Группа Л51

Изменение М 3 ГОСТ 4209-77 Реактивы. Магний хлористый 6-водный. Техник ческне условия

Принято Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и серч тификации 15.03.94 (отчет Технического секретариата № 1)

Дата введения 1995—07—01!

Вводная часть. Третий абзац изложить в новой редакции: «Относительная молекулярная масса (по международным атомным массам 1987 г.) — 203,30»;

дополнить абзацем: «Допускается изготовление 6-аодного хлористого магния по приложению 1 и проведение анализов по приложению 2».

Пункт ЗЛ-а изложить в новой редакции: «3.1а. Общие указания по провес дению анализа — по ГОСТ 2702&— 86.

При взвешивании применяют лабораторные весы общего назначения типов ВЛР-200Г и ВЛКТ-500г-М или ВЛЭ-200г.

Допускается применять другие средства измерения с метрологическими характеристиками и оборудование с техническими характеристиками не хуже, а также реактивы по качеству не ниже указанных в настоящем стандарте».

Пункт ЭЛ* Заменить значение: 360 на 380.

Пункт 3l2. Первый, второй абзацы изложить в новой редакции: «Опредеч ление проводят по ГОСТ 10398— 76 сразу же после вскрытия банки.

При этом около 0,3000 г препарата помещают в коническую колбу вместимостью 260 ом³, растворяют в 100 см³ воды и далее определение проводят по ГОСТ 10308-76.

Масса бнводного хлористого магния, соответствующая 1 см³ раствора трич лона Б концентрации точно с (dw-Na-ЗДТА) =0,05 моль/дм³ (0,06 М), состава ляет 0,010117 г»;

последний абзац дополнить словами:    «при    доверительной    вероятности

Р=0,95».

Пункт 3AJ. Третий абзац. Заменить обозначение: 1(3)—400 на 1(3)—ООО—%

Пункт 3.3L2 дополнить абзацем: «Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа ±20 % при доверительной вероятности Р=0,9б*.

Пункт 3.5. Заменить слово: «кислоты» на «кислот».

Пункт 3.5Л* Первый абзац изложить в новой редакции: «Бюретка вместич мостью 1 см³ и ценой деления 0,01 см⁸»;

третий абзац. Заменить обозначение: 1(3)—50 на 1(3)—50—2;

шестой., седьмой абзацы. Заменить слово: «концентрации» на «молярной концентрации»; дополнить словами: «готовят по ГОСТ 25j794jl —83».

Пункт ЗА Второй абзац. Заменить слова: «0,50 г препарата помещают в

(Продолжение см. с. 24) 23 (Продолжение изменения № 3 к ГОСТ 4209—77)

круглодонную колбу К-2—250—34 ТХС (ГОСТ 25336-82)» на «0,50 г препарата помещают в круглодонную колбу прибора для определения аммиака дистилляцией»;

шестой абзац. Заменить слово: «азота» на «общего азота».

Пункт 3J. Второй абзац. Заменить слова:    «в    колбу Кн-,2—50—*18 ТХС

(ГОСТ 25336-82)» на «в коническую колбу вместимостью 50 см³».

Пункт is. Второй абзац изложить в новой редакции: «При этом 5,00 г препарата помещают в мерную колбу, растворяют в 15 см³ воды и далее определение проводят по желтой окраске фосфорнованадиевомолибтенозого комплекса фотометрически»;

шестой абзац. Заменить слово: «заканчивать» на «проводить»; седьмой абзац. Заменить слово: «заканчивают» на «проводят».

Пункт 3.9.1. Первый абзац. Заменить обозначение: Кн-2г—50—18 ТХС на

_в    »жить    в    новой редакции:    «Пипетки вместимостью 1 и

третий абзац. Заменить обозначение: 1(3)—50 на 1(3)—50—2;

шестой абзац дополнить словами: «соответствующим разбавлением готозят раствор массовой концентрации 0,1 мг/с.ч³ Ва»;

седьмой абзац. Заменить слова: «в колбу Кн-2—100—22 ТХС (с меткой на 60 см³)» на «в коническую колбу вместимостью ЮЗ см³ (с меткой на 60 см³)».

Пункт 3.92L Первый абзац. Заменить слова: «в колбу Кн-2—50—22- ТХС» на «в коническую колбу вместимостью 50 см³».

