Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1
 

14 страниц

Купить официальный бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Цена на этот документ пока неизвестна. Нажмите кнопку "Купить" и сделайте заказ, и мы пришлем вам цену.

Официально распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль".

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Показать даты введения Admin

ИЗМЕНЕНИЯ, ВНЕСЕННЫЕ В ГОСУДАРСТВЕННЫЕ

СТАНДАРТЫ СССР

А. ГОРНОЕ ДЕЛО. ПОЛЕЗНЫЕ ИСКОПАЕМЫЕ

Группа А39

Изменение Sk 1 ГОСТ 24937-81 Руды марганцевые, концентраты и агломераты. Методы определения окиси кальция и окиси магния

Утверждено и введено в действие Постановлением Комитета стандартизации и метрологии СССР от 27.09.91 № 1518

Дата введения 01.04.92

Вводная часть Первый абзац дополнить словами «а также методы определения кальция и магния, указанные в приложениях 1 и 2», второй абзац исключить

Раздел 1 дополнить пунктом — 12 «12 Погрешность результата анализа (при доверительной вероятности Р=0,95) не превышает предела Д при соблюдении следующих условий

расхождение между результатами двух (трех) параллельных определений не превышает (при доверительной вероятности Р=0,95) значение ^г(^з),

воспроизведенное в стандартном образце значение массовой доли элемента не отличается от аттестованного более чем на допустимое значение сг (при доверительной вероятности Р=0,85)

При невыполнении одного из вышеупомянутых условий проводят повтор ное определение Если и при повторном определении требования к точности результатов не выполняются, результаты признают неверными, определение прекращают до выяснения и устранения причин, вызвавших нарушение нормального хвда анализа

Расхождение между двумя средними результатами анализа, полученными в разных условиях (например, при внутрилабораторном контроле воспроизводимости), не должно превышать значение dw (при доверительной вероятности

Р=0,95)»

Пункт 2 11. Исключить ссылки ГОСТ 5853-51, ГОСТ 10816-64 Пункт 23 1 Заменить ссылку ГОСТ 23581 1—79 на ГОСТ 22772 1—77 Пункты 2 3 5, 3 3 2 изложить в новой редакции «2 3.5. Нормы точности и нормативы контроля точности определения окиси кальция и окиси магния ука заны в табл 2 и 3

Таблица 2

кассовая доля окиси кальция, %

&

d 2

dk

От 0,01 до 0,02 включ.

0,006

0,007

0,006

0,007

0,004

Св. 0,02

0,05

0,008

0,010

0,008

0,009

0,005

» 0,05

0,1

0,010

0,012

0,010

0,012

0,006

» 0,1

>

0,2

»

0,024

0,031

0,025

0,030

0,016

* 0,2

»

0,5

>

0,07

0,08

0,07

0,08

0,04

» 0,5

1

>

0,10

0,12

0,10

0,12

0,06

> 1

2

0,14

0,18

0,15

0,18

0,09

» 2

>

5

0,19

0,24

0,20

0,24

1 0,12

> 5

*

10

>

0,3

0,4

0,3

0,4 |

0,2

» 10

20

0,4

0,5

0,5

1 1

0,5 '

0,3

Табтица 3

Массовая доля Oi магния, %

<иси

А

& 3

3

От

0,01

до

0,02 включ.

0,005

0,006

'

0,005

1

0,006

0,005

Св

0,02

0,05

0,008

0,010

0,008

0,009

0,005

0,05

J5>

0,1

0,010

0,012

0,010

0,012

0,006

0,1

0,2

>

0,019

0,024

0,020

0,024

0,012

0,2

0,5

0,05

0,06

0,05

0,06

0,03

0,5

0,1

0,10

0,12

0,10

0,12 '

0,06

»

1

>

2

>

0,14

0,18

0,15

0,18

0,09

2

Т>

5

0Д9

0,24

0,20

0,24

0,12

5

7

0,3

0,4

0,3

0,4

0,2

3 3 2 Нормы точности и нормативы контроля точности определения окна* кальция и окиси магния — по п 2 3 5»

Стандарт дополнить приложениями —1,2

ПРИЛОЖЕНИЕ 1

ПЛАМЕННЫЙ АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ

КАЛЬЦИЯ И МАГНИЯ (ИСО 7953—85)

1. Назначение и область применения

Настоящий стандарт устанавливает пламенный атомно абсорбционный метод определения массовой доли кальция и (или) магния в марганцевых рудах и концентратах

Метод применим к продуктам с массовой долей кальция от 0,01 до 15 %

и магния от 0,01 до 4 %.

Настоящим стандартом следует пользоваться совместно с ГОСТ 22772 0—77.

2. Ссылки

ГОСТ \6598—80 Руды марганцевые, концентраты и агломераты Метода отбора и подготовки проб для химического анализа и определения содержания влаги

ГОСТ 22772 0—77 Руды марганцевые, концентраты и агломераты Общие требования к методам химического анализа

3. Сущность метода

Разложение навески в соляной и азотной кислотах Отфильтровывание нерастворимого остатка после выпаривания и дегидратации, сохранение фильтрата в качестве основного раствора

Озоление и прокаливание фильтра с остатком, обработка фтористо-водородной и серной кислотами. Сплавление со смесью для сплавления Растворение плава в соляной кислоте и объединение с основным раствором.

