(МГС)

INTERSTATE COUNCIL FOR STANDARDIZATION, METROLOGY AND CERTIFICATION

(ISC)

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ

СТАНДАРТ

ДИСТИЛЛЯТЫ ЗЕРНОВЫЕ И РОМОВЫЕ, ДИСТИЛЛЯТ ВИСКИ, НАПИТКИ СПИРТНЫЕ НА ИХ ОСНОВЕ

Газохроматографический метод определения концентрации летучих компонентов

Предисловие

Цели, основные принципы и общие правила проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0 «Межгосударственная система стандартизации. Основные положения» и ГОСТ 1.2 «Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, обновления и отмены»

Сведения о стандарте

1    РАЗРАБОТАН Всероссийским научно-исследовательским институтом пищевой биотехнологии — филиалом Федерального государственного бюджетного учреждения науки «Федеральный исследовательский центр питания, биотехнологии и безопасности пищи» (ВНИИПБТ — филиал ФГБУН «ФИЦ питания и биотехнологии»)

2    ВНЕСЕН Федеральным агентством по техническому регулированию и метрологии

3    ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 31 августа 2020 г. N9 132-П)

За принятие проголосовали:

Краткое наименование страны по МК(ИСОЭ1вв) 004 -97 Код страны no МК <ИСОЭ1в6) 004-97 Сокращенное наименование национального органа по стандартизации Армения AM ЗАО «Национальный орган по стандартизации и метрологии» Республики Армения Беларусь BY Госстандарт Республики Беларусь Казахстан KZ Госстандарт Республики Казахстан Киргизия KG Кыргызсгандарт Россия RU Росстандарт Таджикистан TJ Таджиксгандарт Узбекистан UZ Узстандарт

4    Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 30 сентября 2020 г. № 704-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 34675-2020 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 марта 2021 г.

5    ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

Информация о введении в действие (прекращении действия) настоящего стандарта и изменений к нему на территории указанных выше государств публикуется в указателях национальных стандартов, издаваемых в этих государствах, а также в сети Интернет на сайтах соответствующих национальных органов по стандартизации.

В случае пересмотра, изменения или отмены настоящего стандарта соответствующая информация будет опубликована на официальном интернет-сайте Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации в каталоге «Межгосударственные стандарты»

© Ставдартинформ. оформление. 2020

В Российской Федерации настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии

Если время удерживания определяемого вещества на хроматограмме пробы совпадает с временем удерживания определяемого Вещества на хроматограмме градуировочного раствора, то считают, что данное вещество в пробе присутствует.

Если пик определяемого вещества не фиксируется на времени удерживания, соответствующем времени, полученном на хроматограмме градуировочного раствора. Делают вывод о Том, что Данное вещество в пробе отсутствует.

9 Обработка результатов измерений

9.1    Обработку результатов измерений выполняют, используя программное обеспечение, входящее в комплект хроматографа компьютера в соответствии с инструкцией по его эксплуатации.

9.2    Диапазоны измерений массовой концентрации летучих компонентов, границы относительной погрешности, предел повторяемости и критическая разность результатов приведены в таблице 4.

Таблица 4

Наименование летучего компонента Диапазон измерений массовых концентраций/ объемных долей Показатель точности (границы относительной погреш-иости/расширенная неопределенность при коэффициенте охеата А * 2) 1 6.1 8, * при Р = 0.95 Подаватель повторяемости (относительное средмедвадрати-веское отклонение повторяемости) ог Предел повторяемости t.tt % при л = 2. Р = 0.95 Критическая разность для результатов измерений, полу чем мы х в двух лабораториях СО0.» (л,-л2*2) Уксусный альдегид (ацетальдегид). мг/дм3 От 10 ДО 50 включ. 15 5 14 18 Св. 50 до 400 включ. 10 3 8 11 Этиловый эфир уксусной кислоты (этилацетат). мг/дм3 От 30 до 150 включ. 20 7 19 26 Св. 150 до 1200 включ. 17 5 14 18 Метиловый спирт (метанол). % От 0.0025 до 0.025 % включ. 20 7 19 26 Св. 0.025 до 0.10 % включ. 15 5 14 18 П роли левый спирт (1-пропанол). мг/дм3 От 40 до 200 включ. 12 4 11 15 Св. 200 до 1600 включ. 10 3 8 11 Изобут иловый спирт (2-метил-1 -пропанол). мг/дм3 От 30 до 150 включ. 12 4 11 15 Св. 150.0 до 1200 включ. 10 3 8 11 Диэтилацеталь ацетальдегида (ацеталь), мг/дм3 От 10 до 50 включ. 12 4 11 15 Св. 50 до 400 включ. 10 3 8 11 Изоамиловый спирт (2-метил-1 -бутанол), мг/дм3 От 30 до 150 включ. 12 4 11 15 Св. 150 до 1200 включ. 10 3 8 11

