СОГЛАСОВАНО Сереродояепкое ПО "Азот" Главный инженер Телетайп л//поА2 Б.М.Блох " /5 "    <?<?_1988г

Продолжение титульного листа Извещения # I оо изменении ТУ 113-02-358-83

---

Госприемка

на Сезеродонеоком ПО "Азот" Руководитель

письмо л/ЗЬР В. И.Илловалов " /6 " сг_1988г

Дзепкинское ПО "Капролактам" Главный инженер телегийп *У T/S'Si А. Д. Макаров "чЗ/ "_08_1988г

Хроматограф аналитический, газовый, лабораторный серии "Цвет-НС" или другого типа, предел обнаружения объемной доли

пропана детектором по теплопроводности не превшиет 1.1СГ^Э % при использовании гелия в качестве газоноситедя; диапазон температур термостата колонок от 50 до 4СС°С, погрешность поддержания заданной температуры не более - 0,2°С.

Колонки хроматографические насадочные по ГОСТ 16285-80, стальные, с внутренним диаметром 3 мм, дайной I и 3 м.

Мекрошприп по ГОСТ 22967-82 вместимостью I.I0"² см³, цена наименьшего деления не превышает 2.1СГ⁴ см³ (типа МШ-10), допускаемое отклонение * I.IC"⁴ см³.

Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24108-80 или весы другого типа с пределом взвешивания 200 г, ценой наименьшего взвешивания деления не более I.IGT , не ниже 2 класса точности.

Меры массы общего назначения по ГОСТ 7328-82.

Линейка-ЗСС по ГОСТ 427-75, цена наименьшего деления I мы.

Секундомер механический класса I по ГОСТ 5072-79.

Шкаф сушильный электрический типа 23-151 по ТУ 64-I-I4II-78 или другого типа с диапазоном регулирования температуры от 40 до 20С°С.

Колба Кн-1-50-14/23 ГОСТ 25336-82.

Гелий газообразный по ТУ 5.1-689-75, осч, допускается использовать гелий газообразный по ТУ 51-940-80, марка Б.

Полихром-I по ТУ 6-09-3603-74, размер зерен 0,26-0,50 мм.

Полиэтиленгликоль молекулярного веса I0G0, для хроматографии, производство ОРТ (ПЭГ).

Полнсорб-1 по ТУ 6-09-3602-74, размер зерен 0,10-0,20 мм.

Циклогексанол по ТУ 113-03-358-83.

Хлороформ по ГОСТ 20015-74, х.ч.

Извещение Я I об изменении ТУ 113-03-358-83

Ацетон по ГОСТ 2603-79, ч.д.а. сфжр этиловый по ОСТ 84-2006-88.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, раствор с массовой долей

Стеклоткань по ГОСТ 10727-73.

4.5.3.    Условия выполнения измерений

Температура окружающего воздуха от + 10 до 35°С.

Напряжение переменного тока, питающего хроматограф 220£§з В.

Относительная влажность окружающего воздуха от 30 до 80 %.

Атмосферное давление от 84,0 до 106,7 кПа (от 630 до 800 мм рт.ст.).

Частота переменного тока, питающего хроматограф, (50 £ I) 1Ъ.

4.5.4.    Подготовка к выполнению измерений.

4.5.4.1. Подготовка-наполнителя и заполнение колонок.

Полихром I и nsr^QQQ, взятый в количестве 10 % от общей массы наполнителя, взвешивают, результаты взвешивания записывают в гралмах с точностью до второго десятичного знака.

ПЭГтсоО    ^в    хлороформе,    объем    которого должен пре

вышать объем взятый полихрома I в 1,2 раза. Полученный раствор всыпают полихром I. Затем испаряют хлороформ в вытяжном шкафу при комнатной температуре, до полного отсутствия запаха хлороформа. Затем наполнитель досушивают в сушильном шкафу при 60°С в течение двух часов.

Хроматографическую колонку последовательно промывают раствором соляной кислоты с объемной долей 20 %, дистиллированной водой, затем ацетоном и эфиром, сушат в токе сухого инертного газа при комнатной температуре.