Распыление раствора в присутствии лантана в пламя закись азота—ацетилен для кальция и воздух—ацетилен для магния. Определение содержания кальция и магния по градуировочному графику.

Примечание Если для определения магния используется пламя закись азота—ацетилен, чувствительность падает примерно в три раза.

Все стандартные растворы должны храниться в полиэтиленовых бутылях*

Металлический марганец и магний очищают от окисных пленок обработкой разбавленной соляной кислотой, дистиллированной водой и ацетоном, затем сушат и взвешивают.

4.1.    Кислота соляная, р 1,19 г/см3.

4.2. Кислота соляная (п. 4 1), разбавленная 1.1.

4.3. Кислота соляная (п. 4.1), разбавленная 1:50.

4.4.    Кислота азотная, р 1,40 г/см3.

4.5.    Кислота серная, р 1,84 г/см3, разбавленная 1:1.

4.6.    Кислота фтористоводородная, р 1.14 г/см3.

4.7.    Смесь для сплавления:    углекислый калий и борную кислоту смеши

вают в соотношении 3:1.

4.8.    Фоновый раствор

Растворяют 12,50 г марганца (чистота 99,95 %), 1,25 г железа (чистота >99,9%), 18,75 г углекислого калия и 6,25 г борной кислоты при нагревании в 625 см3 соляной кислоты (п. 4.2) и 25 см3 азотной кислоты (п. 4.4). Охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доводят водой до метки и перемешивают.

4    9. Лант,ан хлористый, раствор, содержащий 100 г лантана на 1 дм3.

26,6 г хлористого лантана (LaCl3*7H20) растворяют в воде, разбавляют водой до 100 см3 и перемешивают.

1 см3 этого раствора содержит 0,1 лантана.

4.10.    К а л ь ц и й, стандартный раствор 50 м г/дм3

2,4975 г углекислого кальция (высушенного при температуре 200 °С) растворяют в 50 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:4, при нагревании. После полного растворения раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см3 и перемешивают.

25 см3 полученного раствора помещают в мерную колбу вместимостью 500 см3, доводят водой до метки и перемешивают.

1 см3 этого раствора содержит 50 мкг кальция.

4.11.    Магний, стандартный раствор 25 мг/дм3

1,000 г магния (чистота 99,95 %) растворяют в 20 см3 соляной кислоты (п. 4.2) при нагревании. После полного растворения раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см3 и перемешивают.

5    см3 полученного раствора помещают в мерную колбу вместимостью 200 см3, доводят водой до метки и перемешивают.

1 см3 этого раствора содержит 25 мкг магния.

5. Аппаратура

Обычное лабораторное оборудование и

5.1.    П л а т и н о в ы й тигель

5.2.    Атомно-абсорбционный спектрофотометр, снабженный воздушно-ацетиленовой горелкой и горелкой для пламени закись азота—ацетилен.

Используемый атомно-абсорбционный спектрофотометр следует считать пригодным, если он удовлетворяет следующим требованиям:

а)    минймальная чувствительность — значение абсорбции грудуировочного раствора с наивысшей концентрацией (п. 7.4) должна быть не менее 0,3;

б)    линейность графика — наклон градуировочного графика, охватывающего верхние 20 % диапазона концентраций (выраженный через изменение атомной абсорбции), должен быть не менее 0,7 от величины наклона градуировочного графика, охватывающего нижние 20 % диапазона концентраций;

в)    минимальная стабильность коэффициента вариации для величин абсорбции самого концентрированного градуировочного раствора и нулевого градуировочного раствора, вычисленные по отношению к среднему значению атомной

абсорбции концентрированного раствора, для достаточно большого чисЛа параллельных измерений не должны превышать 1,5 и 5 % соответственно.

Атомно-абсорбционный спектрофотометр рекомендуется предпочтительно* присоединять к ленточному самописцу или цифровому считывающему устройству. Прибор должен быть пригоден для измерения атомной абсорбции прв* следующих длинах волн.

кальций — 422,7 нм;

магний — 285,2 нм.

6. Проба

Отбор и подготовка проб — по ГОСТ 16598-80.

7. Выполнение определения

Меры предосторожности. Во избежание возможного взрыва при зажигании* и тушении пламени закись азота—ацетилен следует строго следовать инструкциям изготовителя прибора. При зажженом пламени всегда следует работать* в защитных очках,

7.1.    Навеска пробы

Взвешивают навеску пробы массой 2 г.

7.2.    Обработка навески

7.2.1.    Разложение навески

Навеску    пробы (п. 7.1)    помещают в    стакан вместимостью    250 см3, смачи-

вают водой    и растворяют в    40 см3 соляной кислоты (п. 4.2)    при нагревании.

После растворения навески добавляют 2 см3 азотной кислоты (п. 4.4), кипятят до удаления    окислов азота и    выпаривают    досуха. Добавляют к    сухому остатку

10 см3 соляной кислоты (п.    4.1) и снова    выпаривают досуха.    Сухой остаток

выдерживают на плите при температуре 130°С в течение 40—60 мин. После охлаждения добавляют 20 см3 соляной кислоты (п. 4,1), нагревают до растворения солей, добавляют 50—60 см3 горячей воды и фильтруют через фильтр средней плотности, содержащий небольшое количество фильтробумажной массы (предварительно промытый горячей соляной кислотой (п. 4.3) и водой). Все прилипшие частицы осторожно оттирают с помощью палочки с резиновым наконечником или влажной фильтровальной бумагой. Фильтр е остатком промывают 3—4 раза соляной кислотой (п. 4.3) и несколько раз горячей водой. Фильтрат сохраняют в качестве основного раствора.

