МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СОВЕТ ПО СТАНДАРТИЗАЦИИ, МЕТРОЛОГИИ И СЕРТИФИКАЦИИ

(МГС)

INTERSTATE COUNCIL FOR STANDARDIZATION, METROLOGY AND CERTIFICATION

(ISC)

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ

СТАНДАРТ

БЕНЗИНЫ

Определение свинца методом атомноабсорбционной спектрометрии

Издание официальное

Москва

Стандартинформ

2016

Предисловие

Цели, основные принципы и порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0-92 «Межгосударственная система стандартизации. Основные положения» и ГОСТ 1.2-2009 «Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, применения, обновления и отмены»

Сведения о стандарте

1    ПОДГОТОВЛЕН Федеральным государственным унитарным предприятием «Всероссийский научно-исследовательский центр стандартизации, информации и сертификации сырья, материалов и веществ» (ФГУП «ВНИЦСМВ») на основе собственного аутентичного перевода на русский язык стандарта, указанного в пункте 4

2    ВНЕСЕН Федеральным агентством по техническому регулированию и метрологии

3    ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 18 октября 2013 г. № 60-П)

За принятие проголосовали:

Краткое наименование страны по МК(ИСО 3166) 004-97	Код страны по МК(ИС0 3166) 004-97	Сокращенное наименование национального органа по стандартизации
Армения	AM	Минэкономики Республики Армения
Киргизия	KG	Кыргызстандарт
Молдова	MD	Молдова-Стандарт
Россия	RU	Росстандарт
Таджикистан	TJ	Т аджикстандарт
Узбекистан	UZ	Узстандарт

4    Настоящий стандарт идентичен стандарту ASTM D 3237-06 Standard test method for lead in gasoline by atomic absorption spectroscopy (Стандартный метод определения свинца в бензине атомно-абсорбционной спектроскопией).

Стандарт ASTM разработан подкомитетом D02.03 по элементному анализу комитета ASTM D02 по нефтепродуктам и смазочным материалам Американского общества по испытаниям и материалам (ASTM).

Перевод с английского языка (еп).

Настоящий стандарт подготовлен на основе ГОСТ Р 51942-2002 «Бензины. Определение свинца методом атомно-абсорбционной спектрометрии».

Официальные экземпляры стандарта ASTM, на основе которого подготовлен настоящий межгосударственный стандарт, стандартов ASTM, на которые даны ссылки, имеются в Федеральном информационном фонде технических регламентов и стандартов.

Наименование настоящего стандарта изменено относительно наименования указанного стандарта для приведения в соответствие с ГОСТ 1.5-2001 (подраздел 3.6).

Сведения о соответствии межгосударственных стандартов ссылочным стандартам приведены в дополнительном приложении ДА.

Степень соответствия — идентичная (ЮТ)

5    Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 22 ноября 2013 г. № 719-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 32350-2013 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 января 2015 г.

6    ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

7 ПЕРЕИЗДАНИЕ. Октябрь 2016 г.

Подписано в печать 05.10.2016. Формат 60x84V₈.

Уел. печ. л. 1,40. Тираж 8 экз. Зак. 2483.

Подготовлено на основе электронной версии, предоставленной разработчиком стандарта

ФГУП «СТАНДАРТИНФОРМ»

123995 Москва, Гранатный пер., 4. www.gostinfo.ru    info@gostinfo.ru

ГОСТ 32350-2013

Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодно издаваемом информационном указателе «Национальные стандарты», а текст изменений и поправок - в ежемесячно издаваемом информационном указателе «Национальные стандарты». В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячно издаваемом информационном указателе «Национальные стандарты». Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет

© Стандартинформ, 2016

В Российской Федерации настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

БЕНЗИНЫ

Определение свинца методом атомно-абсорбционной спектрометрии

Gasolines. Determination of lead by method of atomic absorption spectrometry

Дата введения — 2015—01—01

1    Область применения

Настоящий стандарт устанавливает определение общего содержания свинца в диапазоне концентраций от 2,5 до 25 мг/дм³ (от 0,010 до 0,10 г/галлон) в бензине любого состава независимо от типа алкилата свинца методом атомно-абсорбционный спектрометрии.