При заполнении колонок полисорбом I, его вносят небольшими порциями, уплотняя с помощью вакуумирования и равномерного постукивания. Концы заполненной колонки заполняют стеклотканью идя стекловолокном.

	гп
	г_
_ 5*		*** Фо**л4

Перед заполнением колонок насадкой с поднхромом I, насадку и хроматографическую колонку предварительно охлаждают в холодильнике (4~6°С) в течение 1-2 часов. Затем заполняют колонку, как описано выше.

Заполненную колонку устанавливают в термостат хроматографа и, не присоединяя к детектору, продувают газом-носителем в течении 8-10 ч, постепенно поднимая температуру от комнатной до 180° J (колонка с поли сортом I), либо ^цо 130°0 (колонка с 1131^ qqq на полихроме I). Затем выдерживают колонку при этой температуре еце 10-15 часов. Расход газа-носителя при кондиционировании 3 дм³/ч.

Монтах, наладку и вывод хроматографа на рабочий режим производят в соответствии с инструкцией, прилагаемой к прибору.

4.5.4.2. Режим работы хроматографа при градуировке и проведении испытаний.

Объемный расход газа-носителя, см3/мин	50
Температура термостата, °С
для колонок с полисорбом I	130
для колонок с ПЭГ^оод на полихроме I	120
Температура термостата детектора, °С	140
Температура испарителя, °С	150
Объем пробы при градуировке и анализе, см"	1 3.1СГ3
Ток детектора, мА	200
Скорость диаграмной ленты, мм/ч	600
Глина колонки с полисорбом 1, м	1,0
Длина колонки с qqq на полихроме I, м	3,0
Приведенные параметры режима хроматографа разрешается кор-

ректировать, если при этом не ухудшаются точностные характеристики методики.

Т=~ I I I

4.5.4.3. Градуировка хроматографа

Градуировку хроматографа осуществляют по градуировочным растворам воды в циклогексан оде. Градуировочные растворы готовят весовым методом. В коническую колбу, вместимостью 50 см³ вносят последовательно циклогексанол и воду. Результаты всех

взвешиваний по разности записывают в граммах с точностью до четвертого десятичного знака. Предварительно определяют методом 'Лппера (п. 4.4.) массовую долю воды в даклогексаноде, который используют для приготовления градуировочных растворов. Допускается применение для этой цели хроматографического метода добавок по п. 4.5.5. Готовят не менее пяти градуировочных раство-ров₍ перекрываниях весь диапазон массовой доли воды в циклогексано

4.5.5. Выполнение измерений и вычисление результата.

Режим работы хроматографа при анализе должен быть точно таким же, как при градуировке и строго постоянным.

В испаритель хроматографа, работавшего в стабильном режиме, вводят сухим пшрилом исслецуемуг пробу циклогексанола. Пробу хроматографируют дважды и измерявт высоту пика воды линейкой.

Рассчитывает среднее значение высоты пика воды    и    вычисли-

/

dt массовых долг воды (X_v) в пробе по формуле:

Если градуировочная характеристика хроматографа была представлена з виде градуировочного графика, массовую долг воды в анализируемой пробе определяет по градуировочному графику.

Пределы допускаемого значения относительной суммарной погрешности результатов измерений б и 6 % при доверительной вероятности С,95 (для массовых долей воды 0,С4 и 0,14 % соответственно) .

Допускается измерение массовой доли воды в циклогексаноле методом добавок, если при этом не ухудшаются точностные характеристики методики.

Взвешивают навеску анализируемой пробы циклогексанола (около 2С г). Добавляют навеску воды - Ю (°^коло 0_#01 г). Результаты взвешиваний по разности записывают в граммах с точностью до четвертого знака.

Сухим шприцом вводят в хроматограф два, три раза пробу анализируемого циклогексанола. Затем вводят точно такой же объем приготовленной пробы с добавкой воды, также два, три раза. Измеряют линейкой высоты пиков и рассчитывают среднее значение высоты пика воды для каждой пробы.