Окончание таблицы 4

Наименование летнего компонента Диапазон измерений массовых концентраций.1 объемных долей Показатель точности (границы относительной потреш-ности/расширснная неопределенность при коэффициенте охвата к * 2) ± S. 1 Sr % при Р = 0,96 Показатель повторяемости (относительное срсдиеквадоати-ческое отклонение повторяемости) ог Предел повторяемсети г. гг % при л я 2. Р я 0.95 Критическая разность для результатов измерений, полученных а двух лабораториях СО0.95 СО0 К), % (ot«n2»2) Иэоамиловый спирт (3-метил-1-бутанол), мг/дм3 От 60 ДО 300 включ. 12 4 11 15 Св. 300 до 2400 включ. 10 3 8 11 Фурфурол, мг/дм3 От 0,50 до 3,5 включ. 18 6 17 22 Св. 3,5 до 30 включ. 12 4 11 15

9.3 За результат измерений принимают среднеарифметическое значение двух параллельных измерений массовой концентрации летучих компонентов или объемной доли метилового спирта, полученных в условиях повторяемости, если выполняются следующие условия приемлемости:

2- С. -CJ-100

—L—-^ < г    ,

(С_{1 +} С₂)

где 2 — число параллельных измерений:

С,, С₂ — результаты параллельных измерений массовой концентрации летучих компонентов (кроме метилового спирта), мг/дм³;

100 — множитель для пересчета в проценты; г₍ — значение относительного предела повторяемости (см. таблицу 4) летучих компонентов, %;

²-|х₁~х₂|ю°

(Х_{1 +} Х₂)

где X,. Xj — результаты параллельных измерений объемной доли метилового спирта, %;

г — значение относительного предела повторяемости (см. таблицу 4) метилового спирта. %. Если условия приемлемости не выполняются, выясняют причины превышения предела повторяемости. устраняют их и повторяют выполнение измерений в соответствии с 8.3.

9.4 Результаты измерений содержания массовой концентрации летучих компонентов и объемной Дили метилового спирта представляют в следующем виде.

(С_ср ± 0,01 ) • 5; • С_ср. мг/дм³,    (5)

где С_ср —среднеарифметическое значение результатов измерений массовой концентрации летучих веществ (кроме метанола), признанных приемлемыми, мг/дм³;

8. — границы относительной погрешности (см. таблицу 4) результатов измерений массовой концентрации летучих компонентов. %;

(Х_ср±0.01)8-Х_ср.%,    (6)

где Х_со — среднеарифметическое значение результатов измерений объемной доли метилового спирта. признанных приемлемыми, %;

6 — границы относительной погрешности (см. таблицу 4) результата измерений объемной доли метилового спирта, %.

Если окончательный результат выходит за пределы границ диапазона измерений массовых кои-центраций/объемных долей, установленных в таблице 4. то результаты представляют в следующем виде.

-    С_кр < С_мии или С_кр > С_м1ке — для массовой концентрации i-го компонента;

-    X < Х_мин или X_tp > Х_Макс — для объемной доли метилового спирта.

9.5    Массовую концентрацию летучих компонентов в исходной пробе вычисляют, умножая результат измерений, полученный по 9.3. на коэффициент разбавления исходной пробы.

