Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1 

42 страницы

Купить бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Цена на этот документ пока неизвестна. Нажмите кнопку "Купить" и сделайте заказ, и мы пришлем вам цену.

Распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль"

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

 Скачать PDF

Оглавление

Предисловие

Гексахлоран

     Полярографический метод определения гексахлорана (ГХЦГ) в продуктах питания растительного происхождения

     Принцип метода

     Реактивы и растворы

     Посуда и приборы

     Ход анализа

     Колориметрический метод определения гексахлорана в продуктах питания растительного происхождения

     Принцип метода

     Реактивы и растворы

     Приборы и посуда

     Ход анализа

     Построение калибровочного графика

Гептахлор

     Определение гептахлора в продуктах питания растительного происхождения методом хроматографии на бумаге

     Принцип метода

     Реактивы и растворы

     Приборы и посуда

     Ход анализа

     Определение ГПХ, ГХЦГ и ДДТ в почве методом хроматографии на бумаге

     Принцип метода

     Реактивы

     Приборы и посуда

     Ход анализа

     ДДТ

     Колориметрический метод определения ДДТ в продуктах питания растительного и животного происхождения и в воде

     Принцип метода

     Реактивы

     Приборы и посуда

     Ход анализа

     Построение калибровочного графика

     Хроматополярографический метод определения ДДТ в пищевых продуктах растительного происхождения

     Принцип метода

     Реактивы и растворы

     Приборы и посуда

     Ход анализа

     Колориметрический метод определения дилдрина в плодах и овощах

     Принцип метода

     Реактивы и оборудование

     Ход анализа

     Хроматоамперометрический метод определения полихлорпинена в продуктах урожая

     Принцип метода

     Реактивы

     Приборы и посуда

     Ход анализа

     Метод ускоренного определения ДДТ в продуктах растительного происхождения (капусте, картофеле, зерне пшеницы, огурцах и яблоках)

Приложение 1. Предельно допустимые остаточные количества хлорорганических ядохимикатов в продуктах питания

Приложение 2. Временные предельно допустимые остаточные количества пестицидов в кормах для сельскохозяйственных животных (в мг/кг)

 
Дата введения01.01.2021
Добавлен в базу01.01.2019
Актуализация01.01.2021

Этот документ находится в:

Организации:

23.08.1967УтвержденЗаместитель главного санитарного врача СССР
РазработанВНИИГИНТОКС
РазработанИнститут питания АМН СССР
ИзданИздательство Колос1968 г.
Стр. 1
стр. 1
Стр. 2
стр. 2
Стр. 3
стр. 3
Стр. 4
стр. 4
Стр. 5
стр. 5
Стр. 6
стр. 6
Стр. 7
стр. 7
Стр. 8
стр. 8
Стр. 9
стр. 9
Стр. 10
стр. 10
Стр. 11
стр. 11
Стр. 12
стр. 12
Стр. 13
стр. 13
Стр. 14
стр. 14
Стр. 15
стр. 15
Стр. 16
стр. 16
Стр. 17
стр. 17
Стр. 18
стр. 18
Стр. 19
стр. 19
Стр. 20
стр. 20
Стр. 21
стр. 21
Стр. 22
стр. 22
Стр. 23
стр. 23
Стр. 24
стр. 24
Стр. 25
стр. 25
Стр. 26
стр. 26
Стр. 27
стр. 27
Стр. 28
стр. 28
Стр. 29
стр. 29
Стр. 30
стр. 30

ГОСУДАРСТВЕННАЯ КОМИССИЯ ПО ХИМИЧЕСКИМ СРЕДСТВАМ БОРЬБЫ С ВРЕДИТЕЛЯМИ, БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИЙ И СОРНЯКАМИ ПРИ МСХ СССР

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ. ФУРАЖЕ, ПОЧВЕ И ВОДЕ

(ХЛОРОРГАНИЧЕСКИЕ ПЕСТИЦИДЫ)

Часть I

Москва-*! 968

ГОСУДАРСТВЕННАЯ КОМИССИЯ ПО ХИМИЧЕСКИМ СРЕДСТВАМ БОРЬБЫ С'ВРЕДИТЕЛЯМИ, БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИЙ И СОРНЯКАМИ ПРИ МСХ СССР

Утверждаю Заместитель Главного санитарного врача СССР Д Н ЛОРАНСКИЙ 23 августа 1967 г.

МЕТОДЫ

ОПРЕДЕЛЕНИЯ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, ФУРАЖЕ, ПОЧВЕ И ВОДЕ

(ХЛОРОРГАНИЧЕСКИЕ ПЕСТИЦИДЫ)

Часть I

ИЗДАТЕЛЬСТВО «КОЛОС» Москва — 1968

тиллированной воды. Сосуд трижды ополаскивают небольшими порциями воды, которые сливают в ту же делительную воронку.

Экстракцию нитропродукта проводят хлороформом. В делительную воронку, содержащую раствор нитропродукта (метадинитробензола), добавляют 25 мл хлороформа и энергично встряхивают воронку в течение 3 минут. После расслоения жидкости нижний слой переносят в другую воронку и повторяют экстракцию с 15 мл хлороформа. Затем нижний слой отбрасывают, а хлороформенные экстракты объединяют и приступают к промыванию экстракта.

