Государственное санитарно-эпидемиологическое нормирование _Российской    Федерации_

4Л. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций флутриафола в атмосферном воздухе населенных мест методом капиллярной газожидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.2408—0В

Издание официальное

Москва • 2009

Федеральная служба по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека

4.1. Методы контроля. Химические факторы

Измерение концентраций флутриафола в атмосферном воздухе населенных мест методом капиллярной газожидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.2408-08

МУК 4 Л .2408-08

V_t - объем пробы воздуха, отобранный для анализа, приведенный к нормальным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 0° С), дм³.

V,- R’P'Ut/(273+T), где Т - температура воздуха при отборе проб (на входе в аспиратор), град.С,

Р - атмосферное давление при отборе пробы, мм рт. ст. и - расход воздуха при отборе пробы, дм³/мин, t - длительность отбора пробы, мин.

R - коэффициент, равный 0,357 для атмосферного воздуха.

За результат анализа (X) принимается среднее арифметическое результатов двух параллельных определений Х\ и Х2 (X = (X] + Хг)/2), расхождение между которыми не превышает значений норматива оперативного контроля сходимости (d):

I Xi-Xj < d. d = d о™. • x/100, мг/м³ где d -норматив оперативного контроля сходимости, мг/м³; d отн. -норматив оперативного контроля сходимости, % (равен 8 %).

12. Оформление результатов измерений

Результат количественного анализа представляют в виде:

*    результат анализа X в мг/м³, характеристика погрешности 6, % (± 25%), Р-0,95 или

Х± А мг/м³, Р = 0,95,

где А - абсолютная погрешность.

jl 6 * X    з

^{Л =} Too ’^мг/м

Результат измерений должен иметь тот же десятичный разряд, что и погрешность.

Если содержание вещества менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:

“содержание флутриафола в пробе атмосферного воздуха -менее 0,004 мг/м³

*    -0.004 мг/м³ - предел обнаружения при отборе 125 дм³ атмосферного воздуха.

МУК 4 Л .2408-08

13. Контроль погрешности измерений

Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ ИСО 5725-1-6. 2002 “Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений”.

14. Разработчики

Юдина Т.В., Ларькина М.В., Рогачева СК. (ФГУН “Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана Роспотребнадзора”).

11

ББК 51*21 И-37

И-37 Измерение концентраций флутриафола в атмосферном воздухе населенных мест методом капиллярной газожидкостной хроматографии. Методические указания. - М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2009. - Нс.

1 .Разработаны Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (авторы Юдина Т.В., Ларькина М.В., Рогачева С.К.)

2.    Рекомендованы к утверждению Комиссией по санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 3.07.2008 №2).

3.    Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко 17 июля 2008 г.

4.    Введены в действие с 1 сентября 2008 г.

5.    Введены впервые.

ББК 51.21

Формат 60x88/] 6    Печ.    л.    0,75

Тираж 200 зкз.

Федеральная служба по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека 127994, Москва, Вадковский пер., д, 18/20.

Тиражировано отделом издательского обеспечения Федерального центра гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора 117105, Москва, Варшавское ш._} 19а Отделение реализации, телУфакс 952-50-89.

© Роспотребнадзор, 2009 © Федеральный центр гигиены н эпидемиологии Роспотребнадзора, 2009

МУК 4,1,2408-08

УТВЕРЖДАЮ Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. Главный Государственный санитарный врач Российской Федерации

Г.Г. Онищенко

17 июля 2008 г.

Дата введения: 1 сентября 2008 г.

4.1. Методы контроля. Химические факторы

Измерение концентраций флутриафола в атмосферном воздухе населенных мест методом капиллярной газожидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4Л,2408-08

Настоящие методические указания устанавливаю! метод капиллярной газожидкостной хроматографии для измерения концентрации флутриафола в атмосферном воздухе населенных мест в диапазоне 0.004 - 0.04 мг/м³.

