверстие одной пробки поступает воздух, из отверстия другой пробки — выходит образующийся сернистый газ; склянки Дрекселя 1, 2, 3 поглотительные, соединены последовательно резиновыми трубками минимальной длины. Колонку в нижней части наполняют безводным хлористым кальцием, в верхней части — кусочками гидроксида калия или гидроксида натрия

Рисунок 1 — Установка для определения массовой доли серы

-    весы лабораторные специального класса точности по ГОСТ OIML R 76-1;

-    колбы Кн-2-250-34 ТХС - по ГОСТ 25336;

-бюретки 1-1-2-50-0,1 по - ГОСТ29251.

При выполнении анализа применяют материалы, растворы по 7.5.2 и кальций хлористый плавленый по [12].

7.6.3 Подготовка к выполнению анализа

7.6.3.1    Перед выполнением анализа необходимо проверить установку для определения массовой доли серы на герметичность. В полностью собранной установке в поглотительную склянку 3 наливают 50 см³, а в склянки 1 и 2 по 20 см³ раствора пероксида водорода, разбавленного 1,5:100, нейтрализованного титрованным раствором гидроксида калия или гидроксида натрия до изменения окраски индикатора из желтой в красную. Это количество щелочи не учитывают. Для проверки герметичности нижнее отверстие колонки 8 закрывают пробкой и включают водоструйный насос или вакуум-насос. Если в поглотительных склянках 1, 2, 3 вначале проскакивают пузырьки воздуха, а затем выделение их прекращается, это указывает на герметичность установки.

7.6.3.2    Фарфоровые лодочки ЛС 1 или ЛС 2 предварительно прокаливают при температуре от 850 °С до 900 °С в течение 1 ч. Допускается повторно применять использованные лодочки, которые перед последующим применением кипятят в растворе соляной кислоты, разбавленной 1:1, промывают водой, сушат и прокаливают при температуре 1000 °С.

7.6.3.3    Установка коэффициента поправки и массовой концентрации раствора гидроксида калия или гидроксида натрия — по 7.5.4.4.

11

7.6.4    Выполнение анализа

Навеску колчедана массой 0,2 г распределяют тонким слоем по всей лодочке. Лодочку при помощи металлической проволоки с загнутым концом помещают в центр печи, трубку быстро закрывают пробкой и сжигают навеску в токе воздуха при температуре 850 °С в течение 30 мин. Воздух пропускают со скоростью 2—3 пузырька в секунду.

По окончании сжигания раствор из поглотительных склянок сливают в колбу вместимостью 250 см³, промывают водой 2—3 раза и титруют образовавшуюся серную кислоту раствором гидроксида калия или гидроксида натрия молярной концентрации 0,15 моль/дм³ до перехода окраски индикатора из желтой в красную.

7.6.5    Обработка результатов анализа

7.6.5.1    Массовую долю сульфидной серы X, %, вычисляют по 7.5.6.

7.6.5.2    Контроль качества результатов анализа — по 7.4.17.

7.6.5.3    Результаты анализа оформляют в соответствии с 7.4.18, значения погрешности результатов анализа ± А приведены в таблице 2.

7.7 Определение массовой доли свинца и цинка атомно-абсорбционным методом

7.7.1 Требования к погрешности анализа

Погрешность результатов анализа массовой доли свинца и цинка, значения пределов повторяемости и воспроизводимости для доверительной вероятности Р = 0,95 должны соответствовать значениям, приведенным в таблицах 3 и 4.

Таблица 3 В процентах

Диапазон измерений массовой доли свинца Погрешность ре-зультатов анализа ± А Предел повторяемости г(п = 2) воспроизводимости R От 0,040 до 0,100 включ. 0,027 0,025 0,038 Св. 0,10 » 0,20 » 0,04 0,03 0,05 » 0,20 » 0,40 » 0,04 0,04 0,06 » 0,40 » 1,00 » 0,10 0,10 0,15

Таблица 4 В процентах

Диапазон измерений массовой доли цинка Погрешность ре-зультатов анализа ± А Предел повторяемости г(п = 2) воспроизводимости R От 0,040 до 0,100 включ. 0,027 0,025 0,038 Св. 0,10 » 0,20 » 0,04 0,03 0,05 » 0,20 » 0,40 » 0,04 0,04 0,06 » 0,40 » 1,00 » 0,08 0,08 0,12

7.7.2 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы

При выполнении анализа применяют следующие средства измерений и вспомогательные устройства:

-    спектрофотометр атомно-абсорбционный с пламенным атомизатором и источниками излучения на свинец и цинк;

-    компрессор воздушный;

-    весы лабораторные специального класса точности по ГОСТ OIML R 76-1;

-    колбы мерные 2-100-2, 2-200-2, 2-250-2 по ГОСТ 1770;

-    стаканы В-1-250 ТХС по ГОСТ 25336;

-    пипетки не ниже 2-го класса точности по ГОСТ 29169 и ГОСТ 29227;

-    чашки (тигли) стеклоуглеродные.

При выполнении анализа применяют следующие материалы и растворы:

-    цинк по ГОСТ 3640, марки не ниже ЦВ;

-    свинец по ГОСТ 3778, марки СО и С1;

ГОСТ 444-2016

-    воздух, сжатый под давлением 2-10⁵—6-10⁵ Па;

-    ацетилен по ГОСТ 5457;

-    пропан-бутан по ГОСТ 20448;

-    фильтры обеззоленные по [13];

-    воду дистиллированную по ГОСТ 6709;

-    кислоту соляную по ГОСТ 3118 и разбавленную 1:1 и 5:100;

-    кислоту азотную по ГОСТ 4461 и разбавленную 1:1;

-    смесь кислот соляной и азотной в соотношении 3:1 свежеприготовленную;

-    кислоту фтористоводородную по ГОСТ 10484;

-    кислоту хлорную по [14].

7.7.3    Метод анализа

Метод основан на атомизации растворов в пламени воздух-ацетилен и измерении атомной абсорбции цинка при длине волны 213,9 нм и свинца при длине волны 217,0 или 283,3 нм. Переведение пробы в раствор осуществляют кислотной обработкой навески колчедана.

