Федеральная служба по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств химических веществ в воде

Сборник методических указаний МУК 4.1.2292—07; 4.1.2294—07; 4.1.2347—08; 4.1.2349^-08

МУК 4.1.2347—08

товка колонки для очистки экстракта, проверка хроматографического поведения вещества на колонке с оксидом алюминия.

7.1. Очистка хлористого метилена Растворитель последовательно промывают порциями концентрированной серной кислоты, до тех пор, пока она не перестанет окрашиваться в желтый цвет, водой до нейтральной реакции промывных вод, перегоняют над поташом.

7.2. Приготовление 10%-ного раствора гидроксида натрия В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 10 г гидроксида натрия, растворяют в 60—70 см³ деионизованной воды, доводят водой до метки, перемешивают.

7.3. Приготовление 2 М раствора соляной кислоты В мерную колбу вместимостью 500 см³ помещают 200—250 см³ деионизованной воды, вносят 83 см³ концентрированной соляной кислоты, доводят водой до метки, перемешивают.

7.4. Подготовка и кондиционирование колонки Готовую насадку (Хроматон N-AW-DMCS с 15 % Апиезона L) засыпают в стеклянную колонку, предварительно промытую последовательно этиловым спиртом, ацетоном и гексаном, уплотняют под вакуумом, колонку устанавливают в термостате хроматографа, не подсоединяя к детектору, и стабилизируют в токе азота при температуре 120 °С (в течение 4-х часов.

7.5. Приготовление градуировочных растворов и раствора внесения

7.5.1.    Исходный раствор хлормекватхлорида для градуировки (концентрация 1 мг/см³) В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 0,1 г хлормекватхлорида, растворяют в 50—10 см³ этилового спирта, доводят им же до метки, тщательно перемешивают. Раствор хранится в холодильнике в течение 3-х месяцев.

Растворы № 1—6 готовят объемным методом путем последовательного разбавления исходного раствора.

7.5.2.    Раствор № 1 хлормекватхлорида для градуировки (концентрация 50 мкг/см³) В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 5 см³ исходного раствора хлормекватхлорида с концентрацией 1 мг/см³ (п. 7.5.1), разбавляют этанолом до метки. Раствор хранится в холодильнике в течение месяца.

41

МУК 4.1.2347—08

7.5.3. Рабочие растворы № 2—6 хлормекватхлорида для градуировки и внесения (концентрация 0,25—5,0 мкг/см³).

В 5 мерных колб вместимостью 100 см³ помещают по 0,5; 1,0; 2,0;

5.0    и 10 см³ раствора № 1 с концентрацией 50 мкг/см³ (п. 7.5.2), доводят до метки метанолом, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы №№ 1—6 с концентрацией хлормекватхлорида 0,25; 0,5; 1,0; 2,0 и

5.0    мкг/см³, соответственно.

Растворы готовят перед проведением градуировки.

Эти растворы используют для оценки полноты извлечения хлормекватхлорида из исследуемых образцов методом «внесено-найдено», контроля качества результатов измерений методом добавок.

7.6. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость высоты или площади пика (мм или мВ • с) от концентрации хлормекватхлорида в растворе (мкг/см³), устанавливают методом абсолютной калибровки по 5-ти растворам для градуировки №№ 2—6.

В 5 стеклянных флаконов (виал) вместимостью 10 см³ помещают по 1 см³ каждого градуировочного раствора, отдувают растворитель досуха потоком азота, помещая виалу в термостат, нагретый до 45—50 °С. Вносят в емкости по 50 мм³ 10 %-ного раствора гидроксида натрия. Виалы закрывают алюминиевыми колпачками с силиконовыми прокладками, обжимают колпачки кримпером и дополнительно укрепляют с помощью проволочного устройства во избежания потерь. Виалы помещают на 15 мин в термостат, нагретый до 200 °С. По истечении указанного времени, вынимают из термостата, охлаждают до комнатной температуры. Отбирают шприцом (прокалывая силиконовую прокладку) 0,5 см³ газовой фазы и анализируют в условиях хроматографирования по и. 9.4.

Возможно выполнение 2-х параллельных измерений.

