МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СОВЕТ ПО СТАНДАРТИЗАЦИИ, МЕТРОЛОГИИ И СЕРТИФИКАЦИИ

(МГС)

INTERSTATE COUNCIL FOR STANDARDIZATION, METROLOGY AND CERTIFICATION

(ISC)

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ

СТАНДАРТ

ТОПЛИВО АВИАЦИОННОЕ ТУРБИННОЕ

Определение кислотности

Издание официальное

Москва

Стандартинформ

2017

Предисловие

Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены в ГОСТ 1.0-2015 «Межгосударственная система стандартизации. Основные положения» и ГОСТ 1.2-2015 «Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, обновления и отмены».

Сведения о стандарте

1    ПОДГОТОВЛЕН Межгосударственным техническим комитетом по стандартизации МТК 31 «Нефтяные топлива и смазочные материалы», Открытым акционерным обществом «Всероссийский научно-исследовательский институт по переработке нефти» (ОАО «ВНИИ НП») на основе собственного перевода на русский язык англоязычной версии стандарта, указанного в пункте 5

2    ВНЕСЕН Федеральным агентством по техническому регулированию и метрологии (Росстан-

дарт)

3    ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 22 ноября 2016 г. № 93-П)

За принятие проголосовали:

Краткое наименование страны по MK (ИСО 3166) 004—97 Код страны по MK (ИСО 3166) 004—97 Сокращенное наименование национального органа по стандартизации Армения AM Минэкономики Республики Армения Беларусь BY Госстандарт Республики Беларусь Г рузия GE Г рузстандарт Киргизия KG Кыргызстандарт Россия RU Росстандарт Таджикистан TJ Т аджикстандарт Узбекистан UZ Узстандарт

4    Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 4 апреля 2017 г. №240-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 33907-2016 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 июля 2018 г.

5    Настоящий стандарт идентичен стандарту ASTM D 3242—2011 «Стандартный метод определения кислотности авиационного турбинного топлива» («Standard test method for acidity in aviation turbine fuel», IDT).

Стандарт разработан подкомитетом ASTM D02.06 «Анализ смазочных материалов» технического комитета ASTM D02 «Нефтепродукты, жидкие топлива и смазочные материалы».

Наименование настоящего стандарта изменено относительно наименования указанного стандарта ASTM для приведения в соответствие с ГОСТ 1.5-2001 (подраздел 3.6).

При применении настоящего стандарта рекомендуется использовать вместо ссылочных стандартов ASTM соответствующие им межгосударственные стандарты, сведения о которых приведены в дополнительном приложении ДА

6 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

ГОСТ 33907-2016

Приложение A1 (обязательное)

Технические характеристики л-нафтолбензеина

А1.1 Характеристики

А1.1.1 Внешний вид — аморфный порошок красного цвета.

А1.1.2 Содержание хлоридов — не более 0,5 %.

А1.1.3 Растворимость — в 1 дм³ растворителя для титрования должно полностью раствориться 10 г л-нафтолбензеина.

А1.1.4 Минимальная оптическая плотность

Точно 0,1000 г пробы растворяют в 250 см³ метанола (Предупреждение — Легковоспламеняющийся). 5 см³ полученного раствора доводят до 100 см³ буферным раствором с pH 12. Оптическая плотность этого раствора должна быть не менее 1,20 при снятии показаний для пика при длине волны 650 нм при использовании спектрофотометра Beckman DU или спектрофотометра аналогичного типа с кюветами с длиной оптического пути 1 см и водой в качестве холостого раствора.

А1.1.5 Диапазон pH

А1.1.5.1 Раствор индикатора л-нафтолбензеина окрашивается в прозрачный зеленый цвет при относительном значении pH (11,0 + 0,5) при проведении испытаний по методу определения диапазона рНг, изложенному в приложении А2.

А1.1.5.2 Для окрашивания раствора индикатора в зеленый цвет необходимо не более чем на 0,5 см³ 0,01 н. раствора КОН больше, чем при холостом титровании.

А1.1.5.3 Для окрашивания раствора индикатора в голубой цвет необходимо не более чем на 1,0 см³ 0,01 н. раствора КОН больше, чем при холостом титровании.

А1.1.5.4 Первоначальное значение рНг раствора индикатора должно быть не менее значения рНг при холостом титровании.