7.7.4    Подготовка к выполнению анализа

7.7.4.1 Для построения градуировочного графика готовят растворы цинка известной концентрации.

При приготовлении раствора А массовой концентрации цинка 1 мг/см³ навеску цинка массой 0,2500 г растворяют в 20 см³ соляной кислоты, разбавленной 1:1, при нагревании до температуры от 40 °С до 60 °С. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 250 см³, доливают до отметки водой и перемешивают.

При приготовлении раствора Б массовой концентрации цинка 0,1 мг/см³,10,0 см³ раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают до отметки соляной кислотой, разбавленной 5:100, и перемешивают.

77.4.2 Для построения градуировочного графика готовят растворы свинца известной концентрации.

При приготовлении раствора А массовой концентрации свинца 1 мг/см³ навеску свинца массой 0,2500 г растворяют в 10 см³ азотной кислоты, разбавленной 1:1, при нагревании до температуры от 40 °С до 60 °С. Раствор охлаждают, разбавляют водой до объема от 20 до 30 см³ и кипятят в течение от 2 до 3 мин. После охлаждения раствор переносят в мерную колбу вместимостью 250 см³, доливают до отметки водой и перемешивают.

При приготовлении раствора Б массовой концентрации свинца 0,1 мг/см³ 10,0 см³ раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают до отметки соляной кислотой, разбавленной 5:100, и перемешивают.

7.7.4.3 Построение градуировочного графика

В ряд мерных колб вместимостью 100 см³ каждая помещают аликвоты растворов определяемых элементов известной концентрации согласно таблице 5. Доливают до отметки соляной кислотой, разбавленной 5:100, и перемешивают.

Для построения градуировочного графика градуировочные растворы распыляют в воздушно-ацетиленовом пламени, как указано в 77.5.5.

По оси абсцисс откладывают массовую концентрацию определяемого компонента в градуировочных растворах (мг/см³), по оси ординат — соответствующие значения аналитических сигналов.

Таблица 5

Аликвота раствора элемента, см3 (Сме = 0,1 мг/см3) Массовая концентрация элемента, мг/см3 (V = 100 см3) Массовая доля элемента, % (масса навески 0,5 г в 100 см3 раствора) РЬ Zn РЬ Zn Me (РЬ, Zn) 0 0 0 0 0 0,5 0,5 0,0005 0,0005 0,01 1,0 1,0 0,001 0,001 0,02 2,0 2,0 0,002 0,002 0,04 5,0 5,0 0,005 0,005 0,10 10,0 10,0 0,010 0,010 0,2

Окончание таблицы 5

Аликвота раствора элемента, см3 (Сме = 0,1 мг/см3) Массовая концентрация элемента, мг/см3 (V = 100 см3) Массовая доля элемента, % (масса навески 0,5 г в 100 см3 раствора) РЬ Zn РЬ Zn Me (Pb, Zn) 15,0 — 0,015 — 0,3 20,0 — 0,020 — 0,4 25,0 — 0,025 — 0,5 Примечание — Массовые концентрации градуировочных растворов свинца и цинка носят рекомендательный характер и зависят от характеристик используемого атомно-абсорбционного прибора, интервала определяемых концентраций. Для построения градуировочного графика допускается использовать от трех до семи градуировочных растворов, но не менее трех.

7.7.5 Выполнение анализа

7.7.5.1 Масса навески колчедана и объем разведения в зависимости от массовой доли свинца или цинка представлены в таблице 6. Если содержания определяемых элементов значительно различаются, то для анализа берут навеску, рекомендованную для элемента с наименьшей массовой долей. При определении массовой доли другого элемента применяют дополнительное разбавление раствора. Разложение материала проводят одним из приведенных ниже способов.

Таблица 6

Интервал определяемых концентраций, % Рекомендуемая масса навески пробы, г Рекомендуемое разведение, см3 Zn РЬ Zn РЬ Zn РЬ до 0,2 до 0,5 0,5 100 0,1 —1 0,2 — 2 0,2 —0,3 200 — 250 0,1 100 0,5 — 2 1 —5 0,1 200 — 250

Примечание —Данные сведения носят рекомендательный характер и могут быть изменены в зависимости от чувствительности атомно-абсорбционного спектрофотометра, однородности анализируемого материала ит.д. Если необходимо, проводят дополнительное разбавление.

77.5.2 Навеску колчедана (в соответствии с таблицей 6) помещают в стакан или колбу вместимостью 250 см³ и приливают 15 см³ смеси азотной и соляной кислот. После окончания бурной реакции раствор нагревают до растворения навески пробы и выпаривают до объема от 2 до 3 см³. Если в растворе присутствуют темные корольки серы, то приливают 5 см³ азотной кислоты и выпаривают раствор до влажных солей. Затем приливают 5 см³ соляной кислоты и выпаривают досуха, не перекаливая осадок.

7.7.5.3 Навеску колчедана (в соответствии с таблицей 6) помещают в стеклоуглеродную чашку (тигель), смачивают водой, приливают от 5 до 10 см³ азотной кислоты. После завершения бурной реакции приливают от 10 до 15 см³ соляной кислоты, от 10 до 15 см³ фтористоводородной кислоты и от 2 до 5 см³ хлорной кислоты. Затем раствор нагревают до разложения основной массы навески пробы и продолжают нагревание до выделения густых паров хлорной кислоты. Чашку (тигель) снимают с плиты, обмывают стенки водой и вновь нагревают раствор, выпаривая его досуха, не перекаливая осадок. Чашку охлаждают.

77.5.4 К сухому остатку, полученному по одному из предложенных способов (см. 77.5.2—77.5.3), приливают от 10 до 25 см³ соляной кислоты, разбавленной 1:1, и от 20 до 30 см³ воды. Нагревают до растворения солей. (В измеряемом растворе концентрация соляной кислоты должна быть около 5 см³ на каждые 100 см³ анализируемого раствора.)

Раствор переливают в мерную колбу вместимостью 100, 200 или 250 см³ соответственно (согласно таблице 6), охлаждают, доливают водой до отметки и перемешивают. Если необходимо, фильтруют раствор через фильтр средней плотности «белая лента» в сухую посуду, отбрасывая первые порции фильтрата.

14

ГОСТ 444-2016

Для внесения поправки на массовую долю цинка и свинца в реактивах через все стадии анализа проводят контрольный опыт.