7.2.2.    Обработка остатка

Помещают фильтр с остатком в платиновый тигель (п. 5.1), озоляют и прокаливают при температуре от 500 до 600 °С. Охлаждают тигель, смачивают ©статок водой, добавляют I см3 серной кислоты (п. 4.5), 5—10 см3 фтористоводородной кислоты (п. 4.6) и выпаривают до прекращения выделения паров серного ангидрида. Остаток прокаливают при температуре от 400 до 500 °С. Охлаждают тигель, добавляют 2 г смеси для сплавления (п. 4.7) и сплавляют над горелкой Меккера или в муфельной печи до получения прозрачного плава (около 5 мин при температуре 1000 °С).

После охлаждения тигель с плавом помещают в стакан вместимостью 200 см3 добавляют 10 см3 соляной кислоты (п. 4.2) и нагревают до растворения плава. Вынимают тигель и обмывают его водой (объем раствора не должен превышать 50 см3).

Полученный раствор объединяют с основным раствором (п. 7.2,1).

Примечание. Если раствор окажется мутным, его фильтруют через фильтр средней плотности, содержащий небольшое количество фильтробумажной массы, предварительно промытый горячей соляной кислотой (п. 4.3) и водой.

7.2.3.    Подготовка раствора для измерения абсорбции

Раствор, полученный в соответствии с п. 7.2.2, переводят в мерную колбу вместимостью 200 см3, доводят водой до метки и перемешивают.

Аликвоту полученного раствора помещают в мерную колбу вместимостью И00 или 200 см3, прибавляют раствор лантана (п. 4.9) и фоновый раствор (п, 4.8) в соответствии с табл. 1 (см. с. 26), доводят до метки водой и перемешивают.

7.3.    Контрольный опыт

Для приготовления раствора контрольного^ опыта навеску марганца массой 1 г (чистота 99,95 %) и навеску железа массой 0,10 г (чистота .>99,9 %) померцают в стакан вместимостью 200 см3, добавляю* 40 См3 соляной кислоты (п. 4.2) и проводят далее через все стадии анализа*

7.4.    Подготовка растворов для градуировочного графика

7.4.1.    Градуировочные растворы кальция и магниь

Для подготовки растворов градуировочного графика в мерные колбы вместимостью 100 см3 помещают аликвоты стандартных растворов кальция (п. 4.10) и магния (п. 4.11) в соответствии с табл. 2 (см. с. 27), доба)Вляют 5 смз раствора хлористого лантана (п. 4.9), 20 сма фонового раствора (п. 4.8), доводят водой до метки н перемешивают.

7.4.2.    Нулевой градуировочный раствор

Помещают 20 см3 фонового раствора (п. 4.8) в Черную колбу вместимостью 100 см*, добавляют 5 см3 раствора хлористого лантана (п. 4.9), доводят водой

до метки и перемешивают.

7.5.    Г р а д у и р о в к а и измерение

7.5.1.    Настройка атомно-абсорбционного спектрофотометра

Настраивают прибор, как указано в п, 5.2. Устанавливают длину волны для кальция —422,7нм или для магния — 285,2 нм до получения минимального значения абсорбции. После предварительного пррева горелки в течение ЛГ мин регулируют подачу ацетилена и настраиваю^ горелку с целью получения максимального значения абсорбции для градуир()ВОЧНого раствора с самой высокой концентрацией (п. 7.4.1).

Распыляют воду и градуировочный раствор до получения стабильных показаний, затем устанавливают нуль прибора по воде.

7.5.2.    Спектрофотометрические измерения

Перед началом измерения снова проверяют установку прибора на нуль. Распыляют градуировочные растворы (п. 7.4.1) анализируемые растворы (п. 7.2.3) в порядке возрастания значений абсорбции, начиная с раствора контрольного опыта и нулевого градуировочного раствора (п. 7.4.2). При получении стабильного показания для каждого раствора записывают результат. После каждого анализируемого и градуировочного раств()рОВ распыляют воду до получения нулевого показания прибора. Измерение каждого раствора повторяют не менее двух раз.

При необходимости показания прибора для каждого градуировочного раствора преобразуют в величину абсорбции. Для каждоь0 градуировочного раствора из полученной величины абсорбции вычитают среднее значение абсорбции раствора с нулевой концентрацией. Аналогично получаюх значение абсорбции для анализируемого раствора, вычитая среднее знг\чение абсорбции раствора контрольного опыта.

Строят градуировочный график зависимости абсорбции градуировочных растворов относительно содержания кальция или м^гния в микрограммах на кубический сантиметр.

По найденному значению абсорбции анализируе^ого раствора находят содержание кальция или магния в микрограммах на кубический сантиметр по градуировочному графику.

8. Выражение результатов

8.1. Расчет

Массовую долю кальция или магния, выраженную в процентах, вычисляют со формуле

Руководство по подготовке анализируемого раствора

т


Ожидаемая массовая доля элемента а пробе, %

с VI

разбавление аликвоты II, см3

Количество доба вляемого раствора лантана (п 4,9), см*

Массовая доля элемента в растворе для измерения абсорбции, мкг/см*

Кальций

От 0,01 до ОД

4

50

100

_(

5

0

От 0,5 до 5,0

» 0,1 » 0,5

25

100

-

-

5

10

» 5,0 » 12,5

» 0,5 » 2,5

10

200

-

10

36

» 2,5 » 12,5

» 2,5 » 5,0

20

100

10

100

5

19 1

» 5,0 » 10,0

» 5,0 » 15,6

20

I.........