7.7. Подготовка колонки с оксидом алюминия для очистки экстракта

Оксид алюминия сушат в сушильном шкафу при 150 °С в течение 12-ти часов, охлаждают в эксикаторе, затем дезактивируют 3 % воды по массе, получая сорбент II степени активности по Брокману. С этой целью 97 г высушенного оксида алюминия (I-я степень активности) помещают в колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 250 см³, вносят по каплям 3 г деионизованной воды (при постоянном перемешивании сорбента), интенсивно встряхивают колбу в течение 1 мин, остав-

42

МУК 4.1.2347—08

ляют на 2 ч. вновь интенсивно встряхивают. Подготовленный сорбент можно хранить в герметично закрытой стеклянной емкости не более 3-х дней.

Нижнюю часть стеклянной колонки длиной 25 см, внутренним диаметром 13 мм уплотняют тампоном из стекловаты, насыпают в колонку 10 г дезактивированного оксида алюминия. Колонку готовят непосредственно перед работой.

7.8. Приготовление 1 % раствора тетрафенилбората натрия

В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 1 г тетрафенилбората натрия, растворяют в 50—60 см³ деионизованной воды, затем доводят водой до метки, перемешивают.

8. Отбор проб

Отбор проб производится в соответствии с ГОСТ Р 51592-2000 «Вода. Общие требования к отбору проб», «Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов (№ 2051—79 от 21.08.79).

Отобранные пробы воды анализируют в день отбора или хранят при 4 °С в течение 10-ти дней. Для длительного хранения пробы замораживают, помещая в морозильную камеру при -18 °С.

Непосредственно перед анализом образцы воды фильтруют через неплотный бумажный фильтр.

9. Выполнение определения

9.1. Экстракция

Образец анализируемой воды объемом 250 см³ помещают в делительную воронку вместимостью 500 см³, добавляют 30 см³ дихлормета-на, интенсивно встряхивают в течение 1-й мин. После полного разделения фаз нижний органический слой отделяют и отбрасывают. В водную фазу, находящуюся в делительной воронке, вносят 1 см³ раствора тет-рафторбората натрия (приготовленного по и. 7.8), добавляют 30 см³ ди-хлорметана, интенсивно встряхивают в течение 1-й мин, нижний органический слой отделяют, собирая в плоскодонную колбу вместимостью 200 см³. Операцию экстракции водной фазы повторяют новой порцией дихлорметана объемом 30 см³. Отстоявшийся органический слой (нижняя фаза) объединяют с ранее полученным экстрактом. Водную фазу отбрасывают.

МУК 4.1.2347—08

Объединенный экстракт переносят в делительную воронку вместимостью 250 см³, вносят 25 см³ 2 М раствора соляной кислоты, интенсивно встряхивают в течение 1-й мин. После полного разделения фаз нижний органический слой отделяют и отбрасывают. Затем в воронку вносят 25 см³ дихлорметана, интенсивно встряхивают в течение 1-й мин. После полного разделения фаз нижний органический слой отделяют и также отбрасывают. Водную фазу переносят в круглодонную колбу вместимостью 150 см³ и упаривают на ротационноом вакуумном испарителе при температуре 60 °С досуха. Вносят в колбу 25 см³ деионизованной воды, вновь упаривают досуха. Для полного удаления соляной кислоты операцию упаривания с дополнительной порцией воды объемом 25 см³ повторяют дважды. Затем пробу подвергают очистке на колонке в соответствии с и. 9.2.

9.2. Очистка экстракта на колонке с оксидом алюминия Остаток в колбе, полученный по и. 9.1, растворяют в 10 см³ смеси ацетонитрил-метанол (95 : 5, по объему), наносят в колонку, подготовленную по п. 7.6. Обмывают колбу 5 см³ этой же смеси растворителей, которые также наносят на колонку. После полного впитывания растворителя вещество элюируют с колонки смесью ацетонитрил-метанол (95 : 5, по объему) объемом 85 см³ со скоростью прохождения через колонку - 1—2 капли в сек, собирая элюат в колбу для упаривания вместимостью 250 см³. Раствор упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре 45 °С, остаток подвергают пиролизу по п. 9.3.

9.3. Проведение пиролиза Остаток в колбе, полученный по п. 9.2., с помощью 3-х порций метанола объемом 1 см³, переносят в виалу, отдувая каждую порцию растворителя в виале потоком азота (виалу при этом помещают в термостат, нагретый до 45—50 °С). Вносят в емкость 50 мм³ 10 %-ного раствора гидроксида натрия. Флакон закрывают алюминиевым колпачком с силиконовой прокладкой, обжимают колпачок кримпером и дополнительно укрепляют с помощью проволочного устройства. Виалу помещают на 15 мин в термостат, нагретый до 200 °С. По истечении указанного времени вынимают из термостата, охлаждают до комнатной температуры. Отбирают шприцем (через силиконовую прокладку) 0,5 см³ газовой фазы и анализируют в условиях хроматографирования по п. 9.4.