Пункт 3.10. Второй абзац. Заменить слова: «мерную колбу 2>—50—2 (ГОСТ 1770-74)» на «мерную колбу вместимостью 50 см⁸»;

седьмой абзац. Заменить слово: «заканчивается» «а «заканчивают».

Пункт 3.11.1. Пятый абзац изложить в новой редакции: «Пипетки вместимостью 5 и 10 см³»;

шестой абзац. Заменить слово: «вторично» на «дважды».

Пункт 3.1.1.2.2. Исключить слово: «каждая» (2 раза).

Пункт 3JliA Заменить слова: «содержания» на «массовых долей»; «максимального содержания» на «максимальных массовых долей».

Пункт 3.13. Первый абзац дополнить словами: «Масса навески препарата составляет 1,50 г»;

второй абзац изложить в новой редакции: «Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если окраска бромиортутной бумаги при взаимодействии с анализируемым раствором не будет интенсивнее окраски бромнортутной бумаги при взаимодействии с раствором, приготовленным одновременно с анализируемым и содержащим в таком же объеме».

Пункт 3.14. Второй абзац. Заменить слова:    «в    колбу Кн-'2—50—18 ТХС

(ГОСТ 25336-82)» на «в коническую колбу вместимостью 50 см³».

(Продолжение см. с. IS)

24

(Продолжение изменения № 3 к ГОСТ 4209—77)

Пункт 4wl. Заменить значение: 3000 г на 3 кг.

Пункт 6.3. Заменить слова: «общей приточно-вытяжной вентиляцией» на «непрерывно действующей приточно-вытяжной вентиляцией».

Пункт 6А Заменить слово: «меры» на «правила».

Стандарт дополнить приложениями — 1,2:

ПРИЛОЖЕНИЕ 1 Обязательное

И СО 6353—2—83 Реактивы для химического анализа. Часть 2. Технические

условия. Первая серия

Р 16. Магний хлористый 6-водный MgCl_r6H₂0.

Относительная молекулярная масса 203,31

Р 16.1. Технические требования

Массовая доля 6-водного хлористого магния (MgCl₂-6H₂0),    %,    не    менее    .    .    .    98,0

оН раствора препарата с массовой долей

5 %.........5,0-6,5

Массовая доля фосфатов (Р0₄), %, не

более........ 0,0005

Массовая доля сульфатов (S0₄), %, не

более........0,002

Массовая доля общего азота (N), %, не

более........0,002

Массовая доля бария (Ва), не более 0,005 Массовая доля    кальция (Са),    %,    не более    0,01

Массовая доля    меди (Си), %,    не    более .    0,0005

Массовая доля    железа (Fe),    %,    не более    0,0005

Массовая доля    свинца (РЬ),    %,    не более    0,0005

Массовая доля    калия (К), %.    не    более .    0,005

Массовая доля натрия    (Na), %, не    более    .    0,005

Р 16.2. Приготовление анализируемого раствора

40 г препарата растворяют в 100 см³ воды и разбавляют до 200 см³ (раствор должен быть чистым и бесцветным).

Р 16.3. Методы анализа

Р 16.3А Определение массовой доли 6-водного хлористого магния

Около 0,8000 г препарата растворяют в 100 см³ воды.

К полученному раствору добавляют 1 г хлористого аммония, 1 см³ раствора аммиака, 0,04 г эриохрома черного Т (смесь) и титруют раствором динатрне-вой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты концентрации с 1/2 (ди-Na-ЭДТА)=0.2 моль/дм³ до голубой окраски.

1,00 см³ раствора ди-Ма-ЭДТА концентрации с 1/2 (ди-Ка-ЭДТА) =¹ *=0,2 моль/дм³ соответствует 0,02033 MgCl₂-6H₂0.

Смесь готовят следующим образом: 1 г эриохрома черного Т растирают со 100 г хлористого натрия в мелкий порошок.

Р 16.3.2. Определение pH раствора препарата с массовой долей 5 %

Определение проводят в соответствии с ОМ 31.1 •, используя стеклянный индикаторный электрод.