Значения, приведенные в граммах на галлон, рассматривают как стандартные в Соединенных Штатах Америки. В других странах могут быть использованы другие единицы измерения.

Настоящий стандарт не ставит своей целью рассмотрение всех проблем безопасности, связанных с его применением. Пользователь настоящего стандарта несет ответственность за установление соответствующих правил по технике безопасности и охране здоровья, а также определяет целесообразность применения законодательных ограничений перед его использованием. Специальные указания по технике безопасности приведены в 6.6 и 6.8.

2    Нормативные ссылки

Для применения настоящего стандарта необходимы следующие ссылочные документы. Для недатированных ссылок применяют последнее издание ссылочного документа (включая все его изменения)¹'.

ASTM D 1193 Standard specification for reagent water (Стандартная спецификация на реактив

воду)

ASTM D 1368 Test method for trace concentrations of lead in primary reference fuels (Метод определения следовых количеств свинца в первичных эталонных топливах)²'

ASTM D 2550 Test method for water separation characteristics of aviation turbine fuels (Метод определения характеристик отделения воды от авиационных турбинных топлив)²'

ASTM D 3116 Test method for trace amounts of lead in gasoline (Метод определения следовых количеств свинца в бензине)²'

ASTM D 4057 Practice for manual sampling of petroleum and petroleum products (Руководство no ручному отбору проб нефти и нефтепродуктов)

ASTM D 6299 Standard practice for applying statistical quality assurance techniques to evaluate analytical measurement system performance (Стандартная практика применения статистических методов оценки качества работы аналитических измерительных систем).

3    Сущность метода

3.1 Пробу бензина разбавляют метилизобутилкетоном и обрабатывают йодом и солью четвертичного аммония. Содержание свинца в пробе определяют методом атомно-абсорбционной пламенной спектрометрии при длине волны 283,3 нм, используя стандарты, приготовленные из хлорида свинца класса х.ч. При применении такой обработки все алкильные производные свинца дают идентичный сигнал.

4    Назначение и использование

4.1    Настоящий метод испытания применяют для определения следовых количеств свинца в неэтилированных бензинах.

5    Оборудование

5.1    Атомно-абсорбционный спектрометр, обеспечивающий проведение измерений при длине волны 283,3 нм, расширение и регулирование распылителя, оборудованный щелевой горелкой и камерой предварительного перемешивания для использования воздушно-ацетиленового пламени.

5.2    Мерные колбы вместимостью 50, 100, 250 см³ и 1 дм³.

5.3    Пипетки вместимостью 2, 5, 10, 20 и 50 см³.

5.4    Микропипетки Эппендорфа вместимостью 100 мкл или аналогичные.

6    Реактивы

6.1    Чистота реактивов

Во всех испытаниях используют реактивы квалификации х.ч.

Если нет других указаний, считается, что все реактивы соответствуют требованиям комитета по аналитическим реактивам Американского химического общества³’.

6.2    Чистота воды

Если нет других указаний, используют воду класса II или III по ASTM D 1193.

6.3    Трикаприлметиламмония хлорид (Аликвот 336)

6.4    Раствор Аликвота 336 в метил изобутил кетоне (МИБК), 10 % об.

В мерную колбу вместимостью 1 дм³ наливают 100 см³ (88,0 г) Аликвота 336 и доводят объем МИБК до 1 дм³.

6.5    Раствор Аликвота 336 в МИБК, 1 % об.

В мерную колбу вместимостью 1 дм³ наливают 10 см³ (8,8 г) Аликвота 336 и доводят объем МИБК до 1 дм³.

6.6    Раствор йода

В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 3,0 г кристаллов йода и доводят объем толуолом до 100 см³.

