Государственное санитарно-эпидемиологическое нормирование Российской Федерации_

4Л. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств гимексазола в воде, ботве и корнеплодах сахарной свеклы методом газожидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.2381—08

Издание официальное

Москва • 2009

Федеральная служба по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств гимексазола в воде, ботве и корнеплодах сахарной свеклы методом газожидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.2381-08

МУК 4.1.2381-08

2.3.5, Подготовка колонки для очистки экстракта В пластиковую или стеклянную колонку диаметром 15 мм помещают примерно 5 г Флоризила с размером зерен 60-100 меш и, аккуратно постукивая по стенкам колонки, формируют слой адсорбента высотой 5 см. Сверху на Флоризил насыпают 1 г безводного сульфата натрия. Колонку промывают последовательно 20 см³ смеси гексана с ацетоном в соотношении 2:1 и 10 см³ гексана и оставляют на сутки при комнатной температуре для высушивания.

8. Отбор проб и хранение

Отбор проб производится в соответствии с «Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов», № 2051-79 от 21.08.79 г., а также в соответствии с ГОСТ Р 51592-2000 «Вода. Общие требования к отбору проб», ГОСТ 28736-90 «Корнеплоды кормовые».

Пробы воды хранят в герметично закрытой стеклянной таре в холодильнике при температуре 0-4 °С.

Пробы ботвы и корнеплодов свеклы хранят в холодильнике в полиэтиленовых пакетах при температуре 0-4 °С в течение до 3-х суток. Для длительного хранения пробы замораживают и хранят в морозильной камере при температуре -18°С до 2-х лет.

Перед анализом корнеплоды размораживают и измельчают на терке. Ботву измельчают.

9. Проведение определения 9Л. Вода

Помещают в делительную воронку 200 см³ воды, подкисляют 2н раствором соляной кислоты до pH 2 и добавляют 80 г (8 чайных ложек) хлорида натрия. Экстрагируют образец 100 см³ диэтилового эфира путем встряхивания воронки в течение 2-х минут. Собирают органический слой в концентратор, пропуская его через безводный сульфат натрия. Водный слой вновь помещают в делительную воронку и экстракцию повторяют дважды с тем же объемом эфира (общий объем экстракта - 300 см³).

В концентратор с экстрактом приливают 1 см³ 1% раствора полиэтиленгликоля в диэтиловом эфире и упаривают растворитель на рота-

МУК 4.1,2381-08

ционном вакуумном испарителе при температуре не выше 35°С до объема 0,5 - 1 см³. Остаток растворителя удаляют током воздуха или азота при комнатной температуре. При нарушении режима упаривания возможны большие потери Гимексазола ввиду его высокой летучести. Данный режим упаривания необходимо соблюдать и при анализе Гимексазола в других средах.

К остатку в концентраторе добавляют 2 см³ 0,2 % раствора ди-этилхлортиофосфата в ацетоне и 0,05 см³ 25 % раствора карбоната калия, плотно закрывают концентратор стеклянной пробкой и выдерживают пробу на водяной бане при температуре 45°С в течение 15 минут. После охлаждения пробы добавляют в концентратор 2 см³ ацетона и смесь перемешивают. Вводят в хроматограф 1,0 - 2,5 мм³ пробы.

9.2. Корнеплоды и зеленая масса сахарной свеклы

Образец корнеплодов сахарной свеклы массой 50 г (или 25 г зеленой массы) помещают в плоскодонную колбу емкостью 250 см³ с пришлифованной пробкой, приливают 100 см³ ацетона и экстрагируют Ги-мексазол на аппарате для встряхивания в течение 30 минут. Затем содержимое колбы фильтруют в концентратор через бумажный фильтр методом декантации. Повторяют процесс экстракции дважды, при этом для корнеплодов используют две порции по 100 см³ ацетона, а для зеленой массы - по 50 см³. Экстракты объединяют в концентраторе. К объединенному экстракту добавляют 1 см³ 25% водного раствора углекислого калия и упаривают растворитель на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 35°С. Водный остаток из концентратора переносят в делительную воронку, обмывают концентратор двумя порциями по 50 см³ дистиллированной воды при анализе корнеплодов и по 25 см³ при анализе зеленой массы. Добавляют в воронку 1 г двууглекислого натрия, 10 г хлористого натрия и смесь тщательно перемешивают. Прибавляют 100 см³ диэтилового эфира и смесь встряхивают в воронке 1-2 минуты. Органический верхний слой отбрасывают. Очистку эфиром повторяют еще два раза, используя тот же объем растворителя. Водный раствор подкисляют в воронке 2н раствором соляной кислоты до pH 2, добавляют 10 г твердого хлористого натрия и экстрагируют Гимексазол диэтиловым эфиром трижды порциями по 100 см³. Эфирный экстракт собирают в концентратор, пропуская его после разделения слоев в воронке через безводный сульфат натрия. Добавляют в концентратор 1 см³ 1% раствора полиэтиленгликоля в диэтиловом