В делительную воронку с объединенными экстрактами вносят 5 мл 0,5 н. раствора едкого натра и встряхивают ее 2—3 минуты, затем дают жидкости расслоиться и сливают нижний хлороформенный слой в другую воронку и промывают еще раз щелочью, а затем 25 мл воды. Водный слой отбрасывают, а хлороформенный сушат безводным сульфатом натрия. Обезвоженный хлороформенный экстракт метадинитробензола помещают в колбу для отгона растворителя и отгоняют хлороформ на водяной бане при температуре воды не более 40° при разряжении, создаваемом водоструйным насосом. При этом необходимо учитывать, что чрезмерное нагревание и длительное продувание воздуха ведут к большим потерям метадинитробензола.

Сухой остаток растворяют в 9 мл эфирно-ацетоновой смеси, раствор переносят в пробирку с притертой пробкой, добавляют 1 мл 50%-ного раствора едкого кали и энергично встряхивают в течение 1 минуты. При наличии гексахлорана в эфирно-ацетоновом слое образуется красно-фиолетовая окраска. Измерение оптической плотности полученного раствора проводят через 20 минут на фотоэлектроколориметре с зеленым светофильтром в кювете рабочей длиной 20 мм. Контролем служит дистиллированная, вода.

Построение калибровочного графика

Для построения калибровочного графика в колбы вносят последовательно 0,5; 1; 2; 3; 4 и 5 мл стандартного раствора, содержащего 10 мкг гамма-изомера ГХЦГ в 1 мл. Растворитель отгоняют на водяной бане с помощью водоструйного насоса и далее поступают, как описано для определения гексахлорана в растительной пробе.

Расчет анализа проводят по формуле:

где X — количество гексахлорана в пробе, мг/кг;

g — количество гексахлорана, найденное по калибровочному графику, мкг;

Р — навеска продукта, г.

10

ГЕПТАХЛОР

Мол. вес 373,35

Чистый гептахлор (1, 4, 5, 6, 7, 8,8-гептахлор-4,7-эндометилен-За, 7,7а-теТрагидроиндан) представляет собой белое кристаллическое вещество с температурой плавления 92—96°С. Технический продукт напоминает собой воск и содержит 65—70% гептахлора.

Температура плавления его 46—74°С. Он имеет запах камфоры. Гептахлор не растворяется в воде, хорошо растворяется в н-гекса-не, петролейном эфире, ацетоне, эфире, бензоле и др.

В почве, растениях и других биологических средах гептахлору свойственна:

реакция эпоксилирования, т. е. превращения его в эпоксид гепта1 хлора.

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ГЕПТАХЛОРА В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ РАСТИТЕЛЬНОГО ПРОИСХОЖДЕНИЯ МЕТОДОМ ХРОМАТОГРАФИИ НА БУМАГЕ

Принцип метода1

Гептахлор (ГПХ) извлекают из анализируемой пробы органическим растворителем (бензолом, серным эфиром и др.), очищают экстракт на колонке с активированным углем марки АГ-3 с последующим определением его методом хроматографии на бумаге с обращенными фазами.

Чувствительность метода — 0,2 мг/кг. Метод специфичен для гептахлора.

Реактивы и растворы

Бензол или серный эфир перегнанные.

Уголь марки АГ-3.

Кали едкое, 2 н. раствор в метаноле.

Диэтаноламин, ч. д. а.

Хроматографическая бумага марки «Б» Ленинградской фабрики.

Реактив для проявления (смешивают диэтаноламин и 2 н. раствор едкого кали в метиловом спирте в соотношении 1 :2 в день употребления).

Стандартный раствор гептахлора в ацетоне с содержанием 100 мкг в 1 мл.

Приборы и посуда

Колбы конические с пришлифованной пробкой на 750 мл. Воронки 0 140 мм и 80 мм.

Камера для хроматографирования (стеклянный сосуд с 0 150 мм и высотой 450 мм с пришлифованной крышкой).

Вата медицинская, обезжиренная.

Колонка хроматографическая (стеклянная трубка 0 18— 20 мм, высотой 170 мм, зауженная книзу). Перед заполнением колонки адсорбентом в узкий конец ее вкладывают тампон из ваты. Пульверизатор стеклянный.

Микропипетка на 0,1 мл.

Чашки Петри.

Ход анализа

100 г растительного материала (свекла, капуста, горох, баклажаны) измельчают ножом и смешивают с небольшим количеством безводного сернокислого натрия. Далее смесь помещают в коническую колбу с притертой пробкой емкостью 500—700 мл и заливают бензолом (пробы, не содержащие пигменты, можно заливать серным эфиром). На 1 г навески берут 2 мл растворителя. Колбу помещают в аппарат для встряхивания и встряхивают 3 часа, периодически открывая колбу для уменьшения давления паров растворителя. Можно растительный образец заливать бензолом и оставлять на ночь.

Экстракт отделяют от растительной массы фильтрованием через бумажный фильтр или воронку с тампоном из ваты. Последняя должна быть обезжирена путем промывания ее эфиром с последующим кипячением в бидистилляте. Экстракт переносят в прибор для отгонки растворителя и отгоняют бензол на водяной бане до объема примерно 5—6 мл.

Для очистки экстракта от примесей его пропускают через хроматографическую колонку, заполненную углем марки АГ-3. Колонку заполняют следующим образом.