9.6    Для пересчета на безводный спирт результаты измерений, полученные по 9.3, умножают на коэффициент П, вычисляемый по формуле

где 100 — объемная доля безводного спирта, %;

Р — объемная доля этилового спирта в пробе, %.

Вычисления проводят до трех значащих цифр. За окончательный результат принимают среднеарифметическое значение двух параллельных измерений, округленное до двух значащих цифр.

9.7 Границы относительной погрешности, критическая разность СО_{0 95} для результатов измерений в двух разных лабораториях и предел повторяемости — в соответствии с ГОСТ ИСО 5725-2-2003 (пункты 7.2—7.5) и ГОСТ ИСО 5725-6-2003 (пункты 4.1, 4.2. 5.2, 5.3. 7.2).

10    Контроль точности результатов измерений

Контроль точности результатов измерений при реализации метода в лаборатории осуществляют по ГОСТ ИСО 5725-6.

Проверку стабильности результатов измерений осуществляют с применением контрольных карт Шухарта. Периодичность контроля стабильности результатов выполненных измерений регламентируют в руководстве по качеству лаборатории.

11    Требования безопасности

При работе на газовом хроматографе следует соблюдать;

-    требования взрывобезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.010;

-    требования электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019 и инструкцией по эксплуатации прибора.

При работе с чистыми веществами следует соблюдать требования безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.007. Контроль за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны следует проводить в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005.

К работе на газовом хроматографе допускаются лица, имеющие квалификацию не ниже техника, владеющие техникой газохроматографического анализа и изучившие инструкцию по эксплуатации используемой аппаратуры.

Ю

УДК 663.5:543.06:006.354    МКС    67.160.10

Ключевые слова: дистилляты зерновые и ромовые, напитки спиртные на основе зерновых и ромовых дистиллятов, уксусный альдегид (ацетальдегид), этиловый эфир уксусной кислоты (этилацетат), метиловый спирт (метанол), пролиловый спирт (1-пропанол), изобутиловый спирт (2-метил-1-пропанол), изоамиловый спирт (3-метил-1-бутанол. 2-метил-1-бутанол), диэтилацеталь ацетальдегида (ацеталь), фурфурол, хроматограмма, газохроматографический метод

Редактор Л.С. Зимипова Технические редакторы В.Н. Прусакова, И.Е. Черепкова Корректор Е.Р. Ароян Компьютерная верстка Ю.В. Поповой

Сдаио о набор 30.09.2020. Подписано а печать 26.10.2020. Формат 60 * 84 V_fl. Гарнитура Ариал.

Уел. печ. п. 1.86. Уч.-изд. я 1.72.

Подготовлено на основе электронной версии, предоставленной разработчиком стандарта

ИД «Юриспруденция», 115419. Москва, ул Орджоникидзе. 11. www.jurisizcjal.ru y-book@mail.ru

Создано в единичном исполнении во ФГУП «СТАНДАРТИМФОРМ» для комплектовании Федерального информационного фонда стандартов.

117418 Москва, Нахимовский пр-т. д. 31. к. 2. www.gostinfo.ru info@gostinfo.ru

Содержание

1    Область применения..................................................................1

2    Нормативные ссылки..................................................................1

3    Сущность метода.....................................................................2

4    Условия проведения измерений.........................................................2

5    Средства измерений, вспомогательное оборудование, посуда, реактивы и материалы...........2

6    Отбор и подготовка проб...............................................................4

7    Подготовка к проведению измерений............ 4

8    Проведение измерений................................................................6

9    Обработка результатов измерений......................................................8

10 Контроль точности результатов измерений..............................................10

11 Требования безопасности............................................................10

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

ДИСТИЛЛЯТЫ ЗЕРНОВЫЕ И РОМОВЫЕ, ДИСТИЛЛЯТ ВИСКИ, НАПИТКИ СПИРТНЫЕ

НА ИХ ОСНОВЕ

Газохроматографический метод определения концентрации летучих компонентов

Grain and rum distillates, distillate of whiskey alcohol beverages based on them. Gas chromatographic method for determination of concentration of volatile components

Дата введения — 2021—03—01

1    Область применения

Настоящий стандарт распространяется на зерновые и ромовые дистилляты, дистиллят виски (далее — дистилляты), спиртные напитки на их основе (далее — спиртные напитки) и устанавливает газохроматографический метод измерений массовой концентрации/объомиой доли летучих компонентов с использованием капиллярных колонок (для определения метилового спирта, сивушного масла, уксусного альдегида, сложных эфиров и фурфурола), присутствие которых характерно для дистиллятов и напитков.