(Продолжение изменения № 3 к ГОСТ 4209-77)

Р 16.3.3. Определение массовой доли фосфатов

К 5Э см³ анализируемого раствора (Р 16.2) прибавляют 30 см³ воды и анализируют в соответствии с ОМ 4*.

Готовят контрольный раствор, используя 5 см³ фосфатного раствора сравнения II (5 см³ =0,0005 % Р0₄).

Фосфатный раствор сравнения II готовят непосредственно перед употреблением разбавлением водой в мерной колбе основного раствора сравнения в соотношении 1:100. Основной раствор готовят следующим образом:    1,43    г

КН2РО4 растворяют в воде, разбавляют до метки водой в мерной колбе вместимостью 1000 см³ и перемешивают.

Р 16.3.4. Определение массовой доли сульфатов

20 см³ анализируемого раствора (Р 16j2) анализируют в соответствии с ОМ 3*.

Готовят контрольный раствор, используя 8 см³ сульфатного раствора сравнения II (8 см³=0,002. % S0₄).

Сульфатный раствор сравнения II готовят непосредственно перед употреблением разбавлением водой в мерной колбе основного раствора сравнения в соотношении 1:100. Основной раствор сравнения готовят следующим образом: 1,81 г K2SO4 растворяют в воде, разбавляют до метки водой в мерной колбе •местимостью 1000 см³ и перемешивают.

Р 16.35. Определение массовой доли общего азота

5 см³ анализируемого раствора (Р 16.2) разбавляют водой до 140 см³ н анализируют в соответствии с ОМ 6*.

Готовят контрольный раствор, используя 2 см³ азотсодержащего раствора сравнения II (2 см³=0,002 % N).

Азотсодержащий раствор сравнения II готовят непосредственно перед употреблением разбавлением водой в мерной колбе основного раствора сравнения в соотношении 1:100. Основной раствор сравнения готовят следующим образом: 6„07 г NaN0₃ растворяют в воде, разбавляют до метки водой в мер-■ой колбе вместимостью ЮОО см³ и перемешивают.

Р 16.3.6. Определение массовой доли кальция, меди, железа и свинца

Определение проводят методом атомно-абсорбционной спектроскопии в соответствии с ОМ 29* при условиях, указанных в табл. К

Таблица 1

Элемент Концентрация раствора. % Пламя Резонансная линия, нм Са 5 Воздух-ацетилен 422,7 Си 10 324,7 Fe Используют экст- 248,3 Pb ракционный растворитель в ОМ 35* 217,0 или 283;3

Р 16.3.7. Определение массовой доли бария, калия и натрия Определение проводят методом пламенной фотометрии в соответствия с ОМ 30* при условиях, указанных в табл, 2L

(Продолжение изменения As 3 к ГОСТ 4209—77) Таблица 2

Элемент Концентрация раствора. сс Пламя Резонансная линия, нм Ва 1 Кислород- 553,6 К 1 ацетилен 766.5 Na 0.5 580.0

ПРИЛОЖЕНИЕ 2 Обязательное

ИСО 6353—1—-82 Реактивы для химического анализа. Часть !. Общие методы

испытаний (ОМ)

5. Общие методы анализа (ОМ)

5.3. Определение массовой доли сульфатов (ОМ 3) Готовят затравочный раствор, смешивая 0,26 см* раствора сульфата калия с массовой долей 0,02 % в растворе этанола с объемной долей 30% и 1 ext³ раствора 2-водного хлорида бария с .массовой долей 25%. Ровно через 1 мин к этой смеси добавляют указанный объем анализируемого раствора (Р 16.3.4), предварительно подкисленный 0,5 см³ раствора соляной кислоты с массовой долей 20 %.

Смесь отстаивают в течение 5 мин и сравнивают ее помутнение с помутнением смеси, полученной при аналогичной обработке соответствующего контрольного раствора.

SA. Определение массовой доли фосфатов (ОМ 4)

К указанному объему анализируемого раствора (Р 16ДЗ) добавляют 5 см* раствора молибдата аммония с массовой долей 10%. pH раствора доводят до 1_кв и нагревают до кипения. Охлаждают, добавляют 12^5 см³ раствора соляной кислоты с массовой долей 15% и экстрагируют 20 см³ диэтилового эфира. Органический слой промывают раствором соляной кислоты с массовой долей 5 % и восстанавливают молибдено-фосфатный комплекс 0.2 см³ раствора 2-водного хлорида олова (II) с массовой долей 2% в соляной кислоте. Сравнивают интенсивность синей окраски полученного органического слоя с интенсивностью окраски органического слоя, полученного при аналогичной обработке соответствующего контрольного раствора.