12

Уголь измельчают в тонкий порошок (муку) в фарфоровой ступке. Переносят его в химический стакан, заливают тем же растворителем, который употребляли для экстракции ГПХ, и оставляют стоять 20—30 минут. Далее взбалтывают и переносят в колонку. Для количественного перенесения экстракта в колонку колбу споласкивают примерно 5 раз бензолом, порциями по 4—5 мл.

Экстракт, полученный после пропускания через колонку, переносят в прибор для отгонки растворителя, и растворитель отгоняют примерно до 0,5 мл. Последний микропипеткой наносят на полоски хроматографической бумаги. Для этого хроматографическую бумагу (7,5 X 48 см) разделяют на три равные полоски продольными прорезями.

На среднюю полоску наносят исследуемый раствор, а на крайние — стандартные растворы ГПХ, из которых один с большим содержанием его, а другой — с меньшим.

При нанесении растворов на полоски бумаги пятна сушат теплым воздухом. Особо следует подчеркнуть, что высушивание нанесенных на полоски бумаги пятен (бензольный раствор) необходимо проводить при температуре 30—35°, в противном случае будут большие потери ГПХ.

Если в работе использовали серный эфир как растворитель, то высушивание пятен на хроматограмме следует проводить продуванием воздуха при комнатной температуре. При соблюдении указанных условий потерь ГПХ не наблюдается.

Полоски бумаги обрабатывают неподвижным растворителем, налитым в чашку Петри, быстро протягивают их от точки нанесения до конца полоски. В качестве неподвижного растворителя служит 3%-ный раствор касторового масла в эфире. Можно для этой цели использовать также 2%-ный раствор камфорного масла в эфире. После удаления паров эфира полоски бумаги помещают в хроматографическую камеру, куда за 1,5—2 часа до начала работы заливают подвижный растворитель с целью насыщения камеры парами подвижного растворителя.

Хроматографирование проводят при комнатной температуре в течение 15 часов (оставляют на ночь).

После хроматографирования полоски бумаги сушат на воздухе до полного удаления паров подвижного растворителя, так как при их наличии чувствительность метода уменьшается.

Хроматограмму проявляют, для чего опрыскивают ее из пульверизатора смесью диэтаноламина и 2 н. раствора едкого кали в метаноле в соотношении 1 :2. Затем полоски бумаги помещают в сушильный шкаф на 10 минут при температуре 100°С.

При наличии в исследуемом растворе ГПХ на хроматограмме появляется пятно, окрашенное в интенсивный сиренево-фиолетовый цвет. Другие хлорорганические инсектициды не мешают определению ГПХ этим методом.

3—757

Количественное определение ГПХ в пробе производится по площади пятен для двух стандартов — одного с меньшим содержанием

13

ГПХ по сравнению с пробой, а другого — с явно большим содержанием его.

Площади пятен измеряют прямым подсчетом квадратов при наложении промасленной миллиметровой бумаги на пятно.


Содержание ГПХ в анализируемой растительной пробе вычисляют по формуле:

где G — количество определяемого вещества, мкг;

Р1 — количество ГПХ, нанесенное на хроматограмму для меньшего стандарта, мкг;

Р2 — количество ГПХ, нанесенное на хроматограмму для большего стандарта, мкг;

Sx — площадь пятна испытуемого раствора, см2;

5] — площадь пятна стандартного раствора с явно меньшим количеством вещества, см2;

S2 — площадь пятна стандартного раствора с явно большим количеством вещества, см2.

муле:



Содержание (X) ГПХ в мг/кг вещества вычисляется по фор-

где G — количество ГПХ в навеске, вычисленное по предыдущей формуле, мкг;

Р — навеска растительного материала, взятого на анализ, г.

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ГПХ, ГХЦГ И ДДТ В ПОЧВЕ МЕТОДОМ ХРОМАТОГРАФИИ НА БУМАГЕ

Принцип метода 2

Метод определения гептахлора (ГПХ), ГХЦГ и ДДТ в почве аснован на экстракции их органическими растворителями (ГХЦГ и ДДТ3 экстрагируют н-гексаном, а ГПХ — бензолом), очистке экстрактов ГХЦГ и ДДТ от мешающих примесей на колонке из окиси алюминия, а ГПХ на колонке с углем АГ-3 и идентификации их методом бумажной хроматографии.

Хроматографирование проводят при максимально стандартизированных условиях с применением двух стандартов — одного с явно меньшим, а другого с явно большим содержанием инсектицида по отношению к определяемому веществу. Количественное опреде-

ление инсектицидов производят по площади пятен, полученных в результате хроматографирования.

Чувствительность метода — 0,25 мг/кг почвы.

Реактивы

н-Гексан перегнанный.

Серный эфир.

Концентрированный аммиак, х. ч.

Окись алюминия для хроматографии II степени активности. Уголь марки АГ-3.

Ацетон перегнанный.

Касторовое масло.

Пергидроль, 33%.

Формалин, 37%,

Азотнокислое серебро, 0,05 н. раствор в этиловом спирте. Стандартные растворы ГПХ, гамма-ГХЦГ и ДДТ в ацетоне с содержанием каждого из них по 100 мкг/мл.

Раствор едкого кали в метаноле, 2 н.

Азотная кислота, х. ч., уд. вес 1,36.

Хроматографическая бумага марки «Б» Ленинградской фабрики.

Приборы и посуда

Колбы Эрленмейера на 700 мл с притертой пробкой.

Аппарат для встряхивания.