А1.1.5.5 Буферный раствор готовят смешиванием 50 см³ 0,05 М двухосновного фосфата натрия с 26,9 см³ 0,1 М раствора гидроксида натрия.

7

Приложение А2 (обязательное)

Определения диапазона рНг индикатора л-нафтолбензеина

А2.1 Область применения

А2.1.1 Настоящая методика предназначена для определения изменения цвета индикатора л-нафтолбензе-ина в диапазоне рНг с целью установления возможности его применения для настоящего стандарта.

А2.2 Термины и определения

А2.2.1 Определения терминов, специфических для настоящего стандарта.

А2.2.2 Аббревиатура рНг— произвольно выбранное обозначение показателя, выражающего относительную активность ионов водорода в среде толуола и изопропилового спирта, аналогичного показателю pH, который характеризует фактическую активность ионов водорода в водных растворах.

Шкалу кислотности рНг определяют по двум стандартным буферным растворам, которым присвоены значения рНг4 и рНг 11. Точное соотношение между рНг и истинным значением pH раствора толуола и изопропилового спирта неизвестно и не может быть определено достоверно.

А2.3 Сущность методики

А2.3.1 Установленное количество индикатора титруют электрометрически спиртовым раствором гидроксида калия, при этом окрашивание раствора изменяется несколько раз, и строят график зависимости результатов показаний измерительного прибора от значения рНг.

А2.4 Аппаратура

А2.4.1 Измерительный прибор, стеклянный электрод и электрод сравнения или комбинированный электрод, мешалка, химический стакан и штатив, как указано в ASTM D 664—IP 177.

А2.5 Реактивы

А2.5.1 Чистота реактивов

Используют реактивы квалификации х. ч. Если нет других указаний, это означает, что все реактивы соответствуют требованиям, приведенным в спецификациях Комиссии по аналитическим реактивам Американского химического общества (см. сноску 2) или в аналогичных национальных стандартах. Можно использовать реактивы другой квалификации, если заранее установлено, что реактив имеет достаточно высокую чистоту и его использование не уменьшает точности определения.

А2.5.2 Чистота воды

Используют дистиллированную воду.

А2.5.3 Кислый буферный раствор, рНг = 4,0

А2.5.3.1 2,4,6-Триметилпиридин (у-коллидин) — (CH₃)₃C₅H₂N, молекулярная масса — 121,18 (Предупреждение — 2,4,6-триметилпиридин (у -коллидин) является опасным для здоровья при проглатывании, вдыхании или попадании на кожу или в глаза. Используют защитные очки, неопреновые или резиновые перчатки и фартук. Все процедуры выполняют только в вытяжном шкафу или используют проверенный респиратор для работы с органическими парами, или респиратор с подачей воздуха. Не следует принимать внутрь!).

2,4,6-Триметилпиридин должен соответствовать следующим требованиям:

-    пределы кипения    от    168    °Сдо    170 °С;

- показатель преломления n_d²⁰    1,4982 ± 0,0005;

- цвет    бесцветный.

А2.5.3.2 Хранят реактив над активированным оксидом алюминия в бутылке из коричневого стекла.

А2.5.3.3 Исходный буферный раствор А (Предупреждение—Легковоспламеняющийся) (Предупреждение — 2,4,6-триметилпиридин (у -коллидин) является опасным для здоровья при проглатывании, вдыхании или попадании на кожу или в глаза) (Предупреждение — Используют защитные очки, неопреновые или резиновые перчатки и фартук. Все процедуры выполняют только в вытяжном шкафу или используют проверенный респиратор для работы с органическими парами, или респиратор с подачей воздуха. Не следует принимать внутрь!). Взвешивают точно (24,2 ± 0,1) г2,4,6-триметилпиридина (у -коллидина) и переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм³, содержащую 100 см³ 2-пропанола. Используя градуированный цилиндр вместимостью 1 дм³, добавляют в колбу при постоянном перемешивании (150/С ± 5) см³ спиртового раствора HCI концентрацией 0,2 моль/дм³ (С - точная молярная концентрация раствора HCI, определенная при стандартизации). Разбавляют 2-пропанолом до отметки 1000 см³ и тщательно перемешивают. Срок хранения раствора — не более 2 недель.