5.6. Определение массовой доли общего азота (ОМ 6) К указанному объему анализируемого раствора (Р 1&3.5), разбавленному при необходимости до 140 см³, в приборе Кьельдаля, состоящем ил колбы Кьельдалп и перегонного устройства, добавляют 5 см³ раствора гидроксида натрия с массовой долей 32 % и 1.0 г сплава Деварда или алюминиевой проволоки. Выдерживают в течение 1 ч. Отгоняют 76 см³ реакционной смеси в мерный цилиндр, содержащий 5,0 см³ раствора серной кислоты с массовой долей 0,5%. Добавляют 3 см³ раствора гидроксида натрия с массовой долей 32%, 2 см³ реактива Несслера и разбавляют до 100 см⁸.

Сравнивают интенсивность желтой окраски полученного раствора с интенсивностью окраски раствора, полученного при аналогичной обработке соответствующего контрольного раствора.

(Продолжение см с. 28) 27

(Продолжение изменения № 3 к ГОСТ 4209—77)

5ь29. Атомно-абсорбционная спектроскопия (ОМ 29)

5.29.1.    Общие указания

Испытуемый образец или его раствор распыляют в высокотемпературное пламя, создаваемое смесью горючего газа и газа-окислителя, обеспечивающее испарение испытуемого образца и диссоциацию его молекул на атомы. Может быть использован прибор с беспламенным нагревом. Источник излучения, представляющий собой электронную лампу с полым катодом или безэлектродную разрядную трубку, активируемую микроволновым излучением, продуцирует излучение с длиной волны, соответствующей энергии возбуждения атомов испытуемого вещества. Атомы определяемого элемента поглощают определенную долю этого излучения, пропорциональную их количеству в основном (невозбужденном) состоянии, и это поглощение регистрируется атомно-абсорбционным спектрометром.

5^29.2. Методика анализа

Сущность метода, многообразие существующих приборов, обилие параметров, связанных с испытуемым образцом и с прибором, и множественность влияющих факторов не позволяют дать подробных инструкций.

Выбор методики определяется требуемой степенью точности.

Следует принимать во внимание возможность возникновения помех от пламенных и беспламенных источников нагрева. Если прибор укомплектован пламенным источником нагрева, определение проводят, используя водные растворы испытуемых веществ, слегка подкисленные азотной пли соляной кислотой.

В целях учета эффектов раствора рекомендуется пользоваться методом добавок. Этот метод состоит в том, что определение осуществляют для серии (размер которой зависит от требуемой точности, но не меньше двух) растворов испытуемого образца, к которым добавлены известные количества определяемого вещества.

Длины волн, соответствующие резонансным линиям, и другая специальная информация приводятся в описаниях, относящихся к определенному реактиву.

5.30. Пламенная фотометрия (ОМ 30)

5.30Л. Общие указания

Метод основан на измерении интенсивности светового излучения, испускаемого некоторыми атомами при переходе из возбужденного состояния в состояние с более низкой энергией. Атомы переходят в возбужденное состояние в пламени, создаваемом смесью горючего газа и газа-окислителя. Интенсивность ис-пу скаемого атомами излучения измеряют с помощью фотометрической системы либо с монохроматором, либо с фильтрами.

Примечание. Могут быть использованы отличные от указанных в описаниях смеси газов для пламени, при этом может возникнуть необходимость изменять рекомендованные в этих же описаниях концентрации растворов.

5.30.2.    Методика анализа

Методика анализа сходна с методикой атомно-абсорбционной спектроскопии. Условия для каждого конкретного анализа можно найти в описаниях, касающихся анализируемого реактива.

5-31.1. Определение pH (ОМ 31.1)

5.31.1.1. Общие положения

Рассмотрим гальванический элемент: электрод сравнения-насыщенный раствор КС1-раствор /?/р/-Нг. Для буферных растворов R\ и /?2 с известными значениями pH, соответственно рНд_д и pH^_t, измеренные значения разности потенциалов составляют соответственно Е\ и £2.