Вата медицинская обезжиренная.

Колонка хроматографическая (стеклянная трубка 0 25 мм, высотой 170 мм, зауженная книзу). Перед заполнением колонки адсорбентом в узкий конец вкладывают маленький тампон из ваты.

Пульверизатор стеклянный.

Микропипетка на 0,1 мл с ценой деления 0,01 мл.

Камера для хроматографирования (стеклянный сосуд с 0 200 мм и высотой 450 мм с пришлифованной крышкой).

Лампа кварцевая типа ПРК-4.

Ход анализа

3*

Навеску почвы 100 г измельчают в фарфоровой ступке, переносят в колбу Эрленмейера с притертой пробкой и заливают органическим растворителем (для извлечения ДДТ используют н-гексан, а в случае ГХЦГ или ГПХ применяют серный эфир или бензол). Однако в случае ГПХ лучше брать бензол. Растворителя берут 2 мл на 1 г почвы. Экстракцию инсектицидов проводят на шутель-аппарате в течение 3 часов. Экстракт отделяют от почвы фильтрованием через складчатый фильтр, предварительно обработанный соответствующим растворителем.

15

Почву на фильтре промывают 40—50 мл растворителя. Экстракт переносят в прибор для отгонки растворителя; отгоняют н-гексан и бензол до объема 3—5 мл, а эфир отгоняют досуха.

Остатки экстракта каждого инсектицида из колбы при помощи соответствующего растворителя переносят в колонку для очистки его от мешающих примесей. Колбу споласкивают 3—4 раза, для чего берут каждый раз по 3 мл соответствующего растворителя. Очистку гексановых экстрактов ГХЦГ и ДДТ от примесей производят на колонке из окиси алюминия (нейтральной), II степени активности, очистку раствора ГПХ — на колонке из угля АГ-3, измельченного до состояния муки. Высота рабочей части колонки во всех случаях равна примерно 2,5—3 см. Колонку с окисью алюминия промывают 3—4 раза (по 3 мл) н-гексаном, а колонку с углем — бензолом. Растворители отгоняют до объема примерно 0,5 мл и наносят их на специально приготовленные полоски хроматографической бумаги.

Хроматографическую бумагу применяют разделенную на три равные полоски продольными прорезями. На среднюю полоску наносят исследуемый раствор инсектицида, а на крайние полоски — стандартные растворы его. Причем на одну полоску наносят раствор с явно меньшим, а на другую с явно большим количеством инсектицида по сравнению с испытуемым раствором. Растворитель с бумаги удаляют теплым воздухом. Высушивание нанесенных на полоски бумаги капель бензолового раствора ГПХ следует проводить при температуре примерно 30° (в противном случае будут большие потери ГПХ). Если в работе использовали серный эфир, то его удаляют продуванием воздуха при комнатной температуре. При соблюдении этих условий потерь ГПХ не наблюдается.

Хроматографирование проводят с обращенными фазами. Неподвижным растворителем для ГХЦГ и ДДТ служит 3%-ный раствор касторового масла в эфире, а для образцов ДДТ применяют 2%-ный раствор.

Нанесение неподвижного растворителя на полоски бумаги осуществляют путем быстрого протягивания их от точки нанесения до конца полоски через неподвижный растворитель, находящийся в чашке Петри.

Через несколько минут после удаления паров эфира на воздухе полоски бумаги помещают в хроматографическую камеру, подвешивая их к специальному устройству, сделанному из стеклянной палочки.

В качестве подвижного растворителя применяют смесь ацетон — вода (7:3). Хроматографирование длится 15 часов (оставляют на ночь) при комнатной температуре. При этом камера должна быть насыщена парами подвижного растворителя. По истечении указанного времени хроматограммы вынимают из камеры и сушат под вытяжным шкафом до полного удаления паров подвижного растворителя. Следы подвижного растворителя на хроматограмме уменьшают чувствительность метода.

Хроматограммы проявляют одним из следующих методов:

а)    хроматограммы для ГХЦГ и ДДТ опрыскивают со стороны нанесения пробы 0,05 н. раствором азотнокислого серебра в этиловом спирте и помещают в сушильный шкаф на 30 минут при температуре 37°С. Затем опрыскивают их концентрированным раствором формалина и после сушат на воздухе в течение 10—15 минут. Потом хроматограммы опрыскивают с двух сторон 2 н. раствором едкого кали в метаноле и помещают в сушильный шкаф на 30 минут при температуре 120—130°С. Далее хроматограммы опрыскивают с двух сторон смесью концентрированных перекиси водорода и азотной кислоты в соотношении 1:1.

Хроматограммы после высушивания на воздухе облучают ультрафиолетовым светом в течение 20 минут. При наличии в исследуемой пробе инсектицидов ГХЦГ и ДДТ на хроматограмме появляется сиренево-фиолетовое пятно;

б)    растворяют 1,7 г-азотнокислого серебра в 10 мл воды, прибавляют 5 мл концентрированного аммиака и ацетоном доводят раствор до 200 мл.

Хроматограммы опрыскивают указанным раствором и облучают их ультрафиолетовым светом в течение 10 минут (лампа ПРК-4).

При этом пятна инсектицидов окрашиваются в темно-сиреневый цвет.

Для обнаружения пятен ГПХ хроматограммы опрыскивают смесью диэтаноламина и 2 н. раствора едкого кали в метаноле (1:2). Затем полоски бумаги помещают в сушильный шкаф на 10 минут при температуре 100°С.