77.5.5 Анализируемый раствор вводят в пламя воздух-ацетилен атомно-абсорбционного спектрофотометра и измеряют абсорбцию цинка при длине волны 213,9 нм, свинца — при длине волны 217,0 нм. Абсорбцию каждого раствора измеряют не менее двух раз и для расчета берут среднеарифметическое значение. При смене растворов систему распыления промывают водой до получения нулевого показания прибора. Рекомендованная максимальная величина измеряемой абсорбции примерно 0,5 ед. В случае необходимости для уменьшения ее значения допускается проводить измерения при менее чувствительной длине волны (для свинца 283,3 нм) или разворачивать горелку.

По найденному значению абсорбции анализируемого раствора за вычетом абсорбции раствора контрольного опыта находят содержание определяемого компонента по градуировочному графику. Если концентрация определяемого элемента в анализируемом растворе превышает его концентрацию в градуировочных растворах (величина абсорбции анализируемого раствора выше абсорбции последней точки графика), проводят разбавление анализируемого раствора. Для этого аликвоту анализируемого раствора помещают в колбу вместимостью 100 см³, приливают соляную кислоту, для создания ее концентрации 5:100, доливают до отметки водой и перемешивают.

Для атомизации пробы допускается использовать пламя пропан-бутан-воздух, если расхождения между параллельными определениями соответствуют указанным в таблицах 3 и 4.

7.7.6    Обработка результатов анализа

7.7.6.1    Массовую долю свинца или цинка X, %, вычисляют по формуле

_Х=С1Л100 ₌ ^

т 1000 т 10    ^v    ’

где С — массовая концентрация элемента, найденная по градуировочному графику, с учетом величины контрольного опыта, г/см³;

V— объем анализируемого раствора, см³; т — масса навески пробы, г.

77.6.2    Допускается проводить расчет массовой доли свинца или цинка, используя возможности программного обеспечения атомно-абсорбционного спектрофотометра.

77.6.3    За результат анализа принимают среднеарифметическое значение двух параллельных определений при условии, что абсолютная разность между ними в условиях повторяемости не превышает значений (при доверительной вероятности Р = 0,95) предела повторяемости г, приведенных в таблицах 3 и 4.

Если расхождение между результатами параллельных определений превышает значения предела повторяемости, выполняют процедуры, изложенные в ГОСТ ИСО 5725-6 (подпункт 5.2.2.1).

Расхождения между результатами анализа, полученными в двух лабораториях, не должны превышать предела воспроизводимости. В этом случае за окончательный результат может быть принято их среднеарифметическое значение. При невыполнении этого условия могут быть использованы процедуры, изложенные в ГОСТ ИСО 5725-6 (пункт 5.3.2).

7.7.7    Контроль качества результатов анализа — по 7.4.17.

7.7.8    Результаты анализа оформляют в соответствии с 7.4.18, значения погрешности результатов анализа ± А приведены в таблицах 3 и 4.

7.8    Определение массовой доли мышьяка фотометрическим методом 1

7.8.1    Требования к погрешности анализа

Погрешность результатов анализа массовой доли мышьяка, значения пределов повторяемости и воспроизводимости для доверительной вероятности Р= 0,95 должны соответствовать значениям, приведенным в таблице 7.

Таблица 7 В процентах

Диапазон измерений массовой доли мышьяка Погрешность резуль-татов анализа ± Д Предел повторяемости г(п = 2) воспроизводимости R От 0,02 до 0,05 вкпюч. 0,01 0,01 0,015 Св. 0,05 » 0,10 » 0,02 0,02 0,03

15

Окончание таблицы 7    В    процентах

Предел Диапазон измерений Погрешность резуль- массовой доли мышьяка татов анализа ± Д повторяемости воспроизводимости г(п = 2) R Св. 0,10 до 0,30 включ. 0,06 0,06 0,08 » 0,30 » 0,50 » 0,08 0,08 0,11

7.8.2 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы

При выполнении анализа применяют следующие средства измерений и вспомогательные устройства:

-    фотоколориметр или спектрофотометр любого типа;

-    аппарат для отгонки мышьяка согласно рисунку 2, состоящий из реакционной колбы 1 (плоскодонная колба вместимостью от 120 до 150 см³), отводной трубки 2, расширенной в верхней части и зауженной в нижней (диаметр отверстия от 1,5 до 2 мм), стеклянной спирали 3, припаянной к нижней части отводной трубки, предназначенной для лучшего поглощения газа в растворе, пробирки 4 вместимостью 25 см³, длиной не менее 150 мм.

Рисунок 2 — Аппарат для отгонки мышьяка

Соединение отводной трубки с пробиркой осуществляют через притертую пробку с небольшим отверстием (диаметр отверстия 2 мм). Соединение отводной трубки с реакционной колбой осуществляют через шлиф или с помощью резиновой пробки;

-    весы лабораторные специального класса точности по ГОСТ OIML R 76-1;

-термометр стеклянный ртутный группы IV по ГОСТ 13646;

-    пипетки не ниже 2-го класса точности по ГОСТ 29169 и ГОСТ 29227;

-    колбы мерные 2-200-2, 2-250-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770;

-    колбы Кн-2-250-34 ТХС по ГОСТ 25336;

-    стаканы В-1-250 ТХС по ГОСТ 25336;

-холодильник бытовой или холодильная камера любого типа;

-    стеклянные палочки;

-    тигли фильтрующие пористые типа ТФ ПОР 16 по ГОСТ 25336;

-    воронку Бюхнера по ГОСТ 9147;

-    склянку вместимостью более 1 дм³.