МУК 4.1.2381-08

эфире и выпаривают растворитель досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 35°С.

При анализе корнеплодов к остатку в концентраторе добавляют

2    см³ 0,2 % раствора диэтилхлортиофосфата в ацетоне, 2 см³ ацетона, 0,05 см³ 25 % водного раствора углекислого калия, плотно закрывают концентратор стеклянной пробкой и выдерживают пробу на водяной бане при температуре 45°С в течение 45 минут.

При анализе зеленой массы к остатку в концентраторе добавляют 2 см³ 0,2 % раствора диэтилхлортиофосфата в ацетоне, 0,05 см³ 25 % водного раствора углекислого калия, плотно закрывают концентратор стеклянной пробкой и выдерживают пробу на водяной бане при температуре 45°С в течение 30 минут.

После охлаждения раствор из концентратора переносят на хроматографическую колонку с Флоризилом, подготовленную, как указано в разделе 2.3.5. и пропускают через колонку 6 см³ гексана и 14 см³ смеси гексана с ацетоном в соотношении 85:15. Элюат собирают в концентратор и выпаривают растворитель досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 35°С.

Добавляют в концентратор при анализе корнеплодов 4 см³ ацетона, а при анализе ботвы 2 см³ и вводят в хроматограф 1 - 2,5 мм³ пробы.

9.3. Условия хроматографирования

Набивные колонки.

Хроматограф "Цвет-600" с термоионным детектором в режиме детектирования фосфора (предел детектирования - 2 х Ю'^ь г/см³ по фосфору в метилпаратионе).

Рабочая шкала электрометра 32хЮ¹⁰ или 64хЮ¹⁰. Скорость движения ленты самописца 300 мм/час.

Колонка стеклянная, спиральная, длиной 1 м, внутренний диаметр

3    мм, заполненная 5% OV-17 на Хроматоне N- AW - DMCS (0,16-0,20 мм).

Температура испарителя - 250°С, термостата колонки 165°С, переходной камеры - 320°С,

Газовый режим: азот - 30; водород -14; воздух -180 см³/мин.

Абсолютное время удерживания - 4 мин 00 сек.

Объем вводимой пробы - 2,5 мм³.

Линейность детектирования сохраняется в пределах 0,1-5,0 нг.

Альтернативная фаза: 5% SE-30 на Хроматоне N-AW (0,20-0,25 мм), длина колонки 1 м,

12

МУК 4.1 .23 81-08

Каждую анализируемую пробу вводят в хроматограф 3 раза и вычисляют среднюю высоту пика.

Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор с концентрациями Гимексазола 2 мкг/см³ соответственно, разбавляют.

Капиллярные колонки.

Хроматограф «Кристалл 2000 м» с термоионным детектором с пределом детектирования по фосфору в метафосе не выше 5‘10"¹ г/см³.

Колонка капиллярная кварцевая, длина 15 м, внутренний диаметр 0,32 мм, жидкая фаза DB-1701.

Температура термостата колонки программированная. Начальная температура - 120°С, выдержка 4 минуты; нагрев колонки по 4 градуса в минуту до температуры 160°С, выдержка 5 минут; нагрев колонки -40 градусов в минуту до температуры 200°С выдержка 5 минут.

Температура испарителя - 260°С, детектора - 320°С.

Газовый режим - Splitless.

Газ-носитель - гелий. Минимальный расход гелия - 20 см³/мин; длительность сброса - 1 мин.

