Купить ГОСТ 33451-2015 — бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее
Распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль"
Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.
Устанавливает газохроматографический метод определения содержания диоктилфталата и дибутилфталата, выделяющихся из упаковки, в модельные среды, имитирующие пищевые продукты, в диапазоне от 1,0 до 4,0 мг/дм3 для диоктилфталата и в диапазоне от 0,10 до 0,50 мг/дм3 для дибутилфталата.
1 Область применения
2 Нормативные ссылки
3 Термины и определения
4 Принцип метода
5 Реактивы, оборудование и материалы
6 Условия выполнения измерений
7 Методика измерения
8 Обработка результатов
9 Контроль точности результатов измерений
10 Отчет об испытаниях
Приложение А (обязательное) Условия хроматографирования при определении дибутилфталата и диоктилфталата в модельных средах
Библиография
Дата введения | 01.09.2016 |
---|---|
Добавлен в базу | 01.01.2019 |
Завершение срока действия | 28.10.2017 |
Актуализация | 01.01.2021 |
27.09.2015 | Утвержден | Евразийский совет по стандартизации, метрологии и сертификации | 79-П |
---|---|---|---|
07.10.2015 | Утвержден | Госстандарт Республики Беларусь | 47 |
Разработан | Государственное учреждение Республиканский научно-практический центр гигиены |
Чтобы бесплатно скачать этот документ в формате PDF, поддержите наш сайт и нажмите кнопку:
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ РЕСПУБЛИКИ БЕЛАРУСЬ
Определение содержания диоктилфталата, дибутилфталата методом газовой хроматографии в модельных средах
Вызначэнне змяшчэння дыактылфталату, дыбутылфталату мета дам газавай храматаграфМ у мадэльных асяроддзях
Издание официальное
Г осстандарт Минск
Евразийский совет по стандартизации, метрологии и сертификации (ЕАСС) представляет собой региональное объединение национальных органов по стандартизации государств, входящих в Содружество Независимых Государств. В дальнейшем возможно вступление в ЕАСС национальных органов по стандартизации других государств.
Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0-2015 «Межгосударственная система стандартизации. Основные положения» и ГОСТ 1.2-2015 «Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, обновления и отмены».
Сведения о стандарте
1 РАЗРАБОТАН государственным учреждением «Республиканский научно-практический центр гигиены»
2 ВНЕСЕН Госстандартом Республики Беларусь
3 ПРИНЯТ Евразийским советом по стандартизации, метрологии и сертификации по переписке (протокол № 79-П от 27 августа 2015 г.)
За принятие стандарта проголосовали: | ||||||||||||||||||
|
4 ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ постановлением Госстандарта Республики Беларусь от 7 октября 2015 г. № 47 непосредственно в качестве государственного стандарта Республики Беларусь с 1 сентября 2016 г.
5 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ
Информация о введении в действие (прекращении действия) настоящего стандарта и изменений к нему на территории указанных выше государств публикуется в указателях национальных (государственных) стандартов, издаваемых в этих государствах, а также в сети Интернет на сайтах соответствующих национальных (государственных) органов по стандартизации.
© Госстандарт, 2016
Настоящий стандарт не может быть воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Госстандарта Республики Беларусь
УДК 621.798.08:661,8'078.4(083.74)(476) МКС 71.040.99; 55.020
Ключевые слова: упаковка, газовая хроматография, диметилтерефталат
9
Ответственный за выпуск Н. А. Баранов
Сдано в набор 29.06.2016. Подписано в печать 13.07.2016. Формат бумаги 60x84/8. Бумага офсетная. Гарнитура Arial. Печать ризографическая. Уел. печ. л. 1,40 Уч.-изд. л. 0,51 Тираж2экз. Заказ 1329
Издатель и полиграфическое исполнение:
Научно-производственное республиканское унитарное предприятие «Белорусский государственный институт стандартизации и сертификации» (БелГИСС) Свидетельство о государственной регистрации издателя, изготовителя, распространителя печатных изданий
№ 1/303 от 22.04.2014 ул. Мележа, 3, коми. 406, 220113, Минск.
Определение содержания диоктилфталата, дибутилфталата методом газовой хроматографии в модельных средах
Вызначэнне змяшчэння дыактылфталату, дыбутылфталату метадам газавай храматаграфм у мадэльных асяроддзях
Packaging
Determination of dioctylphthalate and dibutylphthalate content by gas chromatography method
in model media
Дата введения — 2016-09-01
Предупреждение — Лица, применяющие настоящий стандарт, должны знать обычные лабораторные методы. В настоящем стандарте не рассматриваются все вопросы безопасности, связанные с его применением. Пользователь несет всю ответственность за принятие соответствующих мер безопасности и охраны здоровья, а также обеспечение соответствия всем национальным требованиям.