При выполнении анализа применяют следующие материалы и растворы:

ГОСТ 444-2016

-    фильтры обеззоленные по [13];

-    вату или фильтровальную бумагу по ГОСТ 12026, пропитанную раствором уксуснокислого свинца, готовят по ГОСТ 4517;

-    воду дистиллированную по ГОСТ 6709;

-    кислоту соляную по ГОСТ 3118;

-    кислоту азотную по ГОСТ 4461;

-    диэтиловый эфир;

-    диэтилдитиокарбамат серебра;

-    L-эфедрин фармацевтический;

-    хлороформ по ГОСТ 20015;

-    раствор поглотительный;

-    кислоту серную по ГОСТ 4204, разбавленную 1:1;

-    цинк металлический по ГОСТ 3640;

-    ангидрид мышьяковистый по ГОСТ 1973;

-олово двухпористое 2-водное по техническим условиям [15], раствор массовой концентрации 100 г/дм³;

-    натрия N, N-диэтилдитиокарбамат 3-водный по ГОСТ 8864, раствор молярной концентрации 0,1 моль/дм³;

-    серебро азотнокислое по ГОСТ 1277, раствор молярной концентрации 0,1 моль/дм³;

-    никель (II) хлорид 6-водный по ГОСТ 4038, раствор массовой концентрации 100 г/дм³;

-    свинец уксуснокислый 3-водный по ГОСТ 1027, раствор массовой концентрации 50 г/дм³.

7.8.3    Метод анализа

Метод основан на измерении оптической плотности окрашенного соединения мышьяка с диэ-тилдитиокарбаматом серебра при длине волны 520 нм. Мышьяк отделяют от мешающих компонентов предварительной отгонкой его в виде мышьяковистого водорода.

7.8.4    Подготовка к выполнению анализа

7.8.4.1    При приготовлении раствора двухлористого олова массовой концентрации 100 г/дм³ навеску соли массой 10 г растворяют в 30 см³ соляной кислоты при нагревании на водяной бане, прибавляют 50 см³ воды и перемешивают.

7.8.4.2    При приготовлении раствора диэтилдитиокарбамата натрия молярной концентрации 0,1 моль/дм³ навеску перекристаллизованного диэтилдитиокарбамата натрия массой 22,534 г растворяют в воде, доливают водой до 1000 см³ и перемешивают.

Для перекристаллизации навеску диэтилдитиокарбамата натрия массой 10 г помещают в стакан вместимостью 250 см³, добавляют 30 см³ диэтилового эфира и перемешивают, разбивая кусочки диэтилдитиокарбамата натрия стеклянной палочкой. Кристаллы диэтилдитиокарбамата натрия фильтруют через фильтрующий пористый тигель и промывают трижды диэтиловым эфиром объемом по 20 см³. Осадок сушат при комнатной температуре.

7.8.4.3    При приготовлении раствора диэтилдитиокарбамата серебра 200 см³ раствор диэтилдитиокарбамата натрия молярной концентрации 0,1 моль/дм³ охлаждают до температуры от 8 °С до 10 °С и медленно, при перемешивании, не позволяя температуре подняться выше 10 °С, вливают в равный объем раствора азотнокислого серебра молярной концентрации 0,1 моль/дм³, охлажденного до температуры от 8 °С до 10 °С. Выпавший осадок диэтилдитиокарбамата серебра отфильтровывают под вакуумом на воронку Бюхнера, промывают пять или шесть раз охлажденной до температуры от 8 °С до 10 °С водой, а затем три или четыре раза диэтиловым эфиром и сушат при комнатной температуре. Диэтилдитиокарбамат серебра хранят в темной склянке с притертой пробкой.

7.8.4.4    При приготовлении поглотительного раствора навеску диэтилдитиокарбамата серебра массой 0,25 г и навеску L-эфедрина массой 0,25 г помещают в склянку вместимостью более 1 дм³, прибавляют 1 дм³ хлороформа и хорошо перемешивают в течение 1 ч. Раствор фильтруют через сухой фильтр в сухую склянку и хранят в темном месте.

7.8.4.5    Для построения градуировочного графика готовят растворы мышьяка известной концентрации.

Раствор А массовой концентрации мышьяка 1 мг/см³ готовят по ГОСТ 4212.

При приготовлении раствора Б массовой концентрации мышьяка 0,1 мг/см³ отбирают 25,0 см³ раствора А, помещают в мерную колбу вместимостью 250 см³, доливают до отметки водой и перемешивают.

При приготовлении раствора В массовой концентрации мышьяка 0,001 мг/см³ отбирают 10,0 см³ раствора Б, помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см³, доливают до отметки водой и перемешивают. Раствор готовят перед употреблением.

17

ГОСТ 444-2016

Содержание

1    Область применения....................................................................................................................................1

2    Нормативные ссылки...................................................................................................................................1

3    Технические требования..............................................................................................................................3

4    Требования безопасности............................................................................................................................4

5    Требования охраны окружающей среды.....................................................................................................5

6    Правила приемки..........................................................................................................................................5

7    Методы контроля..........................................................................................................................................6

8    Транспортирование и хранение.................................................................................................................32

9    Гарантии изготовителя...............................................................................................................................33

Библиография................................................................................................................................................34

III

7.8.4.6 Построение градуировочного графика

Для построения градуировочного графика в реакционные сосуды отбирают 2,0; 4,0; 6,0; 8,0 и 10,0 см³ раствора В, что соответствует 2, 4, 6, 8 и 10 мкг мышьяка, приливают 5 см³ серной кислоты, разбавленной 1:1,1 см³ раствора двухлористого олова, доливают до 50 см³ водой (отметка на реакционном сосуде), после чего прибавляют две капли раствора хлорида никеля (II) для ускорения реакции.

В пробирку приливают 10 см³ поглотительного раствора.

В расширенную часть отводной трубки помещают тампон из ваты или фильтровальной бумаги, пропитанной раствором уксуснокислого свинца для поглощения сероводорода.

В реакционный сосуд помещают навеску цинка массой 5 г и быстро закрывают отверстие отводной трубкой, нижний конец которой предварительно опущен в пробирку.

Выделяющийся мышьяковистый водород с диэтилдитиокарбаматом серебра в хлороформе образует соединение, окрашенное в желтый цвет.

Через 60 мин измеряют оптические плотности растворов при длине волны от 490 до 540 нм, используя кювету толщиной поглощающего свет слоя 20 мм. В качестве раствора сравнения используют поглотительный раствор.

По полученным данным строят градуировочный график в прямоугольных координатах, откладывая на оси абсцисс значения масс мышьяка в градуировочных растворах (мкг), на оси ординат — соответствующие значения оптических плотностей.

Каждая точка градуировочного графика должна представлять собой среднеарифметическое результатов трех параллельных определений.