Предупреждение - Огнеопасен. Пары вредны.

6.7    Хлорид свинца (РЬС1₂)

6.8    Бензин, не содержащий свинец

Бензин, содержащий менее 1,32 мг/дм³ свинца (0,005 г/галлон).

Предупреждение - Особенно огнеопасен. Вреден при вдыхании. Пары могут воспламениться.

Примечание - Для подтверждения концентраций свинца менее 1,32 мг/дм³ (0,005 г/галлон) используют методы ASTM D 1368 и ASTM D 3116. Метод очистки газотурбинного топлива приведен в ASTM D 2550 (приложение Х4) и может быть использован для получения бензина, не содержащего свинец, из бензина с низким содержанием свинца.

6.9    Стандартный раствор свинца 1,32 г РЬ/дм³(5,0 г РЬ/галлон)

В мерной колбе вместимостью 250 см³ растворяют 0,4433 г хлорида свинца (РЬС1₂), предварительно высушенного при температуре 105 °С в течение 3 ч, в 200 см³ 10%-ного раствора Аликвота 336 в МИБК. Разбавляют до метки 10%-ным раствором Аликвота 336, перемешивают и хранят в бутылке из коричневого стекла с пробкой, имеющей полиэтиленовое покрытие. Такой раствор содержит 1321 мкг РЬ/см³, который эквивалентен 5,0 г РЬ/галлон.

6.10    Стандартный раствор свинца 264 мг РЬ/дм³(1,0 г РЬ/галлон)

Пипеткой точно помещают 50,0 см³ раствора 1,32 г РЬ/дм³ (5,0 г РЬ/галлон) в мерную колбу вместимостью 250 дм³, разбавляют до метки раствором 1%-ного Аликвота 336 в МИБК. Хранят в бутылке из коричневого стекла с пробкой, имеющей полиэтиленовое покрытие.

ГОСТ 32350-2013

6.11    Стандартные растворы свинца 5,3,    13,2    и    26,4 мг РЬ/дм⁴ (0,02; 0,05; 0,10 г

РЬ/галлон)

В мерные колбы вместимостью 100 см⁴ каждая пипетками вместимостью 2,0, 5,0 и 10,0 см⁴ точно помещают указанные количества стандартного раствора свинца 264 мг РЬ/дм⁴ (1,0 г РЬ/галлон), добавляют в каждую колбу 5,0 см⁴ 1%-ного раствора Аликвота 336 в МИБК, доводят объем МИБК до метки, хорошо перемешивают и хранят в бутылках с пробками, имеющими полиэтиленовое покрытие.

6.12    МИБК (Метилизобутилкетон) - 4-метил-2-пентанон.

6.13    Пробы для контроля качества (пробы QC), представляющие собой одну или более частей жидкого нефтепродукта, являющиеся стабильными и представительными. Пробы QC можно использовать для контроля процесса испытаний, как описано в разделе 11.

7    Отбор проб

7.1    Отбор проб - по ASTM D 4057.

7.2    Пробу отбирают в металлический контейнер, который должен быть герметизирован, и хранят в условиях, близких к условиям испытания.

8    Калибровка

8.1    Приготовление рабочих стандартов

Готовят три рабочих стандарта и холостую пробу, используя стандартные растворы свинца по 6.11: 5,3; 13,2 и 26,4 мг РЬ/дм⁴ (0,02; 0,05; 0,10 г РЬ/галлон).

8.1.1    В каждую из четырех мерных колб вместимостью 50 см⁴, содержащую по 30 см⁴ МИБК, добавляют 5,0 см⁴ раствора стандарта с низким содержанием свинца: 5,3; 13,2 и 26,4 мг РЬ/дм⁴ ,и 5,0 см⁴ бензина, не содержащего свинец. Для холостой пробы вводят только 5,0 см⁴ бензина, не содержащего свинец.