Внимание! Испытания, проводимые в соответствии с настоящим стандартом, должны выполняться персоналом, прошедшим соответствующее обучение.
Настоящий стандарт устанавливает газохроматографический метод определения содержания диоктилфталата и дибутилфталата, выделяющихся из упаковки, в модельные среды, имитирующие пищевые продукты, в диапазоне от 1,0 до 4,0 мг/дм3 для диоктилфталата и в диапазоне от 0,10 до 0,50 мг/дм3 для дибутилфталата.
В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие технические нормативные правовые акты в области технического нормирования и стандартизации (далее — ТИПА):
ГОСТ 1770-74 (ИСО 1042-83, ИСО 4788-80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия
ГОСТ 3118-77 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия
ГОСТ ИСО 5725-1-2003 ^ Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения
ГОСТ ИСО 5725-6-2003 2) Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике ГОСТ 5789-78 Реактивы. Толуол. Технические условия
ГОСТ 5962-2013 Спирт этиловый ректификованный из пищевого сырья. Технические условия ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия ГОСТ 8728-88 Пластификаторы. Технические условия
ГОСТ 9293-74 (ИСО 2435-73) Азот газообразный и жидкий. Технические условия ГОСТ 24104-2001 Весы лабораторные. Общие технические требования
ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования
Примечание — При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ТИПА по каталогу, составленному по состоянию на 1 января текущего года, и по соответствующим информационным указателям, опубликованным в текущем году.
11 На территории Республики Беларусь действует СТБ ИСО 5725-1-2002. 2) На территории Республики Беларусь действует СТБ ИСО 5725-6-2002.
Издание официальное
Если ссылочные ТИПА заменены (изменены), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться заменяющими (измененными) ТИПА. Если ссылочные ТИПА отменены без замены, то положение, в котором дана ссылка на них, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.
В настоящем стандарте применены термины по ГОСТ ИСО 5725-1, а также следующие термины с соответствующими определениями:
3.1 упаковка: Изделие, которое используется для размещения, защиты, транспортирования, загрузки и разгрузки, доставки и хранения, сырья и готовой продукции.
3.2 точность: Близость результата испытаний к принятому эталонному значению величины.
Примечание — Термин «точность», когда он относится к серии наблюдаемых значений, описывает
сумму составляющих случайной погрешности и общих составляющих систематической погрешности. Точность включает правильность и прецизионность.
3.3 градуировочный раствор: Раствор, используемый для построения градуировочного графика.
3.4 дибутилфталат; ДБФ: Дибутиловый эфир фталевой кислоты.
3.5 диоктилфталат; ДОФ: Диоктиловый эфир фталевой кислоты.
3.6 модельная среда: Среда, имитирующая свойства пищевой продукции.
3.7 линейность: Пропорциональная зависимость между измеряемым содержанием определяемого компонента и аналитическим сигналом средства измерения выбранного метода.
Примечание — Линейная зависимость должна быть определена в пределах диапазона применения метода измерений.
3.8 прецизионность: Близость между независимыми результатами испытаний, полученными при определенных принятых условиях.
Примечание — Прецизионность зависит только от распределения случайных ошибок и не связана ни с истинным, ни с заданным значением.
3.9 воспроизводимость: Прецизионность в условиях воспроизводимости.
3.10 условия воспроизводимости: Условия, при которых результаты испытаний получены одним и тем же методом на идентичных образцах испытаний в различных лабораториях разными операторами с использованием различного оборудования.
3.11 предел воспроизводимости R: Такое значение, что абсолютная разность между двумя результатами испытаний, полученными в условиях воспроизводимости, будет ожидаться меньше его или равной ему с вероятностью 95 %.
3.12 повторяемость: Прецизионность в условиях повторяемости.
3.13 условия повторяемости: Условия, при которых независимые результаты испытаний получены одним методом на идентичных образцах испытаний в одной лаборатории одним оператором с использованием одного оборудования и за короткий интервал времени.
3.14 предел повторяемости г. Такое значение, что абсолютная разность между двумя результатами испытаний, полученных в условиях повторяемости, будет ожидаться меньше его или равной ему с вероятностью 95 %.
Измерение концентраций ДБФ и ДОФ в вытяжках модельных сред основано на анализе ихтолу-ольных экстрактов методом газожидкостной хроматографии с использованием детектора по захвату электронов.
Все реактивы должны иметь соответствующую степень чистоты и подходить для данного метода.