Диапазон измерений составляет:

-    от 0,0025 % до 0.10 % объемной доли метилового спирта:

-    от 10 до 400 мг/дм³ массовой концентрации уксусного альдегида (ацетальдегида) и диэтилаце-таль ацетальдегида (ацеталя):

-    от 30 до 1200 мг/дм³ массовой концентрации этилового эфира уксусной кислоты (эти л ацетата), изобутилового спирта (2-метил-1 -пропанола) и изоамилового спирта (2-метил-1-бутанола):

-    от 40 до 1600 мг/дм³ массовой концентрации пропилового спирта (1-пропанола);

-    от 60 до 2400 мг/дм³ изоамилового спирта (3-метил-1-бутанола);

-    от 0,50 до 30 мг/дм³ фурфурола.

2    Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие межгосударственные стандарты:

ГОСТ 12.1.005 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны

ГОСТ 12.1.007 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности

ГОСТ 12.1.010 Система стандартов безопасности труда. Взрывобезоласность. Общие требования ГОСТ 12.1.019 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты

ГОСТ 1770 (ИСО 1042—83. ИСО 4788—80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 3022 Водород технический. Технические условия

ГОСТ 3639 Растворы водно-спиртовые. Методы определения концентрации этилового спирта ГОСТ 5962 Спирт этиловый ректификованный из пищевого сырья. Технические условия ГОСТ 6709 Вода дистиллированная. Технические условия

Издание официальное

ГОСТ 9293 (ИСО 2435—73) Азот газообразный и жидкий. Технические условия ГОСТ 14919 Электроплиты, электроплитки и жарочные электрошкафы бытовые. Общие технические условия

ГОСТ 17433 Промышленная чистота. Сжатый воздух. Классы загрязненности ГОСТ 18481 Ареометры и цилиндры стеклянные. Общие технические условия ГОСТ 25336 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 28498 Термометры жидкостные стеклянные. Общие технические требования. Методы испытаний

ГОСТ 29169 (ИСО 648—77) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой ГОСТ 29227 (ИСО 835-1—81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

ГОСТ 32036-2013 Спирт этиловый из пищевого сырья. Правила приемки и методы анализа ГОСТ 32080 Изделия ликероводочные. Правила приемки и методы анализа ГОСТ ИСО 5725-2-2003¹* Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 2. Основной метод определения повторяемости и воспроизводимости стандартного метода измерений

ГОСТ ИСО 5725-6-2003^2> Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике

ГОСТ OIML R 76-1 Государственная система обеспечения единства измерений. Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания

Примечание — При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов и классификаторов на официальном интернет-сайте Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации (wv.w.easc.by) или по указателям национальных стандартов, издаваемых в государствах, указанных в предисловии, или на официальных сайтах соответствующих национальных органов по стандартизации. Если на документ дана недатированная ссылка, то следует использовать документ, действующий на текущий момент, с учетом всех внесенных в него изменений. Если заменен ссылочный документ, на который дана датированная ссылка, то следует использовать указанную версию этого документа. Если после принятия настоящего стандарта в ссылочный документ, на который дана датированная ссылка, внесено изменение, затрагивающее положение, на которое дана ссылка, то это положение применяется без учета данного изменения. Если ссылочный документ отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

3    Сущность метода

Метод основан на хроматографическом разделении с использованием капиллярных колонок летучих компонентов в дистиллятах и спиртных напитках и последующем их детектировании пламенноионизационным детектором.

Продолжительность анализа — 18—25 мин.