200

20

200

10

38

» 5,0 » 15,0

От 0,01 до 0,02

50

100

5

0

От 0,5 до 1,0

» 0,01 » 0,05

25

100

-

-.

5

10

» 0,5 » 1,25

» 0,05 » 0,2

10

100

__

5

16

» 0,5 » 2,0

» 0,2 » 0,4

5

100

—■

5

18

» 1,0 » 2,0

» 0,4 » 1,0

20

100

10

100

5

19

» 0,8 » 2,0

» 1,0 » 2,0

20

200

20

200

10

38

» 1,0 » 2,0

» 2,0 » 4,0

20

200

10

200

10

39

.

» 1,0 » 2,0


Количестго добавляемого Ионово о раствора (п.4 8), см3


Разбавление аликвогы I,


Аликвота I, см*


Аликвота II, см3


Элемент


S


Магний


(Продолжение см с. 27^

in- 10г    'А

где С — концентрация кальция или магния в растворе для измерения абсорбции,

мкг/см3,

V — объем раствора для измерения атомной абсорбции, см3; т — масса навески пробы в растворе для измерения абсорбции, г;

К — коэффициент пересчета массовой доли кальция или магния на массовую долю его в сух ом материале.

Таблица 2 Подготовка градуировочных растворов кальция и магния

Кальций, магний

Ожидаомая массовая доля в пробе, %

от 0,01 до 0,1

от 0,1 до 15

от 0,01 до 4

- ,

Стандартный раст вор 50 мг/дм*

(п. 4.10), см3

Массовая доля в градуировочном раствора, мкг, сма

Стандартный раствор 50 мг/дм3 (п. 4.10), см3

Массогая доля в градуи-ровочним растворе,

мк^/см3

Стандартный ра ст вор 25 мг/дм3 (п. 4.10), см3

Массовая доля в градуировочном растворе, мкг/см8

1

2

3

6

10

0,5

1,0

1,5

3.0

5.0

2

4

6

10

20

30

1,0 ; 2,0

3.0

5.0 10,0 15,0

2

3

4 6 8

0,5

0,75

1,0

1,5

2,0

Примечание, Поскольку линейность градуировочного графика может меняться в зависимости от чувствительности применяемого прибора, то с учетом критериев, приведенных в п. 5.2, для приборов с высокой чувствительностью можно брать аликвоты стандартных растворов кальция и магния меньше рекомендуемых в табл. 2 или использовать более разбавленные стандартные растворы.

8,2. Допускаемые расхождения между результатами параллельных опреде* леннй приведены в табл. 3 и 4.

Таблица 3

Массовая доля кальция, %

Допускаемые расхождения, %

Три параллельных определения

i

1 Два параллельных определения

От 0,01 до 0,10

0,007

0,006

» 0,10 » 0,25

0,03

0,025

» 0,25 » 0,50

0,08

0,07

» 0,50 » 1,0

0,12

0,10

» 1,0 » 2,0

0,17

0,15

» 2,0 » 5,0

0,25

0,20

» 5,0 » 8,0

0,35

0,30

» 8,0 » 15,0

0,45

0,40

(Продолжение изменения к ГОСТ 24937—81)

Таблица 4

Допускаемые расхождения, %

Массовая доля магния t %

Три параллельных

Д*а параллельных

определения

определения

От 0,01 до 0,05

0,006

0,005

» 0,05 > 0,25

0,012

0,01

> 0,25 » 0,5

0,06

0,05

» 0,5 * 1,0

0,09

0,07

» 1,0 » 2,0

0,12

0,10

» 2,0 » 4,0

0,15

0,12

ПРИЛОЖЕНИЕ 2

ТИТРИМЕТРИЧЕСКИИ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ КАЛЬЦИЯ

И МАГНИЯ С ЭДТА (ИСО 6233—83)

1; Назначение и область применения

Настоящий стандарт устанавливает титриметрический метод с ЭДТА для определения массовой доли кальция и магния в марганцевых рудах и концентратах. Метод применим к продуктам с массовой долей кальция и магния более 0,3 %.

Настоящим стандартом следует пользоваться совместно с ГОСТ 22772.0-77*

2. Ссылки

ГОСТ 16598-80 Руды марганцевые, концентраты и агломераты. Методы отбора и подготовки проб для химического анализа и определения содержания влаги.

ГОСТ 22772.0-77 Руды марганцевые, концентраты и агломераты. Общие требования к методам химического анализа.

3. Сущность метода

Разложение навески соляной и азотной кислотами. Выделение кремния выпариванием раствора досуха. Растворение солей в соляной кислоте, отделение нерастворимого остатка фильтрованием и сохранение фильтрата в качестве основного раствора.

Озоление фильтра, содержащего остаток, обработка его серной и фтористоводородной кислотами.

Сплавление остатка с углекислым натрием. Растворение плава в воде и фильтрование полученного раствора. Растворение осадка в соляной кислоте и объединение его с основным раствором.

Отделение бария в виде сульфата при массовой доле окиси бария более

1 %.