При наличии ГПХ в исследуемом образце на хроматограмме появляется пятно фиолетово-сиреневого цвета.

Хроматографирование исследуемых растворов следует проводить при максимально стандартизированных условиях.

Площадь пятна инсектицида измеряют прямым подсчетом квадратиков при наложении промасленной миллиметровой бумаги на пятно.

Содержание каждого инсектицида в анализируемой навеске вычисляют по формуле:

0)

где G — количество определяемого инсектицида, мкг;

Pi — количество ГПХ, нанесенного на хроматографическую бумагу для меньшего стандарта, мкг;

Р2 — количество ГПХ, нанесенного на хроматографическую бумагу для большего стандарта, мкг;

Sx — площадь пятна определяемого инсектицида, см2;

5] — площадь пятна стандарта явно меньшего, см2;

S2 — площадь пятна стандарта явно большего, см2.

17

Содержание (X) инсектицида в мг/кг почвы вычисляют по формуле:

где G — количество инсектицида в навеске, вычисленное по формуле, мкг;

Р — навеска почвы, г.

ДДТ

Технический препарат ДДТ состоит в основном из двух изоме* ров: п,п’-ДДТ (1, 1, 1-трихлор-2,2-бис-(п-хлорфенил) этан):

и о, п’-ДДТ (1, 1, 1-трихлор-2- (о-хлорфенил) 2-(п-хлорфенил):

Первого из них в техническом ДДТ содержится 75—50%, а второго — 20—25% и небольшое количество других продуктов.

п, п’-ДДТ в чистом виде представляет собой белое кристаллическое вещество с температурой плавления 108,5—109° С и температурой кипения 185° С.

ДДТ практически не растворяется в воде, хорошо растворяется в н-гексане, петролейном эфире, четыреххлористом углероде, ацетоне, спиртах и др.

КОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ДДТ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ РАСТИТЕЛЬНОГО и животного ПРОИСХОЖДЕНИЯ И В ВОДЕ

Принцип метода

Основан на нитровании ДДТ до тетранитросоединения и получении окрашенного в синий цвет продукта при добавлении спиртового раствора едкого кали.

18

Чувствительность метода — 5—10 мкг в пробе. Гексахлоран и хлорорганические препараты диенового синтеза не мешают определению.

Реактивы

Углерод четыреххлористый, х. ч.

Петролейный эфир (фракция с температурой кипения 40—60°).

н-Гексан, х. ч.

Ацетон, х. ч.

Бензол, х. ч.

Эфир серный, х. ч.

Натр едкий, 5%-ный раствор.

Натрий сернокислый, х. ч., безводный.

Нитрующая смесь:

а)    смесь азотной кислоты уд. веса 1,49—1,51 и серной кислоты уд. веса 1,84 (1:1);

б)    раствор азотнокислого кали-в концентрированной серной кислоте (2 г в 20—30 мл серной кислоты).

Азотную кислоту уд. веса 1,49—1,51 готовят перегонкой смеси азотной кислоты уд. веса 1,4 с серной кислотой уд. веса 1,84 (1:1). Из 400 мл смеси кислот отгоняют 80—85 мл азотной кислоты уд. веса 1,5. Перегонку кислоты можно производить в приборе для перегонки азотной кислоты, реторте или колбе Вюрца, которую закрывают плотно асбестовой пробкой. В качестве воздушного холодильника используют внутреннюю трубку холодильника Либиха. Азотную кислоту хранят в склянке из темного стекла с хорошо притертой пробкой.

Кали едкое, раствор в абсолютном этиловом спирте: 5 г едкого кали, х. ч., растворяют в 100 мл абсолютного спирта, добавляют 2 г мочевины и кипятят с обратным холодильником в течение 10 минут. Затем раствор охлаждают, фильтруют и хранят в хорошо закупоренной темной склянке. Мочевина предохраняет его от пожелтения.

Спирт этиловый, абсолютный. Получают обезвоживанием в течение ночи над прокаленной сернокислой медью с последующим отгоном или фильтрованием через ватный тампон.

Стандартный раствор ДДТ: 10 мг 4,4*-изомера ДДТ растворяют в 100 мл четыреххлористого углерода. 1 мл этого раствора содержит 100 мкг ДДТ.

Для получения 4,4’-изомера растворяют 10 г технического ДДТ в 75 мл этилового спирта, кипятят с обратным холодильником в течение 10—15 минут и дают постоять не менее 2 часов. Затем фильтруют и сушат перекристаллизовавшийся 4,4’-изомер при 80°. Температура плавления 4,4’-изомера ДДТ 108—109°С.

Вода дистиллированная.

Фарфоровые камешки размером 1 X 1 мм.

Вата медицинская, гигроскопическая, обезжиренная.