7.8.5    Выполнение анализа

Навеску колчедана массой 0,2 г помещают в колбу вместимостью 250 см³, приливают от 10 до 15 см³ азотной кислоты и оставляют без нагревания до прекращения бурной реакции. Затем нагревают, выпаривают большую часть кислоты, приливают от 10 до 15 см³ серной кислоты, разбавленной 1:1, и нагревают до выделения густых белых паров серного ангидрида.

Раствор охлаждают, обмывают стенки колбы водой и вновь нагревают до выделения белых паров. К охлажденному остатку приливают 50 см³ воды, нагревают до растворения солей, охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 250 см³, доливают до отметки водой и перемешивают.

После отстаивания отбирают аликвоту раствора, содержащую от 2 до 10 мкг мышьяка, помещают в реакционный сосуд, приливают 5 см³ серной кислоты, разбавленной 1:1,1 см³ раствора двухпористого олова, доливают до 50 см³ водой и далее проводят анализ, как указано в 7.8.4.6.

Одновременно проводят контрольный опыт в тех же условиях и с тем же количеством реактивов, но без анализируемого продукта.

Массу мышьяка в анализируемом растворе находят по градуировочному графику.

7.8.6    Обработка результатов анализа

Массовую долю мышьяка X, %, вычисляют по формуле

X = —^.250-100 ₌ а-25

mV-1000000 mV-ШО    ^v    '

где а — масса мышьяка, найденная по градуировочному графику, мкг;

250 — вместимость мерной колбы, см³; т — масса навески колчедана, г;

V — объем аликвоты анализируемого раствора, см³.

За результат анализа принимают среднеарифметическое значение результатов двух параллельных определений при условии, что абсолютная разность между ними в условиях повторяемости не превышает значений (при доверительной вероятности Р= 0,95) предела повторяемости г, приведенных в таблице 7.

Если расхождение между результатами параллельных определений превышает значения предела повторяемости, выполняют процедуры, изложенные в ГОСТ ИСО 5725-6 (подпункт 5.2.2.1).

Расхождения между результатами анализа, полученными в двух лабораториях, не должны превышать предела воспроизводимости. В этом случае за окончательный результат может быть принято их среднеарифметическое значение. При невыполнении этого условия могут быть использованы процедуры, изложенные в ГОСТ ИСО 5725-6 (пункт 5.3.2).

7.8.7    Контроль качества результатов анализа — по 7.4.17.

7.8.8    Результаты анализа оформляют в соответствии с 7.4.18, значения погрешности результатов анализа ± А приведены в таблице 7.

18

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ    СТАНДАРТ

КОЛЧЕДАН СЕРНЫЙ ФЛОТАЦИОННЫМ Технические условия

Flotation sulphur pyrite. Specifications

Дата введения — 2018—04—01

1    Область применения

Настоящий стандарт распространяется на флотационный серный колчедан, получаемый при флотации пиритсодержащих руд цветных металлов и серного колчедана хвостохранилищ обогатительных фабрик.

Флотационный серный колчедан (далее — колчедан) используется для производства серной кислоты, сернистого ангидрида, элементарной серы в химической, целлюлозно-бумажной и других отраслях промышленности.

2    Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие межгосударственные стандарты:

ГОСТ 8.010-2013 Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений. Основные положения

ГОСТ 8.315-97 Государственная система обеспечения единства измерений. Стандартные образцы состава и свойств веществ и материалов. Основные положения

ГОСТ 12.0.004-90 Система стандартов безопасности труда. Организация обучения безопасности труда. Общие положения

ГОСТ 12.1.004-91 Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования

ГОСТ 12.1.005-88 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны

ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности

ГОСТ 12.1.016-79 Система стандартов безопасности труда. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ

ГОСТ 12.3.009-76 Система стандартов безопасности труда. Работы погрузочно-разгрузочные. Общие требования безопасности

ГОСТ 12.4.009-83 Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание

ГОСТ 12.4.021-75 Система стандартов безопасности труда. Системы вентиляционные. Общие требования

ГОСТ 12.4.028-76 Система стандартов безопасности труда. Респираторы ШБ-1 «Лепесток». Технические условия

Издание официальное

ГОСТ 17.2.3.01-86 Охрана природы. Атмосфера. Правила контроля качества воздуха населенных пунктов

ГОСТ 17.2.3.02-2014 Правила установления допустимых выбросов загрязняющих веществ промышленными предприятиями

ГОСТ 61-75 Реактивы. Кислота уксусная. Технические условия ГОСТ 83-79 Реактивы. Натрий углекислый. Технические условия

ГОСТ 200-76 Реактивы. Натрий фосфорноватистокислый 1-водный. Технические условия ГОСТ 1027-67 Реактивы. Свинец (II) уксуснокислый 3-водный. Технические условия ГОСТ 1277-75 Реактивы. Серебро азотнокислое. Технические условия

ГОСТ 1770-74 (ИСО 1042—83, ИСО 4788—80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 1973-77 Ангидрид мышьяковистый. Технические условия ГОСТ 3117-78 Реактивы. Аммоний уксуснокислый. Технические условия ГОСТ 3118-77 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия ГОСТ 3640-94 Цинк. Технические условия

ГОСТ 3757-75 Реактивы. Алюминий азотнокислый 9-водный. Технические условия ГОСТ 3760-79 Реактивы. Аммиак водный. Технические условия ГОСТ 3769-78 Реактивы. Аммоний сернокислый. Технические условия ГОСТ 3778-98 Свинец. Технические условия

ГОСТ 4038-79 Реактивы. Никель (II) хлорид 6-водный. Технические условия ГОСТ 4147-74 Реактивы. Железо (III) хлорид 6-водный. Технические условия ГОСТ 4159-79 Реактивы. Йод. Технические условия

ГОСТ 4165-78 Реактивы. Медь (II) сернокислая 5-водная. Технические условия ГОСТ 4204-77 Реактивы. Кислота серная. Технические условия

ГОСТ 4208-72 Реактивы. Соль закиси железа и аммония двойная сернокислая (соль Мора). Технические условия

ГОСТ 4212-2016 Реактивы. Методы приготовления растворов для колориметрического и нефе-лометрического анализа