Флутриафол (&$)-2,4-дифторо-а- (1 Я-1,2,4-триазол-1 -илметил)бензгидриловый спирт (ИЮПАК)

C,₆H_i3F₂N30 М.в. 301.3

Белые кристаллы. Температура плавления 130°С. Плотность 1,41 г/см³ при 25°С. Давление паров 7Л х 10"⁶ мПа (при 20°С). Раство-

3

МУК 4.1,2408*08

Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2, цена деления ТУ 215-73Е 1°С, пределы измерения 0 - 55 °С

Колбы мерные вместимостью 100 см³    ГОСТ    1770

Пипетки градуированные 2-го класса точности вместимо- ГОСТ 29227 стью 1,0, 2,0, 5,0 и 10,0 см³

Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

3.2. Реактивы

Флутриафол, аналитический стандарт с содержанием действующего вещества 95,6% , (АгрусХим, Блок -1)

Азот особой чистоты, из баллона Ацетон, осч

Вода дистиллированная

Спирт этиловый ректификованный

Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичной или более высокой квалификацией.

3.3. Вспомогательные устройства, материалы

Аппарат для Встряхивания типа АВУ-бс    ТУ 64-1-2851-78

Баня водяная

Бумажные фильтры "синяя лента", обеззоленные    ТУ 6-09-2678-77

Воронка Бюхнера    ГОСТ 9147

Воронки конусные диаметром 40-45 мм    ГОСТ 25336

Груша резиновая

Колба Бунзена    ГОСТ 25336

Колбы грушевидные на шлифе    вместимостью 150 см³    ГОСТ 9737

Насос водоструйный    ГОСТ 25336

Пинцет

Стаканы химические с носиком, вместимостью 150 см³    ГОСТ 25336

Стекловата

Стеклянные палочки

5

МУК 4.1.2408-08

Ректификационная колонна с числом теоретических тарелок не менее 50

Ротационный вакуумный испаритель В-169 фирмы Buchi,

Швейцария

Установка для перегонки растворителей Фильтродержатель

Хроматографическая колонка капиллярная ZB-5, длиной 15 м, внутренним диаметром 0,5 мм, толщина пленки сорбента 0,53 мкм

Допускается применение другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

4. Требования безопасности

4.1.    При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф.

4.2.    Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе на должно превышать норм, установленных ГН 2,2.5.1313-03 «Предельно-допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны». Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12,0.004.

5. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя, с опытом работы на газовом хроматографе.

К проведению пробоподготовки допускают оператора с квалификацией “лаборант”, имеющего опыт работы в химической лаборатории.

б. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

• процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20±5)°С и относительной влажности не более 80%.

6

МУК 4.1.2408-08

• выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

7. Подготовка к выполнению измерений

Выполнению измерений предшествуют следующие операции: очистка ацетона (при необходимости), приготовление градуировочных растворов, установление градуировочной характеристики, подготовка фильтров «синяя лента», отбор проб.

7.L Очистка ацетона

Ацетон перегоняют над небольшим количеством КМпО.» и прокаленным карбонатом калия или подвергают ректификационной перегонке на колонне с числом теоретических тарелок не менее 50.

7.2. Приготовление градуировочных растворов и растворов внесения

7.2.1.    Исходный раствор флутриафола для градуировки (концентрация 100 мкг/см³). В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 0,01 г флутриафола, растворяют в 50 - 60 см³ ацетона, доводят ацетоном до метки, тщательно перемешивают.

Раствор хранят в холодильнике при температуре 4-6°С не более 3-х месяцев.

7.2.2.    Рабочие растворы №1-4 для градуировки (концентрация 0,5-

5.0    мкг/см³). В 4 мерные колбы вместимостью 100 см³ помещают по 0.5; 1.0; 2.0 и 5.0 см³ исходного раствора с концентрацией 100 мкг/см³ (п. 7.2.1.), доводят до метки ацетоном, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы № 1-4 с концентрацией флутриафола 0, 5; 1,0;

2.0    и 5,0 мкг/см³.

Растворы хранят в холодильнике при температуре 4-6°С в течение месяца.