4    Условия проведения измерений

При проведении измерений массовой концентрации летучих компонентов соблюдают следующие

условия:

-    температура окружающего воздуха, °С .......................................................................(20 ±5):

-    атмосферное давление. кПа ........................................................................................84—106;

-    относительная влажность воздуха. %..........................................................................30—80;

-    частота переменного тока. Гц.......................................................................................(50 ± 1);

-    напряжение в сети. В ....................................................................................................(220 ± 22).

5 Средства измерений, вспомогательное оборудование, посуда, реактивы и материалы

Хроматограф газовый с пламенно-ионизационным детектором (предел детектирования — не более 5-10'¹² гС/с).

В Российской Федерации действует ГОСТ Р ИСО 5725-2-2002. ²) В Российской Федерации действует ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002.

Колонка газохроматографическая капиллярная с нанесенной жидкой фазой — лолиэтиленгли-коль. длиной 50 м, внутренним диаметром 0.25 мм. толщиной нанесения фазы 0.20 мкм. Допускается применение других капиллярных колонок с техническими характеристиками, обеспечивающими разделение. аналогичное приведенному в 8.1.

Компьютер, имеющий программное обеспечение.

Газ-носитель — азот. ос. ч. по ГОСТ 9293. Допускается использовать генераторы азота.

Водород технический марки А по ГОСТ 3022. Допускается использовать генераторы водорода.

Воздух сжатый по ГОСТ 17433. Допускается использовать воздушные компрессоры любого типа, обеспечивающие необходимое давление и чистоту воздуха в соответствии с инструкцией по эксплуатации газового хроматографа.

Ареометры стеклянные для спирта типа АСП-1 или АСП-2 по ГОСТ 18481.

Термометры жидкостные стеклянные по ГОСТ 28498 с диапазоном измерений температур от 0 ⁵С до 100 °С. ценой деления шкалы 0,1 °С и пределом допускаемой погрешности ± 0,2 °С.

Каплеуловитель КО-14/23—60 ХС или КО-60 ХС по ГОСТ 25336.

Колбы мерные 2—100—2. 2—200—2, 2—250—2. 2—500—2. 1—200—2. 1—250—2. 1—500—2 по ГОСТ 1770.

Колбы К-1—500-29/32 ТХС, К-1—1000—29/32 ТХС или П-1—500-29/32 ТС. П-1—1000—29/32 ТС по ГОСТ 25336.

Пипетки градуированные 1—2—1—25.1—2—1—5 по ГОСТ 29227.

Пипетки с одной меткой 2—2—10. 2—2—20, 2—2—50 по ГОСТ 29169.

Микродозатор с переменным объемом от 20 до 200 мм³, относительной погрешностью в диапазоне дозируемого объема ± 0,8 %.

Микродозатор с переменным объемом от 100 до 1000 мм³, относительной погрешностью в диапазоне дозируемого объема ± 2,5 %.

Холодильник стеклянный лабораторный ХШ-1—400—29/32 ХС или ХПТ-1—400—29/32 ХС по ГОСТ 25336.

Цилиндры 1 50/335 по ГОСТ 18481 или 1—250—2 и 1—500—2 по ГОСТ 1770.

Электроплитка бытовая по ГОСТ 14919.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Микрошприц вместимостью 1.5 и 10 мм³.

Микровиалы вместимостью от 2 до 20 см³ с тефлонированной уплотнительной мембраной и плотно прилегающей крышкой.

Спирт этиловый ректификованный из пищевого сырья «Люкс» и объемной долей метилового спирта менее 0,0001 % по ГОСТ 5962.

Холодильник бытовой.

Шкаф вытяжной.

Весы лабораторные с диапазоном взвешивания от 0.01 до 220 г, с погрешностью 0,0003 г по ГОСТ 01 ML R 76-1.

Альдегид уксусный (ацетальдегид) с массовой долей основного вещества не менее 99 %.

Эфир этиловый уксусной кислоты (этилацетат) с массовой долей основного вещества не менее 99 %.

Спирт лропиловый (1-пропанол) с массовой долей основного вещества не менее 99 %.

Спирт изобутиловый (2-метил-1-проланол) с массовой долей основного вещества не менее 99 %.