ДБФ по ГОСТ 8728, х. ч.
ДОФ по ГОСТ 8728, х. ч.
Азот газообразный по ГОСТ 9293, о. с. ч., с объемным содержанием вещества не менее 99,9 об. %.
Этиловый спирт ректификованный по ГОСТ 5962.
Толуол по ГОСТ 5789, х. ч.
Натрия хлорид по ГОСТ 4233, ч.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
Пипетки по ГОСТ 29227, 1-1-2-1 ,1-1-2-10. 1
Колбы мерные по ГОСТ 1770, 2-50-2, 2-100-2.
Пробирки по ГОСТ 1770, П-2-15-14/23ХС.
Цилиндр мерный по ГОСТ 1770, 3-100-2.
Микрошприц Hamilton 701 RN (вместимость 10 мм2), точность дозирования ±1 % номинального объема.
Газовый хроматограф, оснащенный колонкой и детектором по электронному захвату.
Весы лабораторные по ГОСТ 24104 с пределами допускаемой абсолютной погрешности однократного взвешивания не более +0,0001 г.
Стеклянная хроматографическая колонка со следующими свойствами: неполярная неподвижная фаза, SE-30, 5 % от массы твердого носителя хроматон N-AW-DMCS (зернением 0,16-0,20 мм), длина 100 см, внутренний диаметр 0,3 см.
Могут быть использованы другие средства измерения и вспомогательные устройства, по точности не уступающие рекомендованным.
При приготовлении растворов, подготовке проб и выполнении измерений соблюдают следующие условия окружающей среды:
- температура воздуха при работе — (20 ± 5) °С;
- атмосферное давление — (84,0-106,7) кПа (630-800 мм ртутного столба);
- влажность воздуха — не более 80 % при температуре 25 °С.
Перед выполнением измерений должны быть проведены следующие работы: подготовка измерительной и вспомогательной аппаратуры, приготовление градуировочных растворов ДБФ и ДОФ, установление градуировочной характеристики прибора.
7.1 Подготовка измерительной аппаратуры
Систему газового хроматографа настраивают согласно инструкции по эксплуатации. Устанавливают рабочие режимы для термостата детектора, термостата испарителя и термостата колонки, устанавливают расход газа-носителя. Проводят стабилизацию работы хроматографа на рабочих режимах в течение 30-40 мин. Регулярно контролируют шум и дрейф нулевой линии на соответствие спецификации изготовителя. Если результаты испытаний не удовлетворяют допустимым величинам, необходимо выявить и устранить причины.
7.2 Приготовление растворов
7.2.1 Основные градуировочные растворы для ДБФ и ДОФ с концентрацией 1000 мкг/см3 в этиловом спирте.
Мерную колбу вместимостью 50 см2 с 10-15 см3 этилового спирта взвешивают на лабораторных весах с точностью до 0,00015 г, используя пипетку вместимостью 1 см2 или стеклянный капилляр, вносят в нее несколько капель ДБФ (ДОФ) — приблизительно 0,05 см2. Колбу заново взвешивают стой же точностью. Раствор в колбе доводят до метки этиловым спиртом. Точную концентрацию ДБФ (ДОФ) в растворе (С, мкг/см3) рассчитывают по формуле:
(1)
(/77? -/77^ ■ 106
У
где т1 — масса колбы со спиртом без вещества, г; т2 — масса колбы со спиртом и веществом, г;
V — вместимость мерной колбы, см2.
Основные градуировочные растворы устойчивы при хранении в мерных колбах в холодильнике в течение 6 мес.
7.2.2 Приготовление рабочего градуировочного раствора ДБФ.
Рабочий градуировочный раствор с концентрацией ДБФ 10 мкг/см2 готовят из основного градуировочного раствора (7.2.1), объем которого (1/ДБф) рассчитывают по формуле
(2)
., 10-100 I/ДБФ “ Q
где 10 —заданная концентрация ДБФ, мкг/см2;
100 — вместимость мерной колбы, см3;
С —точная концентрация основного градуировочного раствора, мкг/см3.
Рассчитанный объем основного градуировочного раствора (1/ДБф) пипеткой вносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, объем в колбе доводят до метки этиловым спиртом. Раствор устойчив в течение 6 мес в холодильнике.
7.2.3 Приготовление рабочего градуировочного раствора ДОФ.
100■100 С
'/доф -
(3)
Рабочий градуировочный раствор с концентрацией ДОФ 100 мкг/см3 готовят из основного градуировочного раствора (7.2.1), объем которого 1/ДОФ рассчитывают по формуле
где 100 — заданная концентрация ДОФ, мкг/см3;
100 — вместимость мерной колбы, см3;
С — точная концентрация основного стандартного раствора, мкг/см3.