Отделение из основного раствора (после выделения сульфата бария или без него) мешающих элементов (железа, алюминия, марганца, меди, свинца и др.) гексометилентетрамином и диэтилдитиокарбаматом натрня.

Титрование кальция титрованным раствором ЭДТА при pH 13 и магния при pH 10 (после отделения его от кальция в виде гидроокиси) с помощью фото-электротитриметра в присутствии индикатора эриохрома синего SE или визуальное титрование кальция титрованным раствором ЭДТА при pH 13 в присутствии смеси индикаторов флуорексона и тимолфталеина и суммы кальция и магния при pH 10 в присутствии индикатора эрихрома черного Т.

4. Реактивы

4.1.    Калий пиросернокислый (K2S2O7).

4.2.    Натрий углекислый, безводный.

4.3.    Аммиак, раствор, р 0,90 г/см3.

4.4.    Кислота азотная, р 1,40 г/см3.

4.5.    Кислота соляная, р 1,19 г/см3.

4.6.    Кислота фтористоводородная, р 1,14 г/см3,

4.7.    Кислота серная, р 1,84 г/см3, разбавленная 1:1.

4.8.    Кислота серная, раствор 2 моль/дм3.

4.9.    Кислота соляная, разбавленная 1:1.

4.10.    Кислота соляная, разбавленная 1:4.

4.11.    Кислота соляная, разбавленная 1:50.

4Л2, Калия гидроокись, раствор 200 г/дм3.

Раствор хранят в полиэтиленовой посуде с плотно закрытой крышкой.

4.13.    Калия гидроокись, раствор 2 г/дм3.

4.14.    Натрия диэтилдитиокарбамат, раствор 100 г/дм3. Раствор готовят перед употреблением,

4.15.    Натрий углекислый, раствор 10 г/дм3.

4.16.    Сахароза (С12Н22О11), раствор 40 г/дма.

4.17.    Гексометилентетрамин (уротропин) (C6H12N4), раствор 100 г/дм3.

4.18.    Двунатриевая соль этилендиамин тетрауксусной кислоты (ЭДТА), титрированный раствор 4,6 г/дм3.

4.18.1.    Приготовление раствора

4,6 г ЭДТА растворяют при слабом нагревании в 100 см1 воды и фильтруют через фильтр средней плотности в мерную колбу вместимостью 1000 см8, доливают водой до метки и перемешивают.

4.18.2.    Стандартизация раствора

4.18.2.1.    Стандартизация раствора в случае фотометрического титрования

В ^такан вместимостью 250 см3 помещают, аликвоты стандартного раствора кальция (п. 4.20) и стандартного раствора магния (п. 4.21), содержащие 4—5 мг указанных элементов, и титруют раствором ЭДТА (п. 4.18) в соответствии с пп. 7.5.1 и 7.5.2.1.

4.18.2.2.    Стандартизация раствора в случае визуального титрования

Помещают аликвоту стандартного раствора кальция (п. 4.20), содержащую

4—5 мг кальция, в коническую колбу вместимостью 250 см3 и титруют раствором ЭДТА (п. 4.18) в соответствии с п. 7.5.3.

Помещают аликвоты стандартных растворов кальция (п. 4.20) и магния (п. 4.21), содержащие 4—5 мг указанных элементов, в коническую колбу вместимостью 250 см3 и титруют раствором ЭДТА (п. 4.18) в соответствии с

п. 7.5.4.

4.18.3. Расчет

Массовую концентрацию (С) раствора ЭДТА, выраженную в граммах кальция или магния на кубический сантиметр раствора, вычисляют по формуле

— у

где m — масса кальция или магния в аликвоте соответствующего стандартного

раствора, г;

V — объем раствора ЭДТА, израсходованный на титрование стандартного раствора кальция или магния, см3.

4.19.    Двунатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты (ЭДТА), раствор 2,3 г/сма.

2,3 г ЭДТА растворяют при слабом нагревании в 100 см3 воды. Подготовку раствора и определение его концентрации проводят в соответствии с п. 4.18, отбирая аликвоты стандартных растворов кальция (п. 4.20) и магния (п. 4.21), содержащие 1—2 мг кальция и магния.

4.20.    Кальций, стандартный раствор, 1 г/дм3.

2,4975 г карбоната кальция, предварительно высушенного при 200 °С и охлажденного в эксикаторе, помещают в стакан вместимостью 250 см3, растворяют в 50 ем3 соляной кислоты (п. 4.10) и кипятят до удаления углекислого газа. Раствор охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см3 раствора содержит 1 мг кальция.

4.21.    Магний, стандартный раствор, 1 г/дм3

1,0000 г магния (чистота 99,95 %) растворяют в 20 см3 соляной кислоты (п. 4.9) при нагревании. Раствор охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доливают водой до метки и перемешивают,

1 см3 раствора содержит 1 мг магния.

4.22.    Б у ф е р н ы й раствор (pH 10)

Растворяют 35 г хлористого аммония в 20 см3 раствора аммиака (п. 4.3) и разбавляют водой до 500 см3.

4.23.    Эрихром синий SE, индикатор

{динатрий 3-[(5-хлор-2-гидроксилфенил)азо] -4,5 дигидрокси-2,7-нафталинди-сульфонат} (С^НдСШгКагОдЗг), С. 1. 16680, 0,5 % рзствор

0,5 г эрихрома синего SE растворяют в воде в присутствии 2 г хлористого аммония и 10 см3 аммиака (п. 4.3), разбавляют водой до 100 см3,

4.24.    Малахитовый зеленый, индикатор.