ГОСТ 33907-2016

А2.5.3.4 Неводный кислый буферный раствор

Добавляют 10 см³ исходного буферного раствора А к 100 см³ растворителя для титрования. Следует использовать в течение 1 ч.

А2.5.4 Щелочной буферный раствор, рНг =11,0

А2.5.4.1 м-Нитрофенол (N0₂C₆H₄0H), молекулярная масса — 139,11 (Предупреждение — м-Нитрофенол может быть опасным для здоровья при проглатывании, вдыхании или попадании на кожу или в глаза. Используют защитные очки, неопреновые или резиновые перчатки и фартук. Все процедуры выполняют только в вытяжном шкафу или используют проверенный респиратор для работы с органически ми парами или респиратор с подачей воздуха. Не следует принимать внутрь!).

м-Нитрофенол должен соответствовать следующим требованиям:

-    температура плавления    от 96 °С до 97 °С;

-    цвет    бледно-желтый.

А2.5.4.2 Хранят реактив в бутылке из коричневого стекла.

А2.5.4.3 Исходный буферный раствор В (Предупреждение—Легковоспламеняющийся) (Предупреждение — м-Нитрофенол может быть опасным для здоровья при проглатывании, вдыхании или попадании на кожу или в глаза. Используют защитные очки, неопреновые или резиновые перчатки и фартук. Все процедуры выполняют только в вытяжном шкафу или используют проверенный респиратор для работы с органическими парами, или респиратор с подачей воздуха. Не следует принимать внутрь!). Взвешивают точно (27,8 ± 0,1) г м-нитрофенола и переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм³, содержащую 100 см³ 2-пропанола. Используя градуированный цилиндр вместимостью 250 см³, добавляют в колбу при непрерывном перемешивании (50/С₂ ± 1) см³ спиртового раствора КОН концентрацией 0,2 моль/дм³ (С₂ — точная молярная концентрация раствора HCI, определенная при стандартизации). Доводят до метки 2-пропанолом и тщательно перемешивают. Срок хранения раствора — не более 2 недель.

А2.5.4.4 Неводный щелочной буферный раствор

Добавляют 10 см³ исходного буферного раствора В к 100 см³ растворителя для титрования. Раствор следует использовать в течение 1 ч.

А2.5.5 Стандартный спиртовой раствор соляной кислоты 0,2 н.

Готовят и стандартизуют раствор в соответствии с ASTM D 664—IР177.

А2.5.6 Раствор индикатора л-нафтолбензеина

Раствор индикатора готовят по 7.3.

А2.5.7 Раствор электролита хлорида калия

Г отовят насыщенный раствор хлорида калия (KCI) в воде.

А2.5.8 Стандартный спиртовой раствор гидроксида калия 0,2 н.

(Предупреждение —Легковоспламеняющийся) (Предупреждение — Вызывает сильные ожоги). Добавляют от 12 до 13 г гидроксида калия (КОН) к примерно 1 дм³ безводного 2-пропанола. Кипятят в течение 10 мин для эффективного растворения. Выдерживают раствор два дня, затем фильтруют отстоявшуюся жидкость через мелкозернистый фильтр из спеченного стекла. Хранят раствор в химически стойкой бутылке. Переносят раствор таким образом, чтобы он был защищен от воздействия атмосферного диоксида углерода (С0₂) с помощью защитной трубки, содержащей натронную известь или неволокнистый абсорбент на основе силиката натрия, избегая контакта с корковой или резиновой пробками или омыляемой смазкой запорного крана. Периодически стандартизируют раствор потенциометрическим титрованием взвешенных количеств кислого фталата калия, растворенного в воде, не содержащей С0₂, для обнаружения изменений концентрации 0,0005 н.

А2.5.9 Растворитель для титрования

Добавляют 500 см³ толуола и 5 см³ воды к495см³ безводного изопропилового спирта. Растворитель для титрования готовят в больших количествах.