Рассчитанный объем основного градуировочного раствора (1/ДОф) пипеткой вносят в мерную колбу вместимостью на 100 см3, объем в колбе доводят до метки этиловым спиртом. Раствор устойчив в течение месяца в холодильнике.
Разбавлением рабочих градуировочных растворов (7.2.2 7.2.3) дистиллированной водой приготавливают, как минимум пять градуировочных растворов.
7.3 Установление градуировочной характеристики
7.3.1 Приготовление градуировочных растворов ДБФ
0,1; 0,2; 0,25; 0,4 и 0,5 см3 рабочего градуировочного раствора (7.2.2) помещают в пробирки с пришлифованными пробками вместимостью на 15 см3, доводят объем в пробирке до 10 см3 водой дистиллированной. Концентрация ДБФ в растворе составляет соответственно 0,1; 0,2; 0,25; 0,4; 0,5 мкг/см3.
7.3.2 Приготовление градуировочных растворов ДОФ
0,1; 0,2; 0,25; 0,3; 0,4 см3 градуировочного раствора (7.2.3) помещают в пробирки с пришлифованными пробками вместимостью 15 см3, доводят дистиллированной водой до 10 см3. Концентрация ДОФ в растворе соответственно 1; 2; 2,5; 3; 4 мкг/см3.
7.3.3 Построение градуировочного графика
Градуировочную характеристику, выражающую зависимость высоты (площади) хроматографического пика от концентрации вещества в растворе, устанавливают по трем сериям из пяти растворов. В пробирки с градуировочными растворами (7.3.1. и 7.3.2) всыпают по 0,1-0,2 г хлорида натрия и вливают пипеткой по 1 см3 толуола, закрыв пробирку пробкой, энергично встряхивают ее в течение 3-5 мин. После четкого расслаивания двух растворов в пробирке хроматографируют верхний толуоль-ный слой, беря его аликвоту. Условия хроматографирования приведены в приложении А.
Расчет градуировочного графика зависимости высоты (площади) пика ДБФ и ДОФ от концентрации проводят методом наименьших квадратов.
Градуировочный график подчиняется зависимости у= Ьх и имеет линейную зависимость высоты (площади) пика от концентрации ДБФ и ДОФ в экстракте в диапазоне измерения концентраций 1-5 мкг/см3 для ДБФ и 10-40 мкг/см3 для ДОФ.
7.3.4 Контроль градуировочного графика
Контроль градуировочного графика осуществляется каждый раз перед началом измерений не менее чем по двум точкам в рабочем диапазоне измерений. Полученные при хроматографировании значения у не должны отклоняться от градуировочной прямой более чем на 12,0 %.
В противном случае необходимо построение нового градуировочного графика не менее чем по 5 точкам.
7.4 Подготовка проб к анализу
Обработку образцов исследуемого упаковочного материала для получения вытяжек осуществляют необходимыми модельными средами (модельными растворами), выбираемыми в зависимости от того, для контакта с какими пищевыми продуктами предназначается использовать данное изделие. Обработка образцов проводится при определенной экспозиции, температурном режиме и с учетом площади поверхности образца ([1], приложение 2). Соотношение площади образца к объему модельного раствора 2:1 см2/см3 (с учетом площади обеих поверхностей). Для анализа отбирают две параллельные пробы.
7.5 Проведение анализа
Отбирают по 10 см3 каждого модельного раствора, вносят в пробирки вместимостью 15 см3; добавляют по 0,1-0,2 г хлорида натрия и по 1 см3 толуола. Закрывают пробирки пробками и энергично встряхивают в течение 3-5 мин. После разделения слоев 2 мкл верхнего толуольного слоя вводят в испаритель хроматографа. Каждый раствор хроматографируют дважды. Условия хроматографирования приведены в приложении А.
Массовую концентрацию ДБФ (ДОФ) в вытяжках С, мг/дм3, рассчитывают по формуле
(4)
r С - У1
V ’
где с — концентрация, найденная по градуировочному графику, мкг/см3;
V — объем пробы, взятый для анализа, см3 (10 см3);
Vi — объем толуольного экстракта, см3 (1 см3).
За окончательный результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений:
Ci "I" Со
ССр= 2 > (5)
где Ci, С2 — среднеарифметическое значение концентрации ДБФ (ДОФ), мг/дм3, в каждом из 2 образцов упаковки в параллельном определении в модельную среду, рассчитанные по формуле (1);
Сср — среднее значение концентрации, найденное по результатам двух параллельных определений, мг/дм3.