Спирт иэоамиловый (2-метил-1-бутанол. 3-метил-1-бутанол) с массовой долей основного вещества не менее 99 %.

Спирт метиловый (метанол) с массовой долей основного вещества не менее 99 %.

Диэтилацеталь ацетальдегида (ацеталь) с массовой долей основного вещества не менее 99 %.

Фурфурол с массовой долей основного вещества не менее 99 %.

Установка лабораторная для перегонки спирта, состоящая из перегонной (плоскодонной или круглодонной) колбы, соединенной через каплеуловитель с зашлифованной нижней частью холодильника. Холодильник соединен с приемной колбой стеклянной трубкой с вытянутым узким концом, который должен доходить почти до дна приемной колбы, но не касаться его. Все соединения установки должны быть собраны на шлифах.

Допускается применение других средств измерений, вспомогательного оборудования, посуды, материалов и реактивов с метрологическими и техническими характеристиками, не уступающими вышеуказанным.

6    Отбор и подготовка проб

6.1    Отбор проб дистиллятов — по ГОСТ 32036. спиртных напитков — по ГОСТ 32080.

6.2    Процедура измерений массовой концентрации/объемной доли летучих компонентов для невыдержанных дистиллятов и прозрачных спиртных напитков предусматривает их прямой ввод в испаритель (инжектор) хроматографа. Перед выполнением измерений дистилляты и спиртные напитки разбавляют дистиллированной водой до получения раствора с объемной долей этилового спирта 40 %. Объем дистиллята, который необходимо взять для разбавления. V^. см³, вычисляют по формуле

(1)

*1

где ф₂ — объемная доля этилового спирта в дистилляте, полученная после разбавления. %;

— объем приготавливаемого дистиллята с объемной долей этилового спирта 40 %. см³;

Ф, — объемная доля этилового спирта в дистилляте до разбавления, измеренная в соответствии с ГОСТ 3639. %.

Измерение массовой концентрации/объемной доли летучих компонентов для выдержанных дистиллятов и спиртных напитков проводят после предварительной перегонки по ГОСТ 32036-2013 (пункт 6.7.4а. 1).

Для проведения измерений подготавливают две параллельные пробы.

6.3    Для проведения проверки приемлемости результатов в условиях воспроизводимости объем отобранной пробы, направленной в лабораторию для проведения измерений, делят на две части и из кахдой части готовят пробу по 6.2.

7    Подготовка к проведению измерений

7.1    Монтаж, наладку и вывод хроматографа на рабочий режим проводят в соответствии с инструкцией по его эксплуатации.

7.2    Кондиционирование капиллярной колонки

7.2.1    Новую капиллярную колонку помещают в термостат хроматографа и, не подсоединяя к детектору, продувают газом-носителем со скоростью от 0.048 до 0.072 дм³/ч при температуре термостата колонок 180 X в течение 4 ч. Затем колонку подсоединяют к детектору и проверяют стабильность базовой линии при рабочей температуре термостата колонок.

7.2.2    При нестабильной базовой линии в процессе работы кондиционирование капиллярной колонки проводят при температуре 200 X, не отсоединяя от детектора.

7.3 Приготовление градуировочных смесей

7.3.1 Приготовление исходной смеси

Прибор градуируют по градуировочным смесям методом абсолютной градуировки.

В качестве градуировочных смесей используют межгосударственные стандартные образцы состава. При их отсутствии градуировочные смеси готовят из реактивов, указанных в разделе 5. по следующей процедуре.

Навески чистых веществ, взятые в соответствии с таблицей 1 с точностью до 0.001 г. взвешивают в мерной колбе с пришлифованной пробкой вместимостью 100 см³, предварительно заполненной 50 см³ водно-спиртового раствора с объемной долей этилового спирта 40 %. Содержимое колбы перемешивают. выдерживают 25 мин при температуре (20 ± 2) X на водяной бане и доводят до метки водно-спиртовым раствором с объемной долей этилового спирта 40 %.