А2.6 Подготовка системы электродов

А2.6.1 Руководство по уходу и обслуживанию электродов

Периодически очищают стеклянный электрод (см. примечание А2.1) (при постоянном использовании — не менее одного раза в неделю) погружением в холодный очищающий раствор, не содержащий хрома, или в другие растворы для очистки оборудования (Предупреждение — Сильный окислитель. Вызывает сильные ожоги. При контакте с материалами может привести к пожару. Гигроскопичен). Удаляют электролит из электрода не менее одного раза в неделю и заправляют свежим электролитом KCI до заливного отверстия. Следует убедиться в наличии кристаллического KCI. Уровень электролита в электроде сравнения всегда должен быть выше уровня жидкости в стакане или сосуде для титрования. Следует погружать в воду нижние части электродов, когда их не используют. Электроды не следует оставлять погруженными в растворитель для титрования в течение длительного времени между титрованиями. Несмотря на то, что электроды не являются очень хрупкими, обращаться с ними следует осторожно.

9

Примечание А2.1 —Тщательная очистка электродов, обеспечение чистоты стеклянного шлифа и регулярная проверка электродов являются очень важными для получения воспроизводимых значений потенциалов, поскольку загрязнение может приводить к неустойчивым диффузионным потенциалам. Поскольку выбор конечных точек по точкам перегиба на кривой титрования имеет второстепенное значение, выбор конечных точек при произвольно установленных значениях потенциала ячейки может быть достаточно важным.

А2.6.2 Подготовка электродов

Тщательно вытирают электрод до и после использования чистой тканью или мягкой абсорбирующей бумажной салфеткой и промывают водой. Вытирают электрод сравнения тканью или бумажной салфеткой, осторожно снимают стеклянный кол лачок и тщательно вытирают шлифованные поверхности. Устанавливают стеклянный колпачок неплотно и смачивают шлифованные поверхности шлифа несколькими каплями электролита (Предупреждение— Вызывает сильные ожоги). Тщательно смачивают шлифованные поверхности электролитом. Обеспечивают плотную посадку стеклянного колпачка по месту и промывают электрод водой. Перед каждым титрованием выдерживают подготовленные электроды в воде не менее 5 мин, затем осторожно промокают кончики электродов сухой тканью или бумажной салфеткой для удаления остатков воды.

А2.6.3 Проверка электродов

Проверяют комбинацию измерительный электрод — электрод сравнения при первом использовании или установке новых электродов, и далее выполняют повторные проверки с установленной периодичностью путем погружения электродов в тщательно перемешиваемую смесь 100 мл растворителя для титрования и от 1,0 до 1,5 мл спиртового раствора КОН концентрацией 0,1 моль/дм³.

Для используемой комбинации измерительный электрод — электрод сравнения потенциал между электродами должен быть на 480 мВ больше потенциала между такими же электродами, которые погружены в безводный кислый буферный раствор (см. примечание А2.2).

Примечание А2.2 — В настоящее время выпускают и рекомендуют для использования значительно более чувствительные электроды, которые обеспечивают изменение потенциала не менее 590 мВ при этих условиях. При использовании комбинированных электродов проверку выполняют по 8.3.

А2.7 Стандартизация аппаратуры

А2.7.1 Перед каждым испытанием или серией испытаний устанавливают измерительный прибор для снятия показаний по шкале pH, помещают электроды вхимический стакан, содержащий безводный кислый буферный раствор при температуре (25 ± 2) °С, и тщательно перемешивают раствор. После стабилизации показаний рН-метра

ГОСТ 33907-2016

Примечание А2.3 — В качестве руководства следует использовать изменения цвета в приведенной поеледовательности:

янтарный в оливково-зеленый, оливково-зеленый в чисто зеленый, чисто зеленый в голубовато-зеленый, голубовато-зеленый в голубой.

2.8.4 Строят кривую холостого титрования на том же графике титрования индикаторного раствора.

А2.9 Вычисления

А2.9.1 Вычитают объем титранта, используемого в холостом титровании, из объема, используемого для титрования индикаторного раствора при том же самом значении рНг, соответствующем установленным изменениям цветавдиапазонеот1 0до12рНг.