Эти растворы флутриафола используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения действующего вещества методом “внесено-найдено”

7.5. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (мВ-сек) от концентрации флутриафола в растворе (мкг/см³), устанавливают методом абсолютной калибровки по 4-м растворам для градуировки.

7

МУК 4,1.2408-08

В испаритель хроматографа вводят по 2 мм³ каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по п. 7.3.1. Осуществляют не менее 3-х параллельных измерений. Устанавливают площадь пика действующего вещества.

Градуировочный график проверяют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов. Если значения площадей отличаются более, чем на 6 % от данных, заложенных в градуировочную характеристику, ее строят заново, используя свежеприготовленные рабочие растворы для градуировки.

7.5.7. Условия хроматографирования Измерения выполняют при следующих режимных параметрах: Газовый хроматограф “Кристалл-2000М”, снабженный термоионным детектором

Колонка капиллярная ZB-5, длиной 15 м, внутренним диаметром 0,5 мм, толщина пленки сорбента 0,53 мкм.

Температура детектора: 320 °С испарителя: 240 °С Температура термостата колонки программированная. Начальная температура - 150 °С, выдержка 30 сек, нагрев колонки со скоростью 10 градусов в минуту до температуры 180°С, выдержка 2 мин, нагрев колонки со скоростью 40 градусов в минуту до температуры 260°С, выдержка 2 мин 30 сек.

Скорость газа I (азот): 40.0 см/сек, давление 17,235 кПа, поток 5.554 см³/мин.

Газ 2: деление потока 1:2; сброс 11.10 см³/мин;

Скорость потока водорода 11 см³/мин;

Скорость потока воздуха 200 см³/мин Хроматографируемый объем: 2 мм³ Ориентировочное время выхода флутриафола: 4.14 мин.

Линейный диапазон детектирования: 0.5 - 5.0 нг

7.4. Подготовка фильтров для отбора проб воздуха

Диаметр бумажного фильтра “синяя лента” должен соответствовать внутреннему диаметру фильтродержателя.

Фильтры последовательно по 3 раза промывают на воронке Бюхнера этанолом, затем ацетоном порциями 25-30 см³, сушат с помощью разряжения, создаваемого водоструйным насосом, затем на воздухе при

МУК 4.1.2408*08

комнатной температуре. До использования фильтры хранят в герметично закрытой стеклянной таре.

Для оценки квалификации растворителей применительно к задачам подготовки фильтров проводят контроль чистоты по процедуре пробо-подготовки и измерения, изложенных в п.п.10.1, 10.2 и 7.3.L

8. Отбор и хранение проб воздуха

Отбор проб осуществляют в соответствии с требованиями ГОСТ 17.2.4.02-81 “ОПА. Общие требования к методам определения загрязняющих веществ в воздухе населенных мест”. Воздух с объемным расходом 5 дм³/мин аспирируют через фильтры «синяя лента», помещенные в фильтродержатель.

Для измерения концентрации флутриафола на уровне 0.8 ОБУВ (предел обнаружения) для атмосферного воздуха необходимо отобрать 125 дм³ воздуха. Срок хранения отобранных проб, помещенных в полиэтиленовые пакеты, в холодильнике при температуре 4-6 °С - 30 дней.

10. Выполнение измерений

Экспонированные фильтры «синяя лента» переносят в химический стакан вместимостью 150 см , заливают 10 см³ ацетона, помещают на встряхиватель на 15 минут. Растворитель сливают, фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями ацетона объемом 10 см³, выдерживая на встряхивателе по 10 минут.

Объединенный экстракт переносят (через воронку) в круглодонную колбу, упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 35 °С почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха. Остаток растворяют в 1 см³ ацетона и анализируют при условиях хроматографирования, указанных в п. 7.3.1.

11. Обработка результатов анализа

Концентрацию флутриафола в пробе воздуха (X), мг/м³, рассчитывают по формуле:

X = С • W/V_t, где

С - концентрация флутриафола в хроматографируемом растворе, найденная по градуировочному графику в соответствии с величиной площади хроматографического пика, мкг/см³;

W - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования,

см³;

9