44

МУК 4.1.2347—08

9.4. Условия хроматографирования

Измерения выполняют при следующих режимных параметрах:

Хроматограф газовый «Цвет 560—02» с пламенно ионизационным детектором.

Колонка стеклянная длиной 3 м, внутренним диаметром 3 мм, заполненная Хроматоном N-AW-DMCS (0,12—0,16 мм) с 15 % Апиезо-наЬ

Температура термостата колонки - 50 °С

Температурные параметры испарителя и переходной камеры не задаются, при выходе прибора на режим устанавливаются следующие фактические показатели:

•    переходная камера - (45 ± 2) °С

•    испаритель (38 ± 1) °С

Скорость газа-носителя (азота) - (27 ±1) см³/мин водорода - (30 ± 1) см³/мин воздуха - (285 ± 5) см³/мин

Рабочая шкала электрометра - 256 • Ю¹⁰ ом

Объем вводимой пробы - 0,5 см³

Ориентировочное время удерживания ацетилена (46 ± 2) сек

Линейный диапазон детектирования: 0,25— 5,0 мкг

Устанавливают высоты пиков продукта пиролиза хлормекватхло-рида - ацетилена, с помощью градуировочного графика определяют содержание действующего вещества в пробе.

Для образцов, дающих пики, большие, чем градуировочный раствор с концентрацией 5,0 мкг/см³, объем вводимой пробы уменьшают (не более чем в 5 раз).

10. Обработка результатов анализа

Содержание хлормекватхлорида в пробе рассчитывают по формуле:

V-W_CT.

X- содержание хлормекватхлорида в пробе, мг/дм³;

А - содержание хлормекватхлорида, найденное по градуировочному графику, в соответствии с высотой (площадью) хроматографического пика, мкг;

W_np. - объем парогазовой фазы, введенной в испаритель хроматографа, см³;

45

МУК 4.1.2347—08

W_cm - объем парогазовой фазы градуировочного раствора, введенной в испаритель хроматографа, см³;

V - объем пробы воды, взятый для анализа, см³.

11. Проверка приемлемости результатов параллельных определений

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости (1):

—-- <    г

(Xi+X₂)

Х_ъ Х₂ - результаты параллельных определений, мг/дм³; г - значение предела повторяемости (табл. 1), при этом г = 2,8а_г. При невыполнении условия (1) выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.

12. Оформление результатов

Результат анализа представляют в виде:

(X ± А) мг/дм³ при вероятности Р = 0,95, где

X - среднее арифметическое результатов определений, признанных приемлемыми, мг/дм³;

А - граница абсолютной погрешности, мг/дм³;

А = 8 • Х/100,

8 - граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, табл. 1), %.

В случае если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:

«содержание вещества в пробе менее 0,001 мг/дм³»¹

13. Контроль качества результатов измерений

Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-1-6-2002 «Точность (правильность и прецинзионность) методов и результатов измерений».

МУК 4.1.2347—08

13.1.    Стабильность результатов измерений контролируют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов.

13.2.    Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится методом добавок.

Величина добавки С_д должна удовлетворять условию:

+ Д_7Т(±Д₇^) - характеристика погрешности (абсолютная по-

грешность) результатов анализа, соответствующая содержанию компонента в испытуемом образце (расчетному значению содержания компонента в образце с добавкой соответственно) мг/дм³, при этом:

Л_л = ± 0,84 А, где

А - граница абсолютной погрешности, мг/дм³;

А = 5 • X/100,

5 — граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, табл. 1), %.

Результат контроля процедуры К_к рассчитывают по формуле:

К_к= ~X^f —    —    С_а    ,    где

Х\ Х,С_д среднее арифметическое результатов параллельных определений (признанных приемлемыми по и. 11) содержания компонента в образце с добавкой, испытуемом образце, концентрация добавки, соответственно, мг/дм³;

Норматив контроля К рассчитывают по формуле

к= Да² —_; -+- Л²

у JT,    . 7, ^ \

Проводят сопоставление результата контроля процедуры (К_к) с нормативом контроля (К).