(Продолжение см. с. 29)

34

(Продолжение изменения № 3 к ГОСТ 4209—77)

Если раствор R в рассматриваемом гальваническом элементе заменить исследуемым раствором с неизвестным pH. то по разности измеренных значений потенциалов можно рассчитать pH исследуемого раствора.

Если все измерения проведены при одной и той же температуре и при неизменной концентрации раствора хлорида калия, pH исследуемого раствора может быть рассчитан по следующим формулам:

В\ £ис .    ,,

с    +Р^ня, *»

+P^HR, •

где Е_Яс — электродвижущая сила гальванического элемента с исследуемым раствором;

S — угловой коэффициент:

&Э1.1.2. Аппаратура

pH-метр со стеклянным электродам, соединенным с милливольтметром о большим сопротивлением и со шкалой, откалиброванной в единицах pH. Такой прибор, регистрируя разность потенциалов между pH-чувствительным электродом (стеклянным, сурьмяным) и электродом сравнения, соединенным электролитическим мостиком (например, насыщенный раствор КС1), дает возможность непосредственно считывать со шкалы значения pH.

&ЭП1.& Калибровка

pH-метр калибруют, используя буферные растворы с известной активностью ионов водорода, например:

а)    оксалатный буферный раствор;

б)    тартратный буферный раствор;

в)    фталатный буферный раствор;

г)    фосфатный буферный раствор;

д)    боратный буферный раствор;

е)    буферный раствор гидроксида кальция.

В табл. 3 приведены значения pH перечисленных буферных растворов в интервале температур 15—36 °С.

Таблица 3

Температура, •с	pH буферного раствора
	а	б	в	г	д	е
15	1,67		4,00	6,90	9,27	12,81
20	1,68	—	4,00	6,88	9,22	12,63
25	1,68	3,56	4,01	6.86	9,18	12,45
30	1,69	3,55	4,01	6,85	9,14	12,30
35	1.69	3,55	4,02	6,84	9,10	12,14

5-31.1.4. Методика анализа

Готовят анализируемый раствор (кроме тех случаев, когда анализируют непосредственно оам реактив) заданной концентрации, применяя воду, свободную •т диоксида углерода.

(Продолжение см. с. ЗФ) >Ц

(Продолжение изменения М 3 к ГОСТ 4209-77)

Одновременно готовят два буферных раствора, среднее значение pH которых примерно равно предполагаемому значению pH анализируемого раствора. Температуру всех трех растворов, а также ячейки прибора устанавливают равной (25*1) °С

Прибор калибруют с помощью двух буферных растворов, промывая измерительный электрод перед измерением буферным раствором. После промывания электрода водой и анализируемым раствором, измеряют pH анализируемого раствора.

Для получения точных результатов необходимо повторять измерения с различными порциями анализируемого раствора без промывания электрода между последовательными измерениями до тех пор, пока pH не будет сохраняться постоянным не менее 1 мин.

5.35. Определение металлов путем экстракции с последующей атомно-абсорбционной спектроскопией (ОМ 35)

Готовят 1*50 см³ анализируемого раствора, добавляя соответствующий объем уксусной кислоты или раствора гидроксида натрия с массовой долей 20 % для доведения pH раствора до 5. Полученный раствор разделяют на три равные порции, которые помещают в три делительные воронки. В две из них добавляют контрольные растворы определяемых металлов, в первую — в количестве, эквивалентном предполагаемой предельной массе металла в анализируемом растворе, а во вторую — вдвое большем количестве. Содержимое каждой из трех делительных воронок обрабатывают следующим образом: добавляют 1 см³ раствора пирролиднн-карбодитиоата аммония с массовой долей 1 %. перемешивают, добавляют 10 см* 4-метилпентан-2-она и встряхивают 30 с. После разделения фаз водный слой отбрасывают. Органический слой переносят в мерную колбу на 10 см* и разбавляют до метки этанолом с объемной долей 95 %. Полученные экстракты анализируют в соответствии с ОМ 29.

(ИУС 2 1905 г.)

30

1

(ОМ) — по ИСО 6353-1—№.

(Продвижение см. с. 27)