Приложение ДА (справочное)

Сведения о соответствии ссылочных стандартов ASTM межгосударственным стандартам

Т а б л и ц а ДА.1

Обозначение ссылочного стандарта ASTM Степень соответствия Обозначение и наименование соответствующего межгосударственного стандарта ASTM D664 ЮТ ГОСТ 32327-2013 «Нефтепродукты. Определение кислотного числа потенциометрическим титрованием» ASTM D1193 — * * Соответствующий межгосударственный стандарт отсутствует. До его принятия рекомендуется использовать перевод на русский язык данного стандарта. Примечание — В настоящей таблице использовано следующее условное обозначение степени соответствия стандарта: - IDT — идентичный стандарт.

11

УДК 544.362+665.733.3:006.354    МКС    75.160.20    ЮТ

Ключевые слова: авиационное турбинное топливо, определение кислотности

БЗ 7—2016/13

Редактор Р.С. Хартюнова Технический редактор В.Н. Прусакова Корректор Ю.М. Прокофьева Компьютерная верстка А.Н. Золотаревой

Сдано в набор 06.04.2017. Подписано в печать 24.04.2017. Формат 60x84^. Гарнитура Ариал. Уел. печ. л. 1,86. Уч.-изд. л. 1,68. Тираж 28 экз. Зак. 669.

Подготовлено на основе электронной версии, предоставленной разработчиком стандарта

Издано и отпечатано во ФГУП «СТАНДАРТИНФОРМ», 123995 Москва, Гранатный пер., 4. www.gostinfo.ru    info@gostinfo.ru

ГОСТ 33907-2016

Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном информационном указателе «Национальные стандарты», а текст изменений и поправок — в ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты». В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты». Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет (www.gost.ru)

© Стандартинформ, 2017

В Российской Федерации настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии

ГОСТ 33907-2016

Содержание

1    Область применения...................................................1

2    Нормативные ссылки..................................................1

3    Термины и определения................................................1

4    Сущность метода.....................................................2

5    Назначение и применение...............................................2

6    Аппаратура.........................................................2

7    Реактивы и материалы.................................................2

8    Проведение испытаний ................................................3

9    Контроль качества....................................................4

10    Вычисления........................................................5

11    Протокол испытаний..................................................5

12    Прецизионность и смещение.............................................5

Приложение А1 (обязательное) Технические характеристики л-нафтолбензеина..............7

Приложение А2 (обязательное) Определения диапазона рНг индикатора л-нафтолбензеина......8

Приложение ДА (справочное) Сведения о соответствии ссылочных стандартов ASTM

межгосударственным стандартам................................11

IV

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

ТОПЛИВО АВИАЦИОННОЕ ТУРБИННОЕ Определение кислотности

Aviation turbine fuel. Determination of acidity

Дата введения —2018—07—01

1 Область применения

1.1    Настоящий стандарт устанавливает определение кислотности авиационного турбинного топлива в диапазоне от 0,000 до 0,100 мг КОН/г.

1.2    Значения, установленные в единицах СИ, считают стандартными. В настоящем стандарте другие единицы измерения не используют.

1.3    В настоящем стандарте не предусмотрено рассмотрение всех вопросов обеспечения безопасности. Пользователь настоящего стандарта несет ответственность за установление соответствующих правил по технике безопасности и охране труда, а также определяет целесообразность применения законодательных ограничений перед его использованием.

2 Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты:

Стандарты ASTM¹):

ASTM D 664, Test method for acid number of petroleum products by potentiometric titration' (Метод определения кислотного числа нефтепродуктов потенциометрическим титрованием)

ASTM D 1193, Specification for reagent water (Спецификация на реактив воду)

3 Термины и определения

3.1    В настоящем стандарте применен следующий термин с соответствующим определением:

3.1.1    кислотное число (acid number): Количество основания, выраженное в миллиграммах гидроксида калия на грамм пробы, необходимое для титрования пробы в заданном растворителе до конечной точки с использованием установленной системы детектирования.

3.1.1.1    Пояснение — В настоящем стандарте растворителем является смесь толуола, воды и изопропилового спирта. Конечную точку титрования определяют по зелено/зелено-коричневому окрашиванию, получаемому при использовании установленного раствора индикатора л-нафтолбензеина.

^ Уточнить ссылки на стандарты ASTM можно на сайте ASTM www.astm.org или в службе поддержки клиентов ASTM: service@astm.org. В информационном томе ежегодного сборника стандартов (Annual Book of ASTM Standards) следует обращаться к сводке стандартов ежегодного сборника стандартов на странице сайта.