Извещение А I об изменении ТУ 113-03-358-83

Массовую долю воды в исследуемой пробе циклогексанода вычисляют по формуле:

А, и А_х ~ высота пика воды на хроматограмме анализируемой

пробы циклогексанола и на хроматограмме пробы с добавкой воды, соответственно, мм;

- масса вода, добавленной к пробе циклогексанола, г;

4.5.6. 3 виду отсутствия стандартных образцов состава, контрольных методик и других средств и методов поверки правильности методики контроль точности осуществляется по величине допускаемого расхождения между параллельными наблюдениями, абсолютное значение расхождений между которыми не превышает С,006 и 0,01°£ для массовых долей воды 0,С4 и 0,17* соответственно.

Извещение 6 I об изменении ТУ 113-03-358-83

Титульный лист.

Продлить срок действии ТУ 113-03-358-83 до 01.01.94.

Вводная часть. Головка таблицы I. Исключить фразу "Циклогексан ал аттестации не подлежит (не оценивается по категориям качества).

Пункт 4.2. Заменить ссылку ГОСТ 3900-47 на ГОСТ 3900-85.

Пункт 4.3. Изложить в новой редакции:

4.3.1. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы.

Хроматограф лабораторный, комплектуется:

-    детектором ионизации в пламени, чувствительность детектора не ниже 4.1СГ⁶ Кд/мг;

-    термостатом колонок, обеспечивающим температуру не ниже 24С°С, погрешность поддержания заданной температуры не превы -шает - 0,2°С; погрешность установки температуры не более - 3°С;

-    блоком программирования температуры, обеспечивалцим скорость подъема температуры 10°С/мин; погрешность установки скорости нагрева не превышает - 2 % от установленного значения;

-    блоком питания ионизационных детекторов и контроля температуры: для питания ячеект дефференциального детектора ионизации в пламени, контроля температуры термостата колонок и испарителя в диапазоне до плюс 250°С; для установки и поддержания

температуры хроматографа в диапазоне 230°С, погрешность установки температуры испарителя не более - 5°С;

-    блоком подготовки газов, для установки, стабилизации и очистки двух потоков газа-носителя водорода и воздуха; погрешность установки заданного значения расходов газов не более i 0,5#

Извещение J* I об изменении ТУ 113-03-358-83

S5S (лагьлМь _

от установленного значения; относительное изменение расхода газа-носителя, вызванное изменением выходного давления в 4 раза не более - 0,5 %, ют установленного значения, степень очистки газов (фоновый ток ионизационного детектора) не более 1,5.ИГ**А;

-    электронным автоштическим потенциометром со шкалой I мВ; погрешность показания прибора - 0,5 %;

-    колонками газохроматографнческими по ГОСТ 16285-80, стальными, длиной 4 м, диаметром (внутренним) 3 мы и длиной 2 м,

диаметром 4 мм;

Микроншриц по ГОСТ 22967-82 вместимостью I.ICT^ см³, цена наименьшего деления не превышает 2. 1СГ⁴ см³ (типа №11-10), допускаемое отклонение - I. 1СГ⁴ СМ³.

Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24IC4-80, 2 класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г и 4 класса точности с наибольшим пределом взвешивания 500 г.

Меры массы общего назначения по ГОСТ 7328-82.

Линейка по ГОСТ 427-75 или ГОСТ 17435-72, цена наименьшего деления I мм.

Секундомер механический класса I по ГОСТ 5072-79.

Лупа измерительная по ГОСТ 25706-83 с 1C кратным увеличением, цена наименьшего деления 0,1 мм.

Азот технический по ГОСТ 9293-74.

Водород технический по ГОСТ 3022-80.

Воздух снятый по ГОСТ I7433-8C, класс I,

Жидкость кремнийорганическая ПМФС-4 по ГОСТ 15886-70.

Хромосорб V , марки AV - ЛМС^, зернами размером 0,16 -- 0,20 мм.

Хроыатон/У, марки AW- HMJIS, зернами размером 0,16 - 0,20 мм. Эфир этиловый по ОСТ 84-2006-88.

Извещение * I об

ТУ 113-03-358-83

4.3.2. Определение массовой доли циклогексанода.

4.3.2.1. Подготовка сорбента.

15,0 г кремнийоргаяической жидкости (результат измерения массы записывают с точностью до первого десятичного знака) растворяют в 50-70 см³ этилового эфира.