8.1.2    Сразу же микропипеткой Эппендорфа вместимостью 100 мкл вводят в каждую колбу 0,1 см⁴ раствора йода в толуоле. Тщательно перемешивают и выдерживают в течение 1 мин.

8.1.3    Затем добавляют в каждую колбу 5 см⁴ 1%-ного раствора Аликвота 336 в МИБК. Доводят объем до метки МИБК и хорошо перемешивают содержимое колб.

8.2 Подготовка прибора

Оптимизируют работу атомно-абсорбционного спектрометра для определения свинца при длине волны 283,3 нм. Используя холостую пробу, регулируют газовую смесь и скорость ввода пробы (всасывания) для получения окисляющего пламени, при котором топливо медленно подается и появляется голубое окрашивание.

8.2.1    Вводят рабочий стандарт 26,4 мг РЬ/дм⁴ (0,1 г РЬ/галлон) и регулируют положение горелки для обеспечения максимального сигнала. Некоторые приборы требуют расширения шкалы для проведения регистрации абсорбции от 0,150 до 0,170 для данного стандарта.

8.2.2    Вводят холостую пробу для установления прибора на нуль и проверяют линейность сигнала поглощения (абсорбции) для трех рабочих стандартов.

9    Проведение испытания

9.1    В мерную колбу вместимостью 50 см⁴, содержащую 30 см⁴ МИБК, добавляют 5,0 см⁴ пробы бензина и перемешивают.

9.1.1    Пипеткой добавляют 0,10 см⁴ (100 мкл) раствора йода в толуоле и выдерживают смесь в течение 1 мин.

9.1.2    Добавляют 5,0 см⁴ раствора 1%-ного Аликвота 336 в МИБК и перемешивают.

9.1.3    Доводят объем в мерной колбе до нужного объема с помощью МИБК и перемешивают.

9.2 Вводят пробы и рабочие стандарты и регистрируют значения абсорбции, проверяя нулевое значение спектрометра.

10    Расчеты

10.1 Строят график зависимости значений абсорбции от концентрации свинца в рабочих стандартах, а затем по графику рассчитывают концентрацию свинца в пробе.

За отсутствие принимают концентрацию свинца менее указанного минимального значения диапазона определяемых концентраций (раздел 1).

11    Контроль качества

11.1    Подтверждают характеристики прибора или выполнение методики испытания, анализируя пробу QC (см. 6.13).

11.1.1    При наличии протоколов контроля качества проб (ОС)/гарантии качества (QA) для данного типа испытательного оборудования данный контроль можно использовать для подтверждения надежности результатов испытаний.

11.1.2    После получения протокола QC/QA на испытательное оборудование можно использовать приложение X в качестве системы QC/QA.

12    Прецизионность и смещение

12.1    Прецизионность

Показатели прецизионности настоящего метода испытания, полученные статистическим исследованием результатов межпабораторных испытаний, имеют нижеследующие значения.

12.1.1    Повторяемость

Расхождение результатов двух последовательных испытаний, полученных одним и тем же оператором с использованием одной и той же аппаратуры при постоянных условиях на идентичной исследуемой пробе в течение длительного времени при нормальном и правильном применении настоящего метода испытаний, превышает значение 1,3 мг/дм⁵ (0,005 г/галлон) только в одном случае из двадцати.

12.1.2    Воспроизводимость

Расхождение двух единичных и независимых результатов испытаний, полученных разными операторами, работающими в разных лабораториях на идентичной исследуемой пробе в течение длительного времени при нормальном и правильном применении настоящего метода испытаний, превышает значение 2,6 мг/дм⁵ (0,01 г/галлон) только в одном случае из двадцати.

12.2    Смещение

Смещение для настоящего метода испытания было определено по результатам испытаний, полученным в двух отдельных лабораториях, при анализе сертифицированных стандартных образцов (таблица 1).

Таблица 1

Полученные значения находятся в пределах повторяемости метода испытания и свидетельствуют об отсутствии смещения⁶’.