{4— [4- (диметиламино) -а-фенилбензилиден] -2,5-циклогексадиенилиден} диме-тиламмония хлорид (С2зН2&С1К2)* С.1 4200*0,-1 % водный раствор.

4.25.    Эрихром черный Т индикатор

-{натрий 3 гидрокси-4 [1 гидрокси-2-нафтил)азо]-7-нитрО'1-нафталинсульфонат} (C^aHizNaNaCbS) С.1. 14645, смешивают с хлористым калием в массовом отношении 3:100.

4.26.    Смесь индикаторов

Смешивают флуорексон {[флуоресцеин^', 7/-диилбис (метилен-нитрило)] тетрауксусная кислота} (C30H26N2O13), тимолфталеин [ (3,3-бис (4-гидрокси-5-изопропил-0-толил) фталид] (С28Нзо04) и хлористый калий в массовом соотношении 1:1:100 и тщательно растирают в агатовой ступке.

5. Аппаратура

Обычное лабораторное оборудование и

5.1.    Ф о т о э л е к т р о т и т р и м е т р

6. Лабораторная проба

Отбор и подготовка проб — по ГОСТ 16598-80.

на фильтре 3—4 раза соляной кислотой (п.    4.11)    и затем несколько раз горя

чей водой. Фильтрат сохраняют (основной раствор).

7.3,    Обработка остатка

Фильтр с остатком помещают в платиновый тигель, озоляют и прокаливают при температуре от 500 до 600 °С. После охлаждения остаток смачивают 2—3 каплями воды, добавляют 2—3 капли серной кислоты (п. 4.7), 5—7 см3 фтористоводородной кислоты (п. 4.6) и выпаривают досуха. Сухой остаток прокаливают при температуре от 500 до 600 °С, охлаждают, прибавляют 1—2 г углекислого натрия (п. 4.2) и сплавляют при температуре от 900 до 1000 °С в течение 15—20 мин.

Тигель с плавом помещают в стакан вместимостью 200—250 см3, прибавляют 50—60 см3 горячей воды и нагревают до полного разложения плава. Тигель удаляют из стакана, предварительно обмыв водой. Раствор кипятят 2— 3 мин, затем фильтруют через фильтр средней плотности, уплотненный небольшим количеством фильтробумажной массы. Остаток на фильтре промывают 4—5 раз раствором углекислого натрия (п. 4.15). Фильтрат отбрасывают. Остаток на фильтре растворяют 10—15 см,3 горячей'соляной кислоты (п. 4.10). Промывают фильтр 3—4 раза горячей водой. Полученный раствор кипятят и присоединяют к основному раствору.

7.4.    Отделение сопутствующих элементов

7.4.1.    Отделение сопутствующих элементов для руд, с массовой долей окиси бария не более 1 %

Выпаривают объединенный раствор (п. 7.3) до влажных солей. Растворяют соли в 10 см3 соляной кислоты (п. 4.5), разбавляют до 40—50 см3 водой и перемешивают. К полученному раствору приливают раствор аммиака (п 4.3) до начала выпадения осадка гидроокисей железа. Осадок сейчас же растворяют в соляной кислоте (п. 4.9), приливая ее по каплям, без избытка. Для нейтрализации раствора контрольного опыта прибавляют такое же количество аммиака, которое пошло на нейтрализацию раствора пробы.

К нейтрализованным растворам прибавляют 20—30 см3 раствора гексаме-тилентетрамина (п. 4.17) в зависимости от содержания железа, нагревают до 80—90 °С и выдерживают 15—20 мин на водяной бане или слабонагретой плите. Затем раствор охлаждают, переводят вместе с осадком в мерную колбу вместимостью 250 см3, прибавляют небольшое количество фильтробумажной массы и 80 см3 раствора диэ’гилдитиокарбамата натрия (п. 4.14) и тщательно перемешивают до тех пор, пока раствор над осадком не станет прозрачным. Доливают раствор водой до метки и перемешивают.

После осаждения осадка раствор фильтруют через два сухих плотных фильтра в сухую коническую колбу, отбрасывая первые порции фильтрата. Если помутнение раствора значительное, его оставляют на 1—2 ч, затем фильтруют еще раз через два плотных фильтра. Незначительное помутнение раствора, вызванное продуктами разложения диэтилдитиокарбамата натрия, не мешает дальнейшему определению кальция и магния,

7.4.2.    Отделение сопутствующих элементов для руд} с массовой долей окиси бария более 1 %

К объединенному раствору (п. 7.3) прибавляют 5—10 см3 раствора серной кислоты (п. 4.7) и выпаривают раствор досуха. К сухому остатку прибавляют 10 см3 соляной кислоты (п. 4.5) и снова выпаривают досуха. Обработку соляной кислотой повторяют. Сухой остаток увлажняют соляной кислотой (п. 4 5), затем растворяют в 200 см3 горячей воды при нагревании.

Раствор охлаждают, нейтрализуют раствором аммиака (п. 4.3) до начала выпадения осадка гидроокисей железа, который осторожно растворяют соляной кислотой (п. 4.9), прибавляя ее по каплям при энергичном перемешивании. Затем добавляют избыток соляной кислоты (п. 4.9) не более 0,5—1 см3 на каждые 100 см3 раствора (pH раствора должна быть ~1,6). Раствор перемешивают и оставляют на 2—3 ч.