ГОСТ 4217-77 Реактивы. Калий азотнокислый. Технические условия ГОСТ 4220-75 Реактивы. Калий двухромовокислый. Технические условия ГОСТ 4233-77 Реактивы. Натрий хлористый. Технические условия ГОСТ 4328-77 Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия ГОСТ 4461-77 Реактивы. Кислота азотная. Технические условия ГОСТ 4463-76 Реактивы. Натрий фтористый. Технические условия

ГОСТ 4517-87 Реактивы. Методы приготовления вспомогательных реактивов и растворов, применяемых при анализе

ГОСТ 4919.1-77 Реактивы и особо чистые вещества. Методы приготовления растворов индикаторов ГОСТ 5457-75 Ацетилен растворенный и газообразный технический. Технические условия ГОСТ 6341-75 Реактивы. Кислота янтарная. Технические условия

ГОСТ 6563-75 Изделия технические из благородных металлов и сплавов. Технические условия ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 8864-71 Реактивы. Натрия N, N-диэтилдитиокарбамат 3-водный. Технические условия ГОСТ 9147-80 Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия ГОСТ 9656-75 Реактивы. Кислота борная. Технические условия ГОСТ 10163-76 Реактивы. Крахмал растворимый. Технические условия ГОСТ 10484-78 Реактивы. Кислота фтористоводородная. Технические условия ГОСТ 10929-76 Реактивы. Водорода пероксид. Технические условия ГОСТ 12026-76 Бумага фильтровальная лабораторная. Технические условия ГОСТ 13170-80 Руды и концентраты цветных металлов. Метод определения влаги ГОСТ 13646-68 Термометры стеклянные ртутные для точных измерений. Технические условия ГОСТ 14180-80 Руды и концентраты цветных металлов. Методы отбора и подготовки проб для химического анализа и определения влаги

ГОСТ 17792-72 Электрод сравнения хлорсеребряный насыщенный образцовый 2-го разряда ГОСТ 18300-87 Спирт этиловый ректификованный технический. Технические условия¹

ГОСТ 19433-88 Грузы опасные. Классификация и маркировка

ГОСТ 444-2016

ГОСТ 20015-88 Хлороформ. Технические условия

ГОСТ 20448-90 Газы углеводородные сжиженные топливные для коммунально-бытового потребления. Технические условия

ГОСТ 20490-75 Реактивы. Калий марганцовокислый. Технические условия ГОСТ 22235-2010 Вагоны грузовые магистральных железных дорог колеи 1520 мм. Общие требования по обеспечению сохранности при производстве погрузочно-разгрузочных и маневровых работ ГОСТ 23932-90 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Общие технические условия ГОСТ 24363-80 Реактивы. Калия гидроокись. Технические условия

ГОСТ 24598-81 Руды и концентраты цветных металлов. Ситовый и седиментационный методы определения гранулометрического состава

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 25794.1-83 Реактивы. Методы приготовления титрованных растворов для кислотно-основного титрования

ГОСТ 25794.2-83 Реактивы. Методы приготовления титрованных растворов для окислительновосстановительного титрования

ГОСТ 27025-86 Реактивы. Общие указания по проведению испытаний ГОСТ 29169-91 (ИСО 648—77) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1—81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

ГОСТ 29251-91 (ИСО 385-1—84) Посуда лабораторная стеклянная. Бюретки. Часть 1. Общие требования

ГОСТ ИСО 5725-1-2003 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения*

ГОСТ ИСО 5725-6-2003 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике**

ГОСТ OIML R 76-1—2011 Государственная система обеспечения единства измерений. Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания СТ СЭВ 543—77 Числа. Правила записи и округления

Примечание — При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодному информационному указателю «Национальные стандарты», который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по выпускам ежемесячного информационного указателя «Национальные стандарты» за текущий год. Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом, следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

3 Технические требования

3.1    Основные характеристики

3.1.1    Колчедан должен изготовляться в соответствии с требованиями настоящего стандарта по технологическому регламенту, утвержденному в установленном порядке.

3.1.2    Химический состав колчедана приведен в таблице 1. ²

Таблица 1 — Обозначение марок колчедана и химический состав В процентах

Наименование показателя Массовая доля серы и примесей в марках КСФ-0 КСФ-1 КСФ-2 КСФ-3 КСФ-4 Массовая доля сульфидной серы, не менее 50 48 45 42 38 Суммарная массовая доля свинца и цинка, не более Не нормируется 1 1 1 1

* В Российской Федерации действует ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения». ** В Российской Федерации действует ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике».

Окончание таблицы 1

Наименование показателя Массовая доля серы и примесей в марках КСФ-0 КСФ-1 КСФ-2 КСФ-3 КСФ-4 Массовая доля мышьяка, не более 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 Массовая доля фтора, не более 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 Массовая доля хлора, не более 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01

Примечания 1    Для разовых поставок по согласованию с потребителем допускается выпуск колчедана марки КСФ-4 с массовой долей сульфидной серы не менее 35 %. 2    По согласованию с потребителем допускается поставка колчедана с суммарной массовой долей свинца и цинка более 1 %. 3    В колчедане марки КСФ-0 суммарная массовая доля свинца и цинка устанавливается по согласованию с потребителем.

3.1.3    В колчедане не допускается наличие частиц более 2 мм.

3.1.4    В колчедане не допускаются инородные включения (куски породы, руды, дерева, бетона, металла и т. д.).

3.1.5    Массовая доля влаги в колчедане составляет не более 5,5 %.

Примечание — Допускается по согласованию между изготовителем и потребителем с 15 апреля до 1 октября поставлять колчедан с массовой долей влаги не более 8 % или устанавливать сроки его поставки с указанной массовой долей влаги в зависимости от климатических зон расположения предприятий.

Массовая доля влаги согласовывается с потребителем в договоре на поставку.

4 Требования безопасности

4.1    Пыль колчедана, содержащая диоксид кремния, в соответствии стребованиями ГОСТ 12.1.007 по степени воздействия на организм человека относится к веществам 3-го класса опасности.

Попадая в организм человека через органы дыхания, пыль колчедана может вызвать фиброз легочной ткани.