Таблица 1

Наименование вещества Навссха. г Уксусный альдегид (ацетальдегид) 0.100 Этиловый эфир уксусной кислоты (этипацетат) 0.300

Окончание таблицы 1

Наименование вещества Навеска, г Метиловый спирт (метанол) 0.200 Пропиловый спирт (1-пропанол) 0.400 Иэобутиловый спирт (2-метил-1-пропанол) 0.300 Диэтилацеталь ацетальдегид (ацеталь) 0.100 Иэоамиловый спирт (2-метил-1 -бутанол) 0.300 Иэоамиловый спирт (З-метил-1 -бутанол) 0.600

Точную массовую концентрацию веществ С, г/см³, в приготовленном растворе вычисляют с учетом массовой доли основного вещества по формуле

С^-Ю⁸.    (2)

где т — масса навески вещества, г;

Р — массовая доля основного вещества. %;

V — вместимость мерной колбы, см³:

10^е — коэффициент для пересчета размерностей величин.

7.3.2 Приготовление рабочих градуировочных смесей

7.3.2.1 Приготовление рабочих градуировочных смесей основано на разведении исходной смеси водно-спиртовым раствором с объемной долей этилового спирта 40 %. Примерные массовые концентрации летучих компонентов в градуировочной смеси указаны в таблице 2.

Таблица 2

Наименование летучего компонента Примерная массовая концентрация летучего компонента о градуировочной смеси № 1 № 2 № 3 Уксусный альдегид (ацетальдегид), мг/дм3 10 100 400 Этиловый эфир уксусной кислоты (этилацетат). мг/дм3 30 300 1200 Метиловый спирт (метанол), % 0.0025 0.025 0.10 Пропиловый спирт (1-пропанол), мг/дм3 40 400 1600 Иэобутиловый спирт (2-метил-1-пропанол), мг/дм3 30 300 1200 Диэтилацеталь ацетальдегид (ацеталь), мг/дм3 10 100 400 Иэоамиловый спирт (2-метил-1 -бутанол), мг/дм3 30 300 1200 Иэоамиловый спирт (З-метил-1-бутанол), мг/дм3 60 600 2400

7.3.2.2    Приготовление градуировочной смеси № 1

1 см³ исходной смеси вносят в мерную колбу вместимостью 100 см³ и содержимое доводят до метки водно-спиртовым раствором с объемной долей этилового спирта 40 %.

7.3.2.3    Приготовление градуировочной смеси No 2

10 см³ исходной смеси вносят в мерную колбу вместимостью 100 см³ и содержимое доводят до метки водно-спиртовым раствором с объемной долей этилового спирта 40 %.

7.3.2.4 Приготовление градуировочной смеси N<? 3

40 см³ исходной смеси вносят в мерную колбу вместимостью 100 см³ и содержимое доводят до метки водно-спиртовым раствором с объемной долей этилового спирта 40 %.

7.3.3 Приготовление исходного раствора фурфурола

7.3.3.1    Чистое вещество массой 0,05 г с точностью до 0.001 г взвешивают в мерной колбе с пришлифованной пробкой вместимостью 100 см³, предварительно заполненной 50 см³ водно-спиртового раствора с объемной долей этилового спирта 40 %. Содержимое колбы перемешивают, выдерживают 25 мин при температуре (20 ± 2) °С на водяной бане и доводят до метки водно-спиртовым раствором с объемной долей этилового спирта 40 %.

7.3.3.2    Приготовление градуировочной смеси No 4

1 см³ исходного раствора фурфурола вносят в мерную колбу вместимостью 100 см³ и содержимое доводят до метки водно-спиртовым раствором с объемной долей этилового спирта 40 %.

7.3.3.3    Приготовление градуировочной смеси № 5

10 см³ исходного раствора фурфурола вносят в мерную колбу вместимостью 100 см³ и содержимое доводят до метки водно-спиртовым раствором с объемной долей этилового спирта 40 %.

7.3.3.4    Приготовление градуировочной смеси No 6

60 см³ исходного раствора фурфурола вносят в мерную колбу вместимостью 100 см³ и содержимое доводят до метки водно-спиртовым раствором с объемной долей этилового спирта 40 %.