Осадок отфильтровывают на плотный фильтр, содержащий небольшое количество фильтробумажной массы, промывают 2—3 раза серной кислотой

(п. 4.8) и 5—6 раз теплой водой. Фильтрат сохраняют, а фильтр с осадком помещают в платиновый тигель, озоляют, прокаливают и сплавляют при температуре от 500 до 600 °С с 2—3 г пиросернокислого калия (п. 4.1). Тигель помещают в стакан вместимостью 250 см3 и плав выщелачивают в 100 см® теплой воды, прибавляют 2—3 капли серной кислоты (п. 4.7), 2 см3 соляной кислоты (п. 4.5), кипятят 10—15 мин и оставляют стоять до полного охлаждения раствора. Осадок отфильтровывают на два плотных фильтра, уплотненных фильтробумажной массой, промывают 5—6 раз теплым раствором серной кислоты (п. 4.8) и затем 2—3 раза теплой водой. Осадок отбрасывают. Полученный фильтрат присоединяют к основному раствору, выпаривают объединенный раствор до объема 40—50 см3 и определение продолжают, как указано в п, 7.4.1,

Через все стадии анализа проводят контрольный опыт.

7.5. Определение

7.5.1.    Определение массовой доли кальция—фотометрическое титрование

Для определения кальция в стакан вместимостью 250 см8, входящий в гнездо фотоэлектротитриметра (п. 5.1), помещают аликвоту раствора, полученного в соответствии с п. 7.4, содержащую 1—5 мг кальция.

Если необходимо, объем раствора доводят до 100 см3 водой, прибавляют 1—2 капли индикатора малахитового зеленого (п. 4.24), при этом раствор приобретает светло-бирюзовую окраску. Добавляют 5 см3 раствора сахарозы (п. 4.16), затем прибавляют раствор гидроокиси калия (п. 4.12) до обесцвечивания раствора и в избыток 10—15 см3 (pH раствора при этом должна быть 13). К полученному раствору прибавляют 5—6 капель индикатора эриохрома синего SE (п. 4.23) и титруют кальций раствором ЭДТА (п. 4.18 или п. 4.19 в зависимости от содержания кальция), на фотоэлектроколориметре (п, 5.1), применяя светофильтр с максимумом светопропускания 610 нм до полной остановки стрелки прибора.

7.5.2.    Определение массовой доли магния — фотометрическое титрование

7.5.2Л. Определение магния для руд, в которых массовая доля магния соизмерима с массовой долей кальция.

Для определения магния используют аликвоту, в которой проводилось определение кальция. Осадок гидроокиси магния отфильтровывают на фильтр средней плотности, уплотненный фильтробумажной массой. Обмывают стенки стакана 2 раза раствором гидроокиси калия (п. 4.13). Осадок гидроокиси магния на фильтре промывают 4—7 раз (в зависимости от содержания магния) раствором гидроокиси калия (п. 4.13). Затем растворяют осадок в 50 см3 соляной кислоты (п. 4.11), собирая фильтрат в тот же стакан, в котором проводилось титрование кальция. Фильтр промывают 5—7 раз теплой водой. К раствору прибавляют 4 см3 раствора аммиака (п. 4.3), доводят объем раствора до 150 см3 (pH раствора должна быть 10). Затем прибавляют 3—4 капли индикатора эрихрома синего SE (п. 4.23) и титруют раствором ЭДТА (п. 4.18 или 4.19 в зависимости от содержания магния) на фотоэлектроколориметре (5.1), применяя светофильтр с максимумом светопропускания 610 нм до полной остановки стрелки прибора.

7.5.2.2.    Определение магния для руд, в которых массовая доля магния значительно меньше массовой доли кальция.

Отбирают аликвоту раствора, полученного в соответствии с п. 7.4, содержащую 1—5 мг магния, и создают условия для титрования кальция, как указано в п. 7.5.1. Не проводя титрование кальция, отфильтровывают осадок гидроокиси магния на фильтр, уплотненный фильтробумажной массой, промывают стакан и осадок 4—5 раз раствором гидроокиси калия (п. 4.13). Затем растворяют осадок в 50 см3 соляной кислоты (п. 4.11) и промывают фильтр 3—4 ра* за теплой водой. В полученном растворе вновь создают величину pH 13 (п. 7.5.1) раствором гидроокиси калия (п. 4.12), прибавляют 5—6 капель индикатора эрнхрома синего SE (п. 4.23) и титруют оставшийся кальций раствором ЭДТА (н. 4.18). Затем осадок гидроокиси магния отфильтровывают и заканчивают определение магния, как указано в п. 7.5.2.1.