Если результат контроля процедуры удовлетворяет условию

|К_К|<К,    (2)

процедуру анализа признают удовлетворительной.

При невыполнении условия (2) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении условия (2) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

47

МУК 4.1.2292—07; 4.1.2294—07; 4.1.2347-4)8; 4.1.2349—08

Содержание

Определение остаточных количеств изопропилфенацина

в воде методом высокоэффективной жидкостной хроматографии:

МУК 4.1.2292—07..................................................................................................4

Определение остаточных количеств этилфенацина в воде методом высокоэффективной жидкостной хроматографии:

МУК 4.1.2294—07................................................................................................19

Определение остаточных количеств хлормекватхлорида в воде методом газожидкостной хроматографии:

МУК 4.1.2347—08................................................................................................34

Определение остаточных количеств дифлубензурона в воде хроматогрфическими методами:

МУК 4.1.2349—08................................................................................................49

3

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств хлормекватхлорида в воде методом газожидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.2347—07

34

ББК 51.21 060

060    Определение    остаточных    количеств хлормек-

ватхлорида в воде методом газожидкостной хроматографии: Методические указания.—М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2008.—15 с.

ISBN 5—7508—0753—3

1.    Разработаны Федеральным научным центром гигиены им. Ф. Ф. Эрис-мана (Т.В. Юдина, Н.Е. Федоров, С.И. Волчек, М.В. Ларькина).

2.    Рекомендованы к утверждению Комиссией по санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 6 декабря 2007 г. № 3).

3.    Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г. Г. Онищенко 29 февраля 2008 г.

4.    Введены в действие с 18 мая 2008 г.

5.    Введены впервые.

ББК 51.21

35

МУК 4.1.2347—08

УТВЕРЖДАЮ Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главный государственный санитарный врач Российской Федерации

Г. Г. Онищенко

29 февраля 2008 г.

Дата введения: 18 мая 2008 г.

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств хлормекватхлорида в воде методом газожидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.2347—08

Настоящие методические указания устанавливают метод газожидкостной хроматографии для определения в воде массовой концентрации хлор в диапазоне 0,001—0,02 мг/дм³.

2-хлорэтилтриметиламмония хлорид (IUPAC)

CICH^NfcH^ СГ

C5H13CI2N    Мол.    масса    158.1

Бесцветное кристаллическое, гигроскопичное вещество со слабым запахом (технический продукт - желтые кристаллы с запахом рыбы). Температура плавления 235 °С. Разрушается при температуре около 245 °С. Давление паров - менее 0,01 мПа (20 °С). Коэффициент распределения н-октанол/вода KOW logP = -1,59 (pH 7). Растворимость в воде - более 1 кг/кг (20 °С). Растворимость в органических растворителях (в г/кг, 20 °С): этанол - 320, дихлорметан, этилацетат, толуол, н-гексан -менее 0.1, ацетон - 0.2, хлороформ - 0.3. Водные растворы стабильны. Краткая токсикологическая характеристика:

Острая пероральная токсичность (LD₅₀) для крыс - 807—966 мг/кг; острая дермальная токсичность (LD₅₀) для крыс - > 4000 мг/кг, для кроликов > 2000 мг/кг; острая ингаляционная токсичность (ЬК₅₀) для крыс ->5,2 мг/дм³.

36

МУК 4.1.2347—08

Область применения препарата

Хлормекватхлорид - регулятор роста растений класса четвертичного аммония, используемый для предотвращения полегания посевов зерновых культур путем опрыскивания растений в период с конца кущения до начала выхода в трубку.

ПДК в воде водоемов - 0,002 мг/дм³.

1. Метрологические характеристики

При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и её составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности Р = 0.95 не превышает значений, приведенных в табл. 1 для соответствующих диапазонов концентраций.

Таблица 1

Метрологические параметры

Анали зируе мый объект Диапазон определяемых концентраций, мг/дм3 Показатель точности (граница относительной погрешности), ±6, % Р = 0,95 Стандартное отклонение повторяемости, <тг, % Предел повторяемости, г, % Предел воспроизводимости, R, % Вода от 0,001 до 0,02 100 6,8 19 23

Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для полного диапазона концентраций (п = 20) приведены в табл. 2.