19

СОДЕРЖАНИЕ

Предисловие........... .    3

Гексахлоран..........,    5

Полярографический метод определения, гексахлорана (ГХЦГ) в продуктах питания растительного происхождения ............. 5

Колориметрический метод определения гексахлорана в продуктах питания растительного происхождения .    7

Г ептахлор...............II

Определение гептахлора в продуктах питания растительного происхождения методом хроматографии на

бумаге.............11

Определение ГПХ, ГХЦГ и ДДТ в почве методом хроматографии на бумаге .     14

ДДТ................18

Колориметрический метод определения ДДТ в продуктах питания растительного и животного происхождения и в воде...........18

Хроматополярографический метод определения ДДТ в пищевых продуктах растительного происхождения .    25

Колориметрический метод определения дилдрина в плодах

и овощах..............29

Хроматоамперометрический метод определения полихлорпинена

в продуктах урожая...........31

Метод ускоренного определения ДДТ в продуктах растительного происхождения (капусте, картофеле, зерне пшеницы,

огурцах и яблоках) ............37

Приложения......... ,    39

Редакционная комиссия:

3. Я. Богомолова, Ф. Я. Вайнтрауб, Ф. Г. Дятловицкая, М. А. Клисенко, Jlt А. Стемпковская

Ответственный редактор Е. С. Косматый

Приборы и посуда

Сосуды для экстракции.

Делительные воронки на 50, 100, 250 и 500 мл.

Аппарат для отгонки растворителя; состоит из нисходящего холодильника и круглодонной колбы емкостью 100—150 мл, на шлифах. В этих же колбах нитруют.

Ход анализа

1. Овощи, фрукты, сено, фураж, зерно, мука и другие пробы растительного происхождения 4.

Навеску анализируемого продукта помещают в коническую колбу и заливают петролейным эфиром, четыреххлористым углеродом или н-гексаном. Для анализа муки или отрубей навеска должна быть не менее 50 г из средней растительной пробы не менее 1 кг; для овощей, фруктов, растений навеска должна быть 20—30 г из средней пробы 1 кг. Пробы гомогенизируют либо измельчают. Через 18—20 часов экстракт фильтруют через воронку со слоем безводного сернокислого натрия. В случае необходимости пробу встряхивают в течение 30—40 минут на аппарате для встряхивания. Пробы муки и отрубей фильтруют через воронку Бюхнера под уменьшенным давлением.

Раствор переносят в делительную воронку, приливают 5 мл серной кислоты и встряхивают в течение 5 минут. Очистку повторяют до получения бесцветной отработанной серной кислоты (5—7 раз).

Очищенный экстракт, содержащий ДДТ, переносят в прибор для отгонки растворителей и отгоняют растворитель досуха. Для ускорения отгонки в колбу вносят 1—2 фарфоровых камешка. Последние следы удаляют током воздуха. Колбу охлаждают и добавляют 4 мл охлажденной в холодильнике нитрующей смеси. Это необходимо, так как при окислении органических веществ («воска» и «парафин»), которые не удаляются при очистке, резко повышается температура. Это может привести к разложению ДДТ, происходящему при температуре выше 100°С. Разложение обнаруживается лишь в конце анализа при появлении нехарактерной оранжевой окраски.

Нитруют на кипящей водяной бане с азотной кислотой — 45 минут, с азотнокислым калием — 20 минут.

После окончания нитрования продукт переносят в делительную воронку, содержащую 15 мл ледяной воды. Колбу, в которой нитровали, трижды ополаскивают ледяной водой, сливая ее в делительную воронку. На этой стадии, если необходимо, анализ можно прервать и продолжить на следующий день.

Нитропродукт экстрагируют трижды порциями по 10 мл серного эфира. Первую экстракцию проводят в течение 10 минут, после-

ПРЕДИСЛОВИЕ

Широкое применение пестицидов в сельском хозяйстве оказывает очень большое влияние на уменьшение потерь урожая.

Потери от вредителей, болезней и сорняков в ряде стран в среднем составляют 30—40% урожая. Сейчас каждому специалисту известно, что даже при высокой культуре земледелия использование химических средств для защиты растений и урожая является необходимым и даже обязательным.

Пестициды — могучее средство в борьбе с вредителями, болезнями и сорной растительностью, однако они имеют и ряд существенных недостатков. Так, их остатки, находящиеся в продуктах питания, фураже, могут оказывать вредное действие на человека и животных. Для того чтобы избежать возможных вредных последствий, применение пестицидов должно быть строго регламентировано.

Большинство используемых в настоящее время пестицидов хорошо растворяется в жирах и воскоподобных веществах, поэтому они относительно легко проникают через кутикулу и кожные покровы в ткани растений и животных. Многие из них характеризуются высокой токсичностью и кумулятивностью, некоторые попадают в растения через корневую систему из почвы и воды и накапливаются в продуктах урожая. С кормом и водой пестициды попадают в организм животных и отлагаются в жире, мясе, молоке. Поэтому в некоторых случаях не только непосредственная обработка растений и животных, но и общее загрязнение природных сред пестицидами может представлять опасность для здоровья человека.

Время сохранения остатков пестицидов и их метаболитов в продуктах урожая определяется как физико-химическими свойствами токсического вещества, так и особенностями каждого вида растений, его ферментативной системой, pH клеточного сока и погодными условиями. В связи с этим для каждой сельскохозяйственной культуры установлены нормы допустимых остаточных количеств пестицидов и их метаболитов, время ожидания и другие ограничения, направленные на получение безвредных для человека и животных продуктов питания.

Изучение накопления пестицидов в растениях, урожае, фураже,

3

почве, воде и в организмах животных, а также контроль за качеством продуктов базируются на аналитических данных о содержании остатков пестицидов и их метаболитов.

Для решения этой задачи необходимо иметь весьма чувствительные и точные химические и физико-химические методы анализа, которые позволяли бы определять остатки в пределах допусков 0,1—0,001 мг/кг, т. е. до 1 р.р.