4.2    Предельно допустимая концентрация кремнеземсодержащей пыли (при содержании в ней диоксида кремния от 2 % до 10 %) в воздухе рабочей зоны не должна превышать 4 мг/м² и должна соответствовать требованиям ГОСТ 12.1.005 и [1].

4.3    Колчедан пожаро- и взрывобезопасен.

4.4    Производственные помещения (включая помещения для проведения химических анализов), в которых проводится работа с колчеданом, должны быть оборудованы общеобменной приточно-вытяжной вентиляцией согласно ГОСТ 12.4.021, а в местах выделения вредных веществ должны быть оборудованы местные отсосы от производственного оборудования.

Воздуховоды вентиляционных систем, стены и элементы строительных конструкций цехов, проемы и поверхности окон, арматура освещения должны очищаться от пыли и копоти не реже одного раза в три месяца согласно [2].

4.5    Контроль содержания вредных веществ в воздухе рабочей зоны следует осуществлять в соответствии с ГОСТ 12.1.005, ГОСТ 12.1.016 и санитарными правилами, утвержденными соответствующими органами каждой страны СНГ.

4.6    Документы на методики измерений концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны должны отвечать требованиям ГОСТ 8.010 и ГОСТ 12.1.016 и обеспечивать требуемую точность результатов измерений.

4.7    Производственные помещения (включая помещения для проведения химических анализов) должны соответствовать требованиям пожарной безопасности по [3] и ГОСТ 12.1.004. Средства и способы пожаротушения следует применять в соответствии с ГОСТ 12.4.009 в зависимости от источника возникновения и характера пожара.

4.8    При проведении погрузочно-разгрузочных работ необходимо соблюдать требования безопасности по ГОСТ 12.3.009.

4.9    Персонал, занятый в производстве колчедана и выполнении анализов, должен быть не моложе 18 лет, проходить медицинские осмотры в соответствии с порядком и сроками проведения ³

ГОСТ 444-2016

предварительных (при поступлении на работу) и периодических осмотров в соответствии с требованиями национальных органов здравоохранения.

Постоянные рабочие места на производственных объектах, а также рабочие места женщин согласно [4] должны иметь санитарно-гигиенические паспорта с общей и количественной характеристиками факторов производственной среды и трудового процесса.

4.10    Организация обучения и проверки знаний работников требованиям безопасности труда — по ГОСТ 12.0.004.

4.11    Производственный персонал должен быть обеспечен специальной одеждой, специальной обувью и другими средствами индивидуальной защиты в соответствии с ГОСТ 12.4.028 и правилами, принятыми на территории каждой страны СНГ.

4.12    Персонал, занятый на производстве, переработке колчедана и выполнении анализов должен быть обеспечен в профилактических целях молоком или другими равноценными пищевыми продуктами в соответствии с правилами и нормами, принятыми на территории каждой страны СНГ.

4.13    Персонал, занятый на производстве, переработке колчедана и выполнении анализов, должен быть обеспечен санитарно-бытовыми помещениями согласно [5] для группы 16 производственных процессов.

4.14    В производственных помещениях (включая помещения для проведения химических анализов) запрещается хранить пищевые продукты и воду, принимать пищу, пить и курить.

4.15    После окончания работ необходимо провести уборку рабочего места, очистить специальную одежду, другие защитные средства и используемые инструменты, вымыть руки и лицо с мылом, а в конце смены принять душ.

5    Требования охраны окружающей среды

5.1    При нормальных условиях колчедан в воздушной и водной среде в присутствии других веществ или факторов токсичных соединений не образует.

5.2    Основными видами воздействия колчедана на окружающую среду могут быть загрязнения воздуха, водоемов и почв в результате нарушения правил хранения или транспортирования, чрезвычайных ситуаций.

5.3    Контроль за содержанием вредных веществ, выделяющихся при производстве колчедана, осуществляют экоаналитические службы предприятий или лаборатории специализированных организаций, отвечающие установленным требованиям в соответствии с законодательством стран СНГ.

5.4    При производстве колчедана в атмосферный воздух через организованные источники выбросов возможны выделения аэрозолей загрязняющих веществ, нормируемые гигиеническими нормативами, принятыми на территории каждой страны СНГ, концентрации которых в приземном слое, начиная с границы санитарно-защитной зоны и далее, с учетом рассеивания, не должны превышать значений предельно допустимых концентраций (ПДК) и ориентировочных безопасных уровней воздействия (ОБУВ).

5.5    Контроль качества атмосферного воздуха должен осуществляться в соответствии с требованиями санитарных норм и правил, принятых на территории каждой страны СНГ, а также ГОСТ 17.2.3.01 и ГОСТ 17.2.3.02.

5.6    Концентрации компонентов, содержащихся в колчедане, в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования согласно требованиям гигиенических нормативов, в случае попадания колчедана в водоем, не должны превышать значений ПДК, принятых на территории каждой страны СНГ.

5.7    Концентрации компонентов, содержащихся в колчедане, в воде водных объектов рыбохозяйственного назначения согласно требованиям гигиенических нормативов, в случае попадания колчедана в водоем, не должны превышать значений ПДК, принятых на территории каждой страны СНГ.

5.8    Уровень загрязнения почвенного покрова населенных мест компонентами, содержащимися в колчедане, не должен превышать значений ПДК согласно гигиеническим нормативам, принятым на территории каждой страны СНГ.

6    Правила приемки

6.1 Колчедан принимают партиями. Партия должна состоять из продукта одной марки однородного по своим качественным показателям и сопровождаться одним документом о качестве, который направляется потребителю вместе с товаротранспортными документами.

5

В документе о качестве должно быть указано:

-    страна-поставщик;

-    наименование и товарный знак предприятия-изготовителя;

-    наименование и марка колчедана;

-    номер партии;

-    масса партии нетто и брутто;

-    результаты анализа;

-дата отгрузки;

-    номер и дата выдачи документа;

-    обозначение настоящего стандарта.

6.2    Масса партии колчедана, подлежащего перевозке железнодорожным транспортом, должна быть кратна технической норме погрузки его в вагон.

6.3    Массовую долю мышьяка, свинца, цинка, хлора и фтора в колчедане и его гранулометрический состав изготовитель определяет периодически не менее чем в двух партиях каждого месяца.