4    Сущность метода

Пробу растворяют в смеси толуола и изопропилового спирта, содержащей небольшое количество воды. Пропускают поток азота через полученный однофазный раствор и титруют стандартным спиртовым раствором гидроксида калия в присутствии раствора индикатора л-нафтолбензеина до конечной точки, определяемой по изменению цвета (оранжевый — в кислой среде и зеленый — в щелочной).

5    Назначение и применение

5.1    Авиационные турбинные топлива могут содержать незначительное количество кислоты вследствие кислотной обработки в процессе очистки или присутствия органических кислот естественного происхождения. Значительное загрязнение кислотой маловероятно благодаря многократным контрольным проверкам, выполняемым на разных этапах очистки. Однако следовые количества кислоты могут присутствовать и являются нежелательными, т. к. результатом этого может быть коррозионное воздей ствие топлива на металлы или ухудшение характеристик отделения воды от авиационного турбинного топлива.

5.2    Настоящий метод можно использовать для определения кислотного числа авиационных турбинных топлив, но он не предназначен для определения значительного загрязнения кислотой(ами).

6    Аппаратура

6.1    Бюретка

Бюретка вместимостью 25 см^{2 3} с ценой деления 0,1 см³ или бюретка вместимостью 10 см³ с ценой деления 0,05 см³.

Примечание 1 — Можно использовать автоматическую бюретку, обеспечивающую дозирование не более 0,05 см³ титранта, однако прецизионность была установлена с использованием только ручных бюреток.

7    Реактивы и материалы

7.1    Чистота реактивов

Для всех испытаний используют реактивы квалификации х. ч. Если нет других указаний, все реактивы должны соответствовать требованиям спецификаций Комиссии по аналитическим реактивам Американского химического общества²), если они доступны. Можно использовать реактивы другой квалификации, если заранее установлено, что чистота реактива достаточно высока и его использование не уменьшает точности определения.

Примечание2 — Вместо реактивов, приготовленных в лаборатории, можно использовать имеющиеся в продаже реактивы при условии, что они сертифицированы в соответствии с 7.1.

7.2    Чистота воды

Используют дистиллированную воду типа III по ASTM D 1193.

7.3    Раствор индикатора л-нафтолбензеина³)’⁴)

л-Нафтолбензеин должен соответствовать требованиям, приведенным в приложении А1. Готовят раствор, содержащий (10,00 ± 0,01) г/дм³ л-нафтолбензеина в растворителе для титрования.

ГОСТ 33907-2016

7.4    Сухой азот, не содержащий диоксида углерода (Предупреждение — Сжатый газ под высоким давлением. Снижает содержание кислорода, необходимого для нормального дыхания).

7.5    Раствор гидроксида калия

Стандартный спиртовой раствор гидроксида калия (0,01 н.). Добавляют 0,6 г твердого КОН (Предупреждение — Вызывает сильные химические ожоги при воздействии на кожные покровы и слизистые оболочки как в твердом состоянии, так и виде раствора) в колбу Эрленмейера вместимостью 2 дм⁵, содержащую примерно 1 дм⁵ безводного изопропилового спирта с содержанием воды не более 0,9 %. (Предупреждение — Легковоспламеняющийся. Пары опасны для здоровья. Следует хранить вдали от источников тепла, искр и открытого пламени). Кипятят смесь 10—15 мин при перемешивании для предотвращения образования твердых частиц осадка на дне. Добавляют не менее 0,2 г гидроксида бария (Ва(ОН)₂) (Предупреждение — Ядовит при проглатывании. Высокощелочной, вызывает сильное раздражение кожных покровов, приводящее к дерматиту) ненова кипятят 5—10 мин. Охлаждают до температуры окружающей среды. Выдерживают несколько часов и фильтруют отстоявшуюся жидкость через воронку, оснащенную пористым фильтрующим диском из спеченного стекла или фарфора. При фильтровании принимают меры для предотвращения излишнего воздействия диоксида углерода (С0₂). Хранят раствор в бутылке из химически стойкого стекла, избегая контакта раствора с корковой или резиновой пробкой или омыляемой смазкой запорного крана. Защищают раствор предохранительной трубкой с натронной известью.