Гарантированный результат анализа представляют в следующем виде:
С = Сср ± Д, (6)
8 ' Сср 100 :
(7)
Д =
где Д — показатель точности результатов измерения, мг/дм3 (абсолютное значение), характеризует пределы, в которых находится погрешность методики. Показатель точности в абсолютных единицах рассчитывают по формуле
5=16 % для ДОФ, 5=19% для ДБФ, (табл. 1).
Окончательный результат определения выражают в виде концентрации ДБФ (ДОФ) в модельной среде с округлением до второго десятичного знака для ДБФ и до первого десятичного знака для ДОФ.
Проверку приемлемости результатов осуществляют согласно ГОСТ ИСО 5725-6 (пункт 5.2.2).
9.1 Контроль повторяемости
Расхождение между двумя результатами испытания, полученными одним и тем же оператором при работе на одном и том же оборудовании при одинаковых условиях испытания на идентичном испытуемом образце.
Если относительное значение разности между результатами двух параллельных измерений не превышает показателя повторяемости (см. таблицу 1):
(8)
С2 - Cil ■ 100
Г -Г’
^ср
где Ci, С2 — результаты единичных измерений, рассчитанных по формуле (1);
Сср — среднее арифметическое двух параллельных определений; г — предел повторяемости (см. таблицу 1),%,
то все результаты параллельных измерений признаются приемлемыми, и конечный результат измерений является их средним арифметическим значением.
5
При не выполнении условия (8) контроль повторяют. При повторном превышении указанного норматива должны быть выяснены и устранены причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля повторяемости.
9.2 Контроль воспроизводимости
Значение относительной разности между двумя результатами испытаний — первичного и повторного — содержания ДБФ (ДОФ) в одной и той же пробе, полученное в условиях воспроизводимости, не должно превышать предела воспроизводимости (таблица 1):
(9)
IC7-C1I ■ 100 ССр -
где С-ь С2 — результат первичного и повторного измерения, рассчитанного по формуле (1);
Сср — среднее арифметическое первичного и повторного определения;
R — предел воспроизводимости (см. таблицу 1), %.
При выполнении условия (9) оба результата считаются приемлемыми. При невыполнении условия (9) контроль повторяют. При повторном превышении указанного норматива должны быть выяснены и устранены причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля.
9.3 Контроль точности
Контроль точности осуществляют с использованием метода добавок. Образцами для контроля являются рабочие пробы и эти же пробы с добавкой любой градуировочной смеси. К пробе с добавкой предъявляются следующие требования: добавка должна вводиться в пробу на самой ранней стадии измерений; проба с введенной добавкой не должна выходить за верхнюю границу определяемого диапазона концентраций ДБФ (ДОФ) согласно данному стандарту.
Контроль точности проводится по результатам измерений пробы до введения добавки Спр и после введения добавки градуировочной смеси Спр.Доб концентрацией СДОб в исходную пробу. Результат анализа считается удовлетворительным, если соблюдается условие:
Юю.доб ~ ОпР ~ Одоб! ' 100 < g
Одоб
где 5 — показатель точности (см. таблицу 1).
При превышении указанного норматива анализ повторяют с использованием другой реальной пробы. При повторном несоответствии полученных результатов нормативу погрешности выясняют и устраняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля.
Таблица 1 — Относительные значения пределов повторяемости, воспроизводимости и показателя точности при доверительной вероятности Р= 0,95 | |||||||||||||||
|
Отчет об испытаниях должен включать следующее:
а) ссылку на настоящий стандарт;
б) детальную информацию, необходимую для полной идентификации образца упаковки;
в) информацию, касающуюся подготовки проб для анализа в соответствии с разделом 7;
г) массовую концентрацию ДБФ и ДОФ, рассчитанную и выраженную в соответствии с разделом 8;
д) все проводимые операции, не включенные в настоящий стандарт, которые могут повлиять на конечный результат.
Приложение А (обязательное)
Условия хроматографирования при определении дибутилфталата и диоктилфталата в модельных средах
Набивка колонки
Температура испарителя Температура детектора Температура термостата колонок Расход газа-носителя азота Объем вводимой пробы Скорость протяжки ленты самописца Время удерживания ДБФ Время удерживания ДОФ Детектор
Хроматон N-AW-DMCS
(зернением 0,16-0,20 мм)
с 5 % SE-30
250 °С
230 °С
210 °С
30 см3/мин
2 мкл
0,6 см/мин
2 мин
7 мин
электронного захвата
7
[1] ТР ТС 005/2011 О безопасности упаковки
8
1
2