Примерные массовые концентрации фурфурола в градуировочной смеси приведены в таблице 3.

Таблица 3

Примерная массовая гомценграция фурфурола в градуировочной смеси Ne 4 № 5 н» в 0.5 5.0 30

Приготовление градуировочных смесей проводят при температуре окружающего воздуха (20 ± 2) °С в вытяжном шкафу.

7.3.4 Исходные градуировочные смеси хранят в холодильнике в течение 6 мес в герметично закрытой темной посуде, залитой парафином. Рабочие градуировочные смеси используют свежеприготовленными.

8 Проведение измерений

8.1 Измерения выполняют при следующих режимных параметрах хроматографа:

-    температура термостата колонок. °С...........................................................................40—90;

-    температура испарителя (инжектора), °С.................................................................„.100—180:

-    коэффициент деления потока......................................................................................15:1—60:1;

-    температура детектора. °С...........................................................................................180—200;

-    скорость потока воздуха. дм³/ч ...................................................................................12—18;

-    скорость потока водорода. дм³/ч..................................................................................1,2—1.8;

-    скорость потока газа-носителя (азот), дм³/ч ...............................................................0.048—0.120;

-    объем пробы, мм³..........................................................................................................0,2—1.0.

Допускается проведение измерений в других условиях хроматографирования, в том числе с программированием температуры и потока газа-носителя, обеспечивающих разделение и последовательность выхода веществ, аналогичную приведенной на рисунке 1.

1 — уксусный альдегид (ацетальдегид); 2 — этиловый эфир уксусной кислоты (этилацетат). Л — диэтилацеталь ацетальдегида (ацеталь); 4 — метиловый спирт (метанол); 5 — этиловый спирт; б — лропиловый спирт (1-пропанол); 7 — иэобутиловый спирт (2-метил-1-пропанол); 8 — иэоамиловый спирт (2-метил-1-бутанол); 9 — иэоамилоеый спирт (З-метил-1-бутанол); 10— фурфурол

Рисунок 1 — Типовая хроматограмма градуировочной смеси, полученная на хроматографе, оснащенном капиллярной колонкой¹)

8.2    Градуировка хроматографа

Градуировку хроматографа проводят, используя шесть градуировочных смесей с фактическими значениями массовой концентрации летучих компонентов и фурфурола.

Градуировочные смеси последовательно вводят в испаритель (инжектор) хроматографа и проводят измерения при условиях хроматографирования, указанных в 8.1.

Записывают хроматограммы каждой градуировочной смеси. Регистрируют время удерживания и площади пиков определяемых веществ. Измерения проводят не менее двух раз. Типовая хроматограмма градуировочной смеси представлена на рисунке 1.

Градуировочную характеристику получают, обрабатывая полученные данные с помощью программного обеспечения компьютера, входящего в комплект хроматографа.

Градуировку хроматографа проводят один раз в 2 нед. а также при смене колонки, реактивов, при получении отрицательных результатов контроля стабильности градуировочной характеристики и после ремонта хроматографа.

8.3    Порядок проведения измерений

В испаритель (инжектор) микрошприцем вводят от 0,2 до 1 мм³ пробы, подготовленной по 6.2. и выполняют хроматографическое разделение в условиях, указанных в 8.1.

Записывают хроматограмму пробы. Регистрируют пики в области времени удерживания, соответствующего каждому веществу градуировочной смеси. Проводят два параллельных определения.

Пики веществ в пробе должны быть проинтегрированы автоматически, при необходимости результаты интегрирования площади пика корректируют вручную.

Если измеренная массовая концентрация/объемная доля определяемых веществ в пробе превышает верхнюю границу диапазона измерений (см. таблицу 4), пробу дистиллята или спиртного напитка разбавляют дистиллированной водой не более чем в 10 раз и при вычислении учитывают коэффициент разведения.

Например, хроматограф, оснащенный капиллярной колонкой CP-Wax. Данная информация приведена для удобства пользователей настоящего стандарта. Допускается применение аналогичного оборудования при условии получения аналогичных результатов.