ПримечаниеЗ — Из-за относительно большого коэффициента объемного расширения органических жидкостей, например изопропилового спирта, стандартные спиртовые растворы следует стандартизировать при значении температуры, близком к температуре титрования проб.

7.5.1 Стандартизация раствора гидроксида калия

Раствор периодически стандартизируют для обнаружения изменений концентрации 0,0002 н. Можно использовать следующую процедуру. Взвешивают с точностью до 0,1 мг примерно 0,02 г кислого фта-лата калия, высушенного в течение 1 ч при (110 ±1) °С, и растворяют его в (40 ±1) см⁵ воды, не содержащей С0₂. Титруют спиртовым раствором гидроксида калия до конечной точки одним из способов:

1)    электрометрическим титрованием — до четко выраженной точки перегиба при напряжении, соответствующем напряжению базового буферного раствора;

2)    колориметрическим титрованием—до появления устойчивого розового окрашивания при добавлении 6 капель индикаторного раствора фенолфталеина. Выполняют холостое титрование воды, используемой для растворения кислого фталата калия. Вычисляют нормальность по формуле

I,    W_P    1000    (1)

Нормальность =    "    •-,    ^v    ’

204,23 V-Ц

где И/р — масса кислого фталата калия, г;

204,23 — молекулярная масса кислого фталата калия;

V— объем титранта, израсходованный на титрование кислого фталата калия до конечной точки, см⁵;

V_b — объем титранта, израсходованный на титрование холостого раствора (воды), см⁵.

7.5.2 Раствор индикатора фенолфталеина

Растворяют (0,10 ± 0,01) г чистого твердого фенолфталеина в 50 см⁵ воды, не содержащей С0₂, и 50 см⁵ этанола.

7.6 Растворитель для титрования

Готовят смесь из 500 см⁵ толуола (Предупреждение — Легковоспламеняющийся. Пары опасны для здоровья. Следует хранить вдали от источников тепла, искр и открытого пламени), 5 см⁵ воды и 495 см⁵ безводного изопропилового спирта.

8 Проведение испытаний

8.1 Помещают (100 ± 5) г пробы, взвешенной с точностью до 0,5 г, в широкогорлую колбу Эрленмейера вместимостью 500 мл (пример подходящей модифицированной колбы приведен на рисунке 1). Добавляют 100 см⁵ растворителя для титрования и 0,1 см⁵ индикаторного раствора. Подают азот со скоростью 600—800 см⁵/мин через стеклянную трубку наружным диаметром 6—8 мм, торец которой должен

располагаться на расстоянии 5 мм от дна колбы. Барботируют раствор азотом в течение 3 мин + 30 с при периодическом перемешивании.

8.1.1 Пары, образующиеся при этой процедуре, содержат толуол, и их следует отводить с использованием вытяжной вентиляции.

1 — вплавлено в стенку колбы; 2 — трубка наружным диаметром 6—8 мм; 3 — широкогорлая колба Эрленмейера

8.2    Продолжают подачу азота и титруют при температуре не выше 30 °С. Добавляют 0,01 н. раствор КОН небольшими порциями и перемешивают путем вращения. Когда впервые появляется зеленое окрашивание раствора, уменьшают объем порции до капель (ручная бюретка) или до объема 0,01—0,05 см³ (автоматическая бюретка). Продолжают титрование до достижения конечной точки, когда зеленое окрашивание раствора будет сохраняться не менее 15 с после добавления последней порции раствора КОН.

Примечание4 — Температуру можно измерить любым устройством измерения температуры.

8.3    Холостое титрование

Выполняют холостое титрование 100 см³ растворителя для титрования с 0,1 см³ индикаторного раствора, подавая азот и титруя до конечной точки, как указано выше.

9 Контроль качества

9.1 Ежедневно подтверждают характеристики используемого оборудования или метода путем анализа образца контроля качества (QC). Для обеспечения качества результатов испытания рекомендуется дополнительно анализировать образцы QC, например после испытаний партии образцов или фиксированного количества образцов. Анализ результата(ов) испытаний образцов QC можно выполнить с использованием метода контрольных карт⁶). Если результат испытания образца QC указывает на неконтролируемую ситуацию в лаборатории, например на превышение лабораторных контрольных пределов, то может потребоваться повторная калибровка прибора. В течение предполагаемого периода использования необходимо иметь достаточное количество материала образца контроля качества, однородного и стабильного в предполагаемых условиях хранения. По возможности образец QC должен быть представительным образцом группы обычно анализируемых проб, и перед контролем процедуры измерения следует определить среднеарифметическое значение и контрольные пределы образца QC. Для обеспечения качества данных прецизионность результатов испытаний образца QC должна соответствовать прецизионности настоящего метода.