Массовую долю серы, влаги и наличие посторонних включений определяют в каждой партии колчедана.

6.4    При получении неудовлетворительных результатов анализа хотя бы по одному из показателей проводят повторный анализ на удвоенной выборке взятой от той же партии колчедана. Результаты повторного анализа распространяются на всю партию.

7 Методы контроля

7.1    Отбор и подготовку проб для химического анализа производят в соответствии с ГОСТ 14180.

7.2    Внешний вид колчедана определяют визуально.

7.3    При определении массовой доли серы, свинца, цинка, мышьяка, фтора, хлора в колчедане всех марок берут пробу, высушенную до постоянной массы при температуре от 105 °С до 110 °С.

7.4    Общие требования к методам анализа

7.4.1    Для взвешивания навески применяют лабораторные весы по ГОСТ OIMLR76-1.

7.4.2    Массу навески колчедана взвешивают с точностью до четырех десятичных знаков после запятой.

7.4.3    Для прокаливания и сплавления применяют муфельные лабораторные печи, обеспечивающие температуру нагрева не более 1000 °С (при условии, что в методике анализа не установлена другая температура). Для высушивания применяют лабораторные сушильные шкафы, обеспечивающие температуру нагрева не менее 250 °С. Для растворения и выпаривания растворов применяют электрические плиты с закрытым нагревательным элементом, обеспечивающие температуру нагрева до 350 °С.

7.4.4    Для измерения промежутков времени менее 5 мин применяют песочные часы и секундомеры, более 5 мин — таймеры или часы любого типа.

7.4.5    Для проведения анализов применяют мерную лабораторную стеклянную посуду не ниже 2-го класса точности по ГОСТ 1770, ГОСТ 29169, ГОСТ 29227 и ГОСТ 29251; лабораторную стеклянную посуду и оборудование — по ГОСТ 25336.

7.4.6    Допускается применение других средств измерений, испытательного оборудования, вспомогательных устройств, материалов и реактивов, обеспечивающих проведение анализа с установленной погрешностью.

7.4.7    Массовую долю примесей в колчедане определяют параллельно в навесках, число которых указывается в конкретной методике анализа, но не менее двух.

Примечание — Одновременно с проведением анализа в тех же условиях проводят контрольный (холостой) опыт для внесения поправки в результаты анализа на загрязнение реактивов не реже одного раза в смену или при смене партии применяемого реактива. Число параллельных определений при контрольном опыте должно соответствовать числу параллельных определений, указанному в конкретной методике анализа.

7.4.8    Термины, касающиеся степени нагрева воды (раствора) и продолжительности операций — по ГОСТ 27025.

Термин «теплый» означает, что раствор должен иметь температуру от 40 °С до 75 °С. Термин «горячая вода» (раствор) означает, что вода (раствор) имеет температуру выше 75 °С. Термин «охпаж-

ГОСТ 444-2016

дение» означает охлаждение до температуры от 15 °С до 25 °С. Термин «нагревание» означает нагревание до температуры выше 75 °С.

7.4.9    Применяемые в методиках анализа реактивы должны иметь квалификацию не ниже «чистые для анализа». Применение реактивов более низкой квалификации допускается только при условии обеспечения ими метрологических характеристик результатов анализа, нормированных в методике анализа. Обязательное применение реактивов более высокой квалификации оговаривается в методике анализа.

Примечание — В случае использования реактивов с истекшим сроком хранения необходимо осуществлять проверку пригодности их к применению в соответствии с рекомендациями [6] и порядком, установленным в лаборатории.

7.4.10    Приготовление растворов химических реактивов выполняют в соответствии с ГОСТ 4212, ГОСТ 4517, ГОСТ 4919.1, ГОСТ 25794.1, ГОСТ 25794.2 и ГОСТ 27025.

7.4.11    Для приготовления растворов известной массовой концентрации используют металлы и их соединения с массовой долей основного компонента не менее 99,9 %, если в методике анализа не предусмотрено иное.

7.4.12    Для приготовления растворов используют дистиллированную воду по ГОСТ 6709, если в методике анализа не предусмотрено иное.

7.4.13    Концентрацию растворов выражают в единицах:

-    массовой концентрации - г/дм³, г/см³, мг/дм³, мкг/см³;

-    молярной концентрации - моль/дм³.

7.4.14    Массовую концентрацию титрованных растворов устанавливают не менее чем по трем навескам исходного вещества, стандартного образца или по трем аликвотам раствора известной концентрации. Среднеарифметическое полученных результатов округляют до четырех десятичных знаков после запятой.

7.4.15    Степень разбавления кислот и растворов указывают по формуле А:Б, где А — объемная часть разбавляемого раствора, Б — объемная часть растворителя.

7.4.16    Проверка приемлемости результатов анализа и установление окончательного результата производится в соответствии с ГОСТ ИСО 5725-1 и ГОСТ ИСО 5725-6.

7.4.17    Контроль качества результатов анализа

Контроль точности результатов анализа проводят в соответствии с [7], [8] с использованием стандартного образца (СО) состава по ГОСТ 8.315 сопоставлением результата контрольной процедуры с нормативом контроля. Результат контрольной процедуры К_к при проведении контрольной процедуры для контроля погрешности (КПКП) рассчитывают по формуле

(1)

(2)

где ±Д_Л — значение характеристики погрешности результата анализа при реализации конкретной лаборатории, соответствующее аттестованному значению СО.

Если при проведении контроля применяют СО, которые не использовались при установлении показателя точности результатов анализа и погрешность аттестованного значения СО свыше одной трети от характеристики погрешности результата анализа, норматив контроля точности, К рассчитывают по формуле

(3)

где Д_атт — характеристика погрешности аттестованного значения измеряемого элемента в СО.

Периодичность измерения состава СО — в соответствии с руководством по обеспечению качества аналитических работ, действующим на предприятии.

Массовую долю определяемого компонента в СО находят из числа параллельных определений, установленных конкретной методикой анализа.

Для контроля стабильности результатов анализа рекомендуется использовать контрольные карты Шухарта по ГОСТ ИСО 5725-6 (раздел 6) и [9].

7

1

В Российской Федерации действует ГОСТ Р 55878-2013 «Спирт этиловый технический гидролизный ректификованный. Технические условия».

2

2

3