Методы рассмотрены, апробированы и одобрены экспертной группой при Государственной комиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками при МСХ СССР и утверждены Министерством здравоохранения СССР. Они являются официальными для лабораторий, занимающихся определением остатков пестицидов в продуктах питания, фураже и других средах.

Публикуемые методы включены в сборник, состоящий из двух Частей:

I—хлорорганических пестицидов и II — фосфорорганических и других пестицидов.

ГЕКСАХЛОРАН

Гексахлоран (ГХЦГ, гексахлорциклогексан)


и се

Мол. вес 290,86

Препарат ГХЦГ является смесью изомеров, которых сейчас известно восемь. Поэтому он не имеет точной физической характеристики. Из всех изомеров ГХЦГ только гамма-изомер ГХЦГ обладает токсическими свойствами. Чистый препарат гамма-ГХЦГ (линдан) имеет точку-плавления 112,9°С. ГХЦГ практически нерастворим в воде, хорошо растворяется в н-гексане, петролейном эфире, серном эфире, бензоле, ацетоне, спиртах, четыреххлористом углероде и др. В присутствии щелочи ГХЦГ подвергается гидролизу, наиболее интенсивно бета- и гамма-изомеры его. Устойчив к действию сильных кислот и к действию света.

ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ГЕКСАХЛОРАНА (ГХЦГ) В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ РАСТИТЕЛЬНОГО ПРОИСХОЖДЕНИЯ

Принцип метода5

Основан на извлечении ГХЦГ (сумма изомеров) из растительной пробы эфиром, дехлорировании его до бензола, нитровании последнего до мета-динитробензола и полярографировании его на фоне нитрующей смеси, состоящей из растворов азотнокислого аммония и серной кислоты.

Чувствительность метода — 1 мг/кг анализируемого продукта. Метод специфичен.

Реактивы и растворы

Кислота уксусная ледяная, х. ч.

Кислота малоновая, х. ч.

Цинковая пыль, х. ч.

Натрий сернокислый, х. ч.

Аммоний азотнокислый, х. ч., высушенный при 80°.

Кислота серная, уд. вес 1,84.

Кислота ортофосфорная, х. ч., уд.вес 1,83.

Натр едкий, 10%-ный раствор.

Натр едкий, 40% -ный раствор.

Эфир серный перегнанный.

Индикатор тропеолин «О», 0,1 %-ный раствор.

Стандартный раствор гексахлорана в эфире, содержащий 200 мкг/мл.

Нитрующая смесь (5 г азотнокислого аммония растворяют в 50 мл серной кислоты, уд. вес 1,84).

Посуда и приборы

Колба коническая с притертой пробкой емкостью 750 мл.

Воронка диаметром 10—12 см.

Прибор для отгонки растворителя (соединения на шлифах).

Прибор для нитрования.

Микропипетка емкостью 0,1 мл.

Плитка электрическая.

Баня электрическая.

Воронка делительная на 100 мл.

Полярограф типа СГМ-8 (можно использовать полярограф любой марки).

Ход анализа

Измельченную (ножом или на мясорубке) анализируемую пробу 100—200 г перемешивают в ступке с безводным сернокислым натрием, переносят ее в коническую колбу с притертой пробкой и заливают эфиром. Последнего берут 2 мл на 1 г навески. Содер-жимое колбы периодически взбалтывают и оставляют на ночь. Эфирный экстракт отделяют от растительной массы фильтрованием через воронку с тампоном из ваты, затем переносят в прибор для отгонки растворителя и отгоняют на водяной бане досуха. Остаток растворяют в 5 мл ледяной уксусной кислоты и раствор количественно переносят в колбу прибора для нитрования. Затем прибавляют 1,5 г цинковой пыли и 2 г малоновой кислоты.

Широкое колено U-образной трубки для нитрования наполняют До половины стеклянными бусами и прибавляют 1 мл нитрующей смеси. Для герметизации шлифы в приборе смазывают концентрированной ортофосфорной кислотой. Колбу прибора для нитрования нагревают до кипения и кипятят на протяжении 2 часов при непрерывном пропускании воздуха через нитрующую смесь. Через 2 часа продукт нитрования из U-образной трубки переносят количественно в делительную воронку, промывая трубку примерно 5 мл воды, и прибавляют 10 мл 10%-ного раствора едкого натра. Объем

6

5

жидкости доводят до 50 мл и охлаждают. Далее м-динитробен-зол экстрагируют тремя порциями серного эфира по 15 мл каждая. Эфирные экстракты объединяют и промывают 10 мл 10%-ного раствора едкого натра. Затем промывают 2 раза водой: первый раз слегка взбалтывая, а второй — только споласкивая стенки воронки. Эфирный экстракт переносят в стаканчик для полярографирования. Эфир упаривают досуха. Сухой остаток растворяют в полярографическом фоне. Для этого примерно 0,75 мл нитрующей смеси разбавляют дистиллированной водой до 4 мл и нейтрализуют 40%-ным раствором едкого натра по тропеолину «О», т. е. до pH 11—13. Раствор едкого натра прибавляют по каплям. После нейтрализации полярографируют. Предварительно из полярографического раствора удаляют кислород пропусканием водорода в течение 20 минут. Водород получают электролизом 28%-ного едкого натра.