ГОСТ 33907-2016

Примечание 5 — Поскольку кислотное число может изменяться при хранении образца QC, то при возникновении неконтролируемой ситуации в лаборатории причиной погрешности может быть нестабильность образца QC.

10    Вычисления

Вычисляют кислотное число (мг КОН/г) по формуле

Кислотное число = [(А- В) N- 56,1]/И/,    (2)

где А — объем раствора КОН, израсходованный на титрование пробы (8.2), см³;

В — объем раствора КОН, израсходованный на холостое титрование растворителя (8.3), см³;

N — нормальность раствора КОН;

W— масса пробы, г.

11    Протокол испытаний

Записывают результат с точностью до 0,001 мг КОН/г как кислотное число.

12    Прецизионность и смещение

12.1    Прецизионность

Прецизионность настоящего метода была установлена по результатам статистической обработки межлабораторных исследований:

12.1.1    Повторяемость

Расхождение результатов двух испытаний, полученных одним и тем же оператором на одной и той же аппаратуре при постоянных рабочих условиях на идентичном испытуемом материале в течение длительного времени при нормальном и правильном выполнении настоящего метода, может превышать следующие значения только в одном случае из двадцати (см. таблицу 1).

Табл и ца 1 — Прецизионность В мг КОН/г пробы

Среднеарифметическое значение кислотного числа Повторяемость Воспроизводимость 0,001 0,0004 0,0013 0,002 0,0006 0,0018 0,005 0,0009 0,0029 0,010 0,0013 0,0041 0,020 0,0019 0,0057 0,050 0,0030 0,0091 0,100 0,0042 0,0128

12.1.2 Воспроизводимость

Расхождение результатов двух единичных и независимых испытаний, полученных разными операторами в разных лабораториях на идентичном испытуемом материале в течение длительного времени при нормальном и правильном выполнении настоящего метода, может превышать следующие значения только в одном случае из двадцати (см. таблицу 1).

Примечаниеб — Прецизионность была получена при использовании только ручных бюреток. Следует учитывать, что прецизионность метода с использованием автоматических бюреток для титрования не установлена, поскольку межлабораторных исследований для статистической оценки результатов с одновременным использованием ручных и автоматических бюреток не проводилось.

Значения прецизионности были получены следующим образом: повторяемость = 0,0132 л/а; воспроизводимость = 0,0406л/а, где а — среднеарифметическое значение кислотного числа.

12.2 Смещение

Процедура испытаний по настоящему методу не имеет смещения, поскольку значение кислотности можно определить только в терминах настоящего метода.

6

1

Издание официальное

2

   Reagent Chemicals, American Chemical Society Specificatios, American Chemical Society, Washigton, D.C. (Химические реактивы. Спецификация Американского химического общества, Вашингтон, округ Колумбия). Предложения по проверке реактивов, не входящих в списки Американского химического общества — см. Annual Standards for Laboratory Chemicals, BDH Ltd., Poole, Dorset, U.K. (Чистые образцы для лабораторных химикатов), а также the United States Pharmacopeia and National Formulary, U.S. Pharmacopeial Convention, Inc. (USPC), Rockville, MD (Фармакопея США и национальный фармакологический справочник).

3

³)    В исследовании 2006 г. было установлено, что требованиям приложения А1 соответствует только л-на-фтолбензеин Kodak, Baker (Mallinkrodt), Fluka and Aldrich , однако бренд Kodak больше не доступен.

4

   Подтверждающие данные можно получить в ASTM International Fleadquarters путем запроса отчета Research Report RR: D02-1626.

5

6

MNL 7, Manual on Presentation of Data Control Chart Analysis (Руководство по представлению результатов анализа на контрольных картах), Section 3: Control Charts for Individuals, 6th ed., ASTM International, W. Conshohocken, 1990.

4