7.5 3. Определение массовой доли кальция — визуальное титрование

Для определения кальция в коническую колбу вместимостью 250 см3 помещают аликвоту раствора, полученного в соответствии с п 7 4, содержащую 1—5 мг кальция, прибавляют 100 см3 воды, 5 см3 раствора сахарозы (п 4 16), Прибавляют 1—2 капли индикатора малахитового 3eieHoio (п 4 24) раствор приобретает светло бирюзовую окраску, затем прибавляют раствор хидро^киси калия (п 412) до обесцвечивания окраски и в избыток 10—15 см3 (pH раствора должна быть равна J3) К полученному раствору добавляют 40—50 мг смеси индикаторов (п 4 26), перемешивают и сразу же титруют раствором ЭДТА (п 4 18) до изменения окраски флуоресцирующего раствора из зелено-* вато-синей в чисто фиолетовую с резким уменьшением флуоресценции Раствор может быть подсвечен снизу

7    54 Определение массовой доли суммы кальция и магния — визуальное титрование

Для определения суммы кальция и магния в коническую колбу вместимостью 250 см3 отбирают от раствора, полученного в соответствии с п 7 4, такую же аликвоту, как и для определения кальция, прибавляют 50 см3 воды, 10 см3 буферного раствора (п 4 22), 30—40 мг индикатора эрихрома черного Т (п 4 25), перемешивают и сразу же титруют раствором ЭДТА (п 4 18) до перехода окраски раствора из винно красной в синюю

8 Выражение результатов

81    Фотометрическое т прование

Массовую долю кальция и магния выраженную в процентах, вычисляют

по формуле

С    V%    100

УгЩ

где С — массовая концентрация раствора ЭДТА, выраженная в граммах каль*

ция или магния    на см3 рассчитанная в соответствии    с п    4 18 3,

Vo — объем раствора    ЭДТА израсходованного    на титрование    кальция    ичя

магния в аликвоте анализируемого раствора, см3 Vx — объем раствора ЭДТА израсходованного на титрование кальция или магния в аликвоте раствора контрольного опыта, см3,

V2 — объем анализируемого раствора см3

1/3 — объем аликвоты    анализируемого раствора,    взятой для    определения,    см3,

т0 — масса навески г

/С — коэффициент пересчета массовой доли кальция или магния на массо в}ю долю их в сухом материале

82    Визуальное титрование

8    2 1 Массовую долю кальция, выраженную в процентах вычисляют по формуле

С (Vi-Уь) Уъ юо

V'e ^0    *    ’

где С — массозая концентрация раствора ЭДТА, выраженная в граммах кальция на см3, рассчитанная в соответствии с п 4 18 3 V4 — объем раствора ЭДТА, израсходованного на титрование кальция в аликвоте анализируемого раствора, см3 V5 — объем раствора ЭДТА израсходованного на титрование кальция в аликвоте раствора контрольного опыта, см3,

У2 — объем анализируемого раствора см3,

Ve — объем аликвоты анализируемого раствора взятой дчя определения, см3, т0 — масса навески г

К — коэффициент пересчета массовой доли кальция на массовую долю его в сухом материале

8.2.2. Массовую долю магния, выраженную в процентах, вычисляют по фор* нуле

Уь-Щ    •*’

где С — массовая концентрация раствора ЭДТА, выраженная в граммах магния

на см3, рассчитанная в соответствии с п, 4.18.3;

объем раствора ЭДТА, израсходованного на титрование суммы кальция и магния в аликвоте анализируемого раствора, за вычетом объема раствора ЭДТА, израсходованного на титрование суммы в аликвоте раствора контрольного опыта, см3;

Vb — объем раствора ЭДТА, израсходованного на титрование кальция в аликвоте анализируемого раствора, за вычетом объема раствора ЭДТА, израсходованного на титрование кальция в аликвоте раствора контрольного опыта, см3;

Vа — объем анализируемого раствора, см3;

V% — объем аликвоты анализируемого раствора, взятой для определения, см3,

mo масса навески, г;

К — коэффициент пересчета массовой доли магния на массовую долю его в сухом материале.

8.3. Допускаемые расхождения между результатами параллельных определений приведены в табл. 1 и 2.

8 3.1. Определение массовой доли кальция

Таблица I

Массовая доля кальция, %

Допускаемые расхождения

Два параллельных

определения, %

Три параллельных определения, %

От 0,25 до 0,50

0,07

0,08

» 0,50 » 1,0

0,10

0,12

> 3,0 » 2,0

0,15

0,17

ш 2,0 » 5,0

0,20

0,25

» 5,0 » 8,0

0,30

0,35

ш 8,0 » 15,0

0,40

0,45

8.3,2. Определение массовой доли магния

Таблица 2

Допускаемые расхождения

Массовая доля магния, %

Два параллельных

Три паратлельных

(

определения, %

'

определения, %

От 0,25 до 0,5

0,05

0,06

» 0,5

»

1,0

0,07

0,09

> 1,0

>

2,0

0,10

0,12

» 2,0

»

4,0

0,12

0,15

(ИУС No 12 1991 г.)

34

1

Выполнение определения

7.1.    Навеска пробы

Взвешивают навеску пробы массой 0,5—1 г в химический стакан вместимостью 250 см3.

7.2.    Разложение навески пробы

Растворяют навеску пробы (п. 7,1) в 15—20 см3 соляной кислоты (п. 4.5) при нагревании. После окончания растворения прибавляют по каплям азотную кислоту (п, 4.4) до прекращения вспенивания раствора. Раствор выпаривают досуха, приливают к сухому остатку 10 см3 соляной кислоты (п. 4.5) и‘ снова выпаривают досуха. Затем выдерживают сухой остаток в течение 40—60 мин при 120—130 °С. К сухому остатку приливают 10—15 см3 соляной кислоты (п. 4.5) и умеренно нагревают в течение 3—5 мин до растворения растворимых солей. Затем добавляют 30—40 см3 горячей воды, нагревают до кипения и отфильтровывают нерастворимый остаток на быстрофильтрующий фильтр, содержащий наибольшее количество фильтробумажной массы. Промывают остаток