ГОСТ 32350-2013

Приложение X (справочное)

Проведение контроля качества

XI.1 Подтвер>ццают характеристики прибора или проведения испытаний, анализируя пробы QC.

XI .2 Прежде чем проводить контроль испытаний пользователь метода должен определить среднее значение и проверить предельные значения пробы QC (см. ASTM D 6299) .

XI .3 Регистрируют результаты QC и проводят анализ контрольных карт или других статистически эквивалентных процедур для контроля всего процесса проведения испытаний (см. ASTM D 6299)^5),6). Исследуют основные причины появления неконтролируемых данных. Результаты данного исследования могут привести к повторной калибровке прибора.

XI .4 Периодичность проведения проверки QC зависит от критичности измерений, необходимой стабильности процесса испытаний и требований потребителя. Обычно пробу QC анализируют каждый день при проведении испытаний наряду с испытанием обычных проб. Периодичность QC должна быть увеличена, если анализируют большое число рабочих проб. Если установлено, что испытание находится под статистическим контролем, периодичность проведения QC может быть уменьшена. Показатели прецизионности, полученные при проверке пробы QC,

XI .5 Рекомендуется, по возможности, чтобы пробы QC, подвергаемые регулярным испытаниям, были представительными по отношению к обычно анализируемым веществам. Проба QC должна быть представлена в достаточном количестве на период проведения испытаний, быть однородной и устойчивой в предполагаемых условиях хранения.

XI .6 Смотри сноски⁷’ ⁸ для дальнейших указаний о QC и методах использования контрольных

карт.

Приложение ДА (справочное)

Сведения о соответствии межгосударственных стандартов ссылочным стандартам ⁸

Таблица Д.А.1

Обозначение и наименование ссылочного стандарта Степень соответствия Обозначение и наименование соответствующего национального стандарта ASTM D 1193-06(2011) Спецификация на реактив воду — * ASTM D 4057-06(2011) Руководство по ручному отбору проб нефти и нефтепродуктов - * ASTM D 6299-10е1 Стандартная практика применения статистических методов оценки качества работы аналитических измерительных систем - * * Соответствующий межгосударственный стандарт отсутствует. До его утверхщения рекомендуется использовать перевод на русский язык данного стандарта. Перевод данного стандарта находится в Федеральном информационном фонде технических регламентов и стандартов.

1

^1j По вопросу стандартов ASTM следует посетить ASTM website, www.astm.org или обратиться к службе ASTM по работе с клиентами на service@astm.org. Относительно тома ежегодного сборника стандартов ASTM следует обратиться на страницу ASTM Website standard’s Document Summary.

2

Отменен.

3

Reagent Chemicals, American Chemical Society Specificatios, American Chemical Society, Washigton, D.C. (Химические реактивы. Спецификация Американского химического общества, Вашингтон, округ Колумбия). Для проверки реактивов, не включенных в списки Американского химического общества, см. Analar Snandards for Laboratory Chemicals, BDH Ltd., Poole, Dorset, U.K. (Чистые образцы для лабораторных химикатов), а также the United States Pharmacopeia and National Formulary, U.S. Pharmacopeial Convention, Inc. (USPC), Rockville, MD. (Фармакопея США и национальный фармакологический справочник).

4

5

⁴⁾ Подтверждающие данные находятся в ASTM Headquarters и могут быть получены по запросу отчета RR: D02-1376.

6

^Ь) ASTM MNL 7 Руководство по представлению данных анализа с помощью контрольных карт, 6-е издание, раздел 3, ASTM International, W. Conshohocken, PA.

⁶⁾ При отсутствии подробных требований, представленных в данном методе, следует руководствоваться указаниями данного пункта по частоте проведения QC.

должны периодически контролироваться на соответствие показателям прецизионности метода ASTM для обеспечения качества получаемых результатов (см. ASTM D 6299)⁵⁾.

7

8