Результаты анализа рассчитывают при помощи калибровочной кривой. С этой целью готовят раствор ГХЦГ (линдан) в эфире с содержанием его 200 мкг в 1 мл. Определенные количества этого раствора — 0,4; 0,5; 0,6;. 1,0. и 1,2 мл вносят в колбу для дехлорирования и подвергают их тем же превращениям, что и опытные образцы.

Содержание ГХЦГ в пробе вычисляют по формуле:

где X — количество ГХЦГ в анализируемом продукте, мг/кг;

g — количество ГХЦГ, определяемое по калибровочной кривой, мкг;

Р — навеска анализируемого вещества, г.

КОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ГЕКСАХЛОРАНА В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ РАСТИТЕЛЬНОГО ПРОИСХОЖДЕНИЯ

Принцип метода6

Основан на экстракции гексахлорана из растительной пробы серным эфиром, на количественном превращении его в бензол путем дехлорирования, нитровании полученного бензола до метадинитробензола и колориметрическом определении последнего в эфирно-ацетоновом растворе в присутствии щелочи по характерной красно-фиолетовой окраске.

Метод специфичен, чувствительность — 0,2 мг в килограмме продукта.

Реактивы и растворы

Эфир серный.

Кислота уксусная ледяная, х. ч.

Кислота серная, х. ч., уд. вес 1,84.

Кислота лимонная, х. ч.

Цинковая пыль.

Аммоний азотнокислый, высушенный при 80°С.

Кали едкое, х. ч., 50%-ный раствор.

Натр едкий, 0,5 н. раствор.

Кальций хлористый свежеприготовленный.

Нитрующая смесь: 10 г азотнокислого аммония растворяют в 100 мл серной кислоты, уд. вес 1,84.

Эфирно-ацетоновая смесь: 30 мл эфира смешивают с 70 мл ацетона. Раствор хранится в склянке с притертой пробкой в темном месте.

Стандартный раствор гексахлорана: 10 мг препарата, х. ч., растворяют в серном эфире в мерной колбе на 100 мл, 10 мл полученного раствора переносят в другую мерную колбу емкостью 100 мл и доводят до метки серным эфиром. 1 мл этого раствора содержит 10 мкг препарата.

Вышеперечисленные реактивы не должны содержать производных бензола.

Приборы и посуда

Установка для дехлорирования гексахлорана и нитрования бензола (рис. 1) состоит из колбы со шлифом 1, сделанной из термостойкого стекла, холодильника 2 и нитрационного сосуда со шлифами 3.

Делительные воронки емкостью 100 мл.

Пробирки с притертыми пробками на 10—15 мл.

Колбы конические со шлифом из термостойкого стекла.

Пипетки.

Баня водяная.

Плитка электрическая.

Ультратермостат.

Ход анализа

Извлечение гексахлорана из растительного продукта осуществляется с помощью серного эфира. Для этого навеску пробы 100 г тщательно измельчают, заливают эфиром и оставляют на 18— 20 час. Полученный экстракт фильтруют через бумажный фильтр. Фильтрат помещают в колбу для отгона растворителей и удаляют эфир на водяной бане.

Сухой остаток переносят количественно в колбу, где будет происходить дехлорирование гексахлорана, используя для этого 2 мл

8

уксусной кислоты. Туда же помещают 1 г цинка и 2 г лимонной кислоты.

Рис. 1. Прибор для дехлорифинирова'ния ТХЦГ и нитрования бензола.

Одновременно в сосуд для нитрования наливают 4 мл нитрующей смеси и закрывают отверстие верхнего колена сосуда хлоркаль-циевой трубкой, заполненной прокаленным хлористым кальцием. Колбу с реакционной смесью присоединяют к аппарату для дехлорирования и нитрования. Шлифы прибора для герметичности следует смазать ледяной уксусной кислотой.

Вода в холодильнике предварительно нагревается до 80—90° С.

Температура ее должна быть постоянной в течение всего процесса дехлорирования, что достигается использованием ультратермостата. При отсутствии ультратермостата для этой цели можно использовать электрическую спираль, обмотав ею холодильник.

Током углекислого газа, выделяющегося из лимонной кислоты, пары бензола увлекаются в сосуд для нитрования, где последний нитруется до метадииитробензо-ла. Уксусная кислота при данных условиях конденсируется в холодильнике и таким образом предотвращается попадание ее в сосуд для нитрования.

Процесс дехлорирования гексахлорана и нитрования бензола длится 2—2,5 часа. По окончании его, во избежание переброса жидкости из сосуда для нитрования в реакционную колбу, сначала отсоединяют нитрационный сосуд и только после этого выключают электроплитку и разбирают установку.

Содержимое сосуда для нитрования переносят в делительную воронку, в которую предварительно наливают 10 мл ледяной дис-

9

1

Разработан Украинским н.-и. институтом защиты растений (Е. С. Косматый) .

11

2

Разработан Украинским н.-и. институтом защиты растений (Е. С. Косматый, И. Б. Миронова).

3

Характеристику ДДТ см. ниже.

14

4

Разработан н.-и. институтом защиты растений юго-западных районов Молдавской ССР (Ф, П. Вайнтрауб).

20

5

Разработан Украинским н.-и. институтом защиты растений (Е. С. Косматый) .

2—757

6

Разработан Институтом питания АМН СССР (А. И. Штейнберг, 3. Н. Богомолова).

7