Газ 1 - гелий, расход - 0,5 см³/мин, линейная скорость -21 см/сек, давление на входе - 26,01 кПа.

Газ 2 - гелий (продувка испарителя). Сброс 1:100, начало сброса -5 сек, расход - 50 см³/мин.

Газ 3 - азот (поддув в детектор), расход во время анализа -35 см³/мин.

Продувка системы после анализа при температуре 200°С в течение 5 минут; продувка детектора азотом - 60 мл/мин; продувка испарителя гелием - 60 см³/мин.

Расход водорода - 14 см³/мин„ расход воздуха - 180 см7мин.

Абсолютное время удерживания Гимексазола - 15 мин 42 сек -15 мин 50 сек.

Объем вводимой пробы - 1 мм³.

Линейность детектирования сохраняется в пределах 0,05 - 0,5 нг.

Образцы, дающие пики больше, чем стандартный раствор с концентрацией 0,5 мкг/см³, разбавляют.

10. Обработка результатов анализа

Для обработки результатов хроматографического анализа используется программа сбора и обработки хроматографической информации «Хроматэк Аналитик», версия 1.20. ²

МУК 4.1.2381-08

Альтернативная обработка результатов.

Содержание Гимексазола в пробах воды, зеленой массе и корнеплодах сахарной свеклы рассчитывают методом абсолютной калибровки по формуле:

Hi-A-V

Х=--Р

Н₀- ш* 100

X - содержание Гимексазола в пробе, мг/кг;

Hi - высота пика образца, мм;

Но - высота пика стандарта, мм;

А - концентрация стандартного раствора, мкг/мл;

V - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования (мл);

ш - масса или объем анализируемого образца, г или мл.

Р - содержание Гимексазола в аналитическом стандарте.

11. Проверка приемлемости результатов параллельных определений

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости (1):

2jX₁-X₂|-100    <r    (1)

(Х,+Х₂)

где Xi, Х₂- результаты параллельных определений, мг/кг;

г- значение предела повторяемости (таблица 1), при этом г = 2.8 о_г. При невыполнении условия (!) выясняют причины превышения предела

повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.

12. Оформление результатов

Результат анализа представляют в виде:

(Х± Д) мг/кг при вероятности Р= 0.95,

где X - среднее арифметическое результатов определений, признанных приемлемыми, мг/кг; ¹

МУК 4.1.23 81-08

Д - граница абсолютной погрешности, мг/кг;

Д = 5*Х/100,

5    - граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, таблица 1), %.

В случае если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:

«содержание вещества в пробе менее 0,01 мг/кг»*

* - 0.01 мг/кг - предел обнаружения.

13. Контроль качества результатов измерений

Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-1-6-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений».

13.1.    Стабильность результатов измерений контролируют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов.

13.2.    Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится методом добавок.

Величина добавки С_д должна удовлетворять условию:

Сд= Д л,х + А л,Х 7

где, ± Д _л,х (±Д _л,х) - характеристика погрешности (абсолютная погрешность) результатов анализа, соответствующая содержанию компонента в испытуемом образце (расчетному значению содержания компонента в образце с добавкой соответственно) мг/кг, при этом:

А _л= ±0,84 Д,

где Д - граница абсолютной погрешности, мг/кг;

А - 5*Х/100,

6    - граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, таблица 1), %.

Результат контроля процедуры К_к рассчитывают по формуле:

К_к = X' - X - С _д,

где X*, X, С_д среднее арифметическое результатов параллельных определений (признанных приемлемыми по п. 11), содержания компо-

15

МУК 4.1.2381-08

нента в образце с добавкой, испытуемом образце и концентрация добавки, соответственно, мг/кг;

Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

К = Va\ х' + Л^лх

Проводят сопоставление результата контроля процедуры (К_к) с нормативом контроля (К).

Если результат контроля процедуры удовлетворяет условию:

|К_к|<К,    (2)

процедуру анализа признают удовлетворительной.

При невыполнении условия (2) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении условия (2) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению,

13.3. Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости:

Расхождение между результатами измерений, выполненных в двух разных лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости (R)

2‘|Xi -X2I ПОР <R    (3)

(Х,+Х₂)

где Х₂ - результаты измерений