Полученным раствором заливают 35,0 г хроматона или хромоср-

ба.

Зфир испаряют, осторожно перемешивая наполнитель, пока он не станет сухим и сыпучим.

Полученную набивку засыпают в колонку через воронку, уплотняя ее с помощью вибратора или равномерным постукиванием по стенке колонки. Заполненную колонку устанавливают в термостат хроматографа и, не присоединяя в детектору, продувают азотом, с объемным расходом 4-6 цм³/ч при I8G°C. Затем охлаждают термостат до комнатной температуры и соединяют выход колонки с детектором.

4.3.2.2. Проведение анализа.

Включают прибор в соответствии с инструкцией, прилагаемой к хроматографу, и устанавливают рабочий режим.

Взжиы работы хроматографа, длина колонки, м 4 Внутренний диаметр колонки, мм 3 Температура термостата колонок, °С 180 Температура испарителя, °С 230 Объемный расход азота, дм3/ч 3 Объемный расход водорода, цм3/ч 2 Объемный расход воздуха, дм3/ч 20 Объем пробы при анализе, см3 0,001 В испаритель хроматографа, работающего в стабильном режиме

вводят шприцом пробу анализируемого продукта. Для каждой пробы записывают две хроматограммы. Если нужно, на хроматограмме анали-

S5	Ласт.	*"• 6 О*. VKt	По^юс*	Ллаю.

зируемого продукта идентифицируют примеси по их относительна* временам удерживания (ом. таблицу 2, черт I и таблицу 3,черт. 2). Относительные времена удерживания примесей в циклогексаноле, получаемом из циклогексана Таблица 2 И J6 Наименование компонента Относительное п/п время удерживания I. Циклогексан 0,16 2. Н-амиловый спирт 0,31 3. Циклопентанол 0,42 4. Неидентифицированный пик 0,46 5. Циклопентанон 0,55 6. Гептанон-2 0,68 7. Циклогексанат 0,78 8. Циклогексанон 1,0 9. Циклогексенон 1,37 10. Циклогексилацетат 1,45 II. Неидентифицированный пик 1,61 12. Неидентифицированный пик 1,73 13. Неидентифицированный пик 1,92 14. Диклогексиллропионат 2,05 15. Неидентифицированный пик 2,42 16. Неидентифицированный пик 3,02 17. Циклогексилбутират 3,16 18. Неидентифицированный пик 3,48 19. Неидентифицированный пик 3,70 20. Неидентифицированный пик 4.13 21. Циклогексивалерат 4,68 22. В-кадролактон 5,4 23. ЦиклогексЕдкапроат 7,2 24. Циклогексилиден-циклогексанон-2 15,2 Продолжительность анализа определяется временем удерживания циклогексилиден-циклогексанона-2 ("дианона")

uim. Лисп V» do*! I ЮМИ* Дата Извещение 1 I об изменении ТУ 113-03-358-83 /Х/Лт

где

£    - массовая доля примесей в циклогексаноле, определенная

хроматографическим методом, %;

W - массовая доля воды, определенная по п. 4.4. или 4.5., %.

За результатом измерения массовой доли примесей принимает среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемое расхождение между которыми не превышает ± 10 % от вычисляемого значения.

Суммарная относительная погрешность результата измерения составляет - 1C % при доверительной вероятности 0,95.

Пункт 4.4. Дополнить. "Допускается определять массовую долю воды хроматографическим методом по пункту 4.5.".

4.5. Определение массовой доли воды хроматографическим методом.

Методика предназначена для измерения массовой доли воды в циклогексаноле ректификате. Диапазон измерения массовых долей и, 05-0,2 %.

Продолжительность анализа 25 мин.

4.5.1.    Метод измерения

Метод измерения газо-хроматографический, анализ основан на отделении воды от остальных компонентов на хроматографической колонке, заполненной полисорбом I, либо полихромом I, пропитанным полиэтиденгликолем (ПЭГ-1000). Вода фиксируется детектором по теплопроводности. Массовую долю воды измеряют с помощью градуировочной зависимости высоты пика воды от ее массовой доли в градуировочных смесях.

4.5.2.    Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы.

Ах*

Ех Мшгвх