Таблица 2

Анализируемый объект Метрологические параметры, Р = 0,95, п = 20 Предел обнару жения мг/дм3 Диапазон определяемых концентраций, мг/дм3 Среднее значение определения % Стандартное отклонение, S, % Доверительный интервал среднего результата, +, % Вода 0,001 0,001-0,01 77,2 4,6 3,2

2. Метод измерений

Методика основана на измерении концентрации ацетилена, выделяющегося при щелочном пиролизе хлормекватхлорида, с помощью газожидкостной хроматографии (ГЖХ) с пламенно-ионизационным детектором (ПИД) после его извлечения из анализируемой пробы воды

37

МУК 4.1.2347—08

хлористым метиленом (в присутствии ион-парного реагента), переэкс-тракции в 2М раствор соляной кислоты и очистки экстракта колоночной адсорбционной хроматографией на оксиде алюминия.

Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.

В предлагаемых условиях определения метод специфичен в присутствии компонентов препаративной формы.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3.7. Средства измерений

Газовый хроматограф «ЦВЕТ-560-02», снабженный пламенно -ионизационным детектором, с пределом обнаружения по н-нонану - 1,8 • 10"¹² г/см³ Весы аналитические ВЛА-200 Весы лабораторные общего назначения, с наибольшим пределом взвешивания до 500 г и пределом допустимой погрешности +/- 0,038 г Колбы мерные 2-50-2, 2-100-2, 2-500-2 Меры массы

Шприц медицинский одноразовый вместимостью 1 см³

Цилиндры мерные 2-го класса точности вместимостью 25, 50, 250 и 500 см³

Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

3.2. Реактивы

Хлормекват хлорид, аналитический стандарт с содержанием действующего вещества 99,0 %

(ф. «БАСФ»)

Алюминий оксид, активированный, нейтральный, для колоночной хроматографии, 50—

200 мкм («Акрос Органике», Бельгия)

Ацетонитрил, для хроматоргафии, осч, сорт 0    ТУ-6-09-4326—76

Вода деионизованная    ГОСТ 6709

Кислота соляная (хлороводородная), концентрированная (37%), хч    ГОСТ 6552

МУК 4.1.2347—08

Метилен хлористый (дихлорметан), хч Метиловый спирт (метанол), хч Натрий гидроксид (натр едкий), чда Спирт этиловый ректификованный

Тетрафенилборат натрия, чда (ф. Мерк,

Г ермания)

Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичной или более высокой квалификацией.

3.3. Вспомогательные устройства, материалы Азот газообразный из баллона, о.с.ч.

Аквадистиллятор

Бумажные фильтры «красная лента», обеззоленные

Виалы стеклянные, термостойкие (23*46 мм), вместимостью 10 см³, (фирмы «Alltech», США)

Воронки делительные вместимостью 250 и 500 см³

Воронки конусные диаметром 30—37 и 60 мм Генератор водорода Груша резиновая

Колбы плоскодонные вместимостью 200—250 см³

Колбы круглодонные на шлифе вместимостью 150 и 250 см³ Колонка для газового хроматографа, стеклянная, длиной 3 м, внутренним диаметром 3 мм Колонка хроматографическая стеклянная, длиной 20-25 см, внутренним диаметром 12—13 мм Колпачки алюминиевые диаметром 20 мм с отверстием и силиконовыми прокладками Кримпер, устройство для обжима колпачков, диаметром 20 мм

Ротационный вакуумный испаритель В-169

фирмы Buchi, Швейцария    ТУ 25-11-917—74

Стаканы химические, вместимостью 100 см³ ГОСТ 25336

Стекловата

Стеклянные палочки

Установка для перегонки растворителей

39

МУК 4.1.2347—08

Хроматон N-AW-DMCS (0,16—0,20 мм) с 15 %

Апиезона L (Чехия)

Допускается применение хроматографических колонок и другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

4. Требования безопасности

4.1.    При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф.

4.2.    Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313—03 «Предельно-допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны». Организация обучения работников безопасности труда по ГОСТ 12.0.004.

5. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя, с опытом работы на газовом хроматографе.

К проведению пробоподготовки допускают оператора с квалификацией «лаборант», имеющего опыт работы в химической лаборатории.

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

•    процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 ± 5) °С и относительной влажности не более 80 %.

•    выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

7. Подготовка к выполнению измерений

Выполнению измерений предшествуют следующие операции: очистка хлористого метилена (при необходимости), приготовление растворов, градуировочных растворов, кондиционирование хроматографической колонки, установление градуировочной характеристики, подго-

1

0,001 мг/дм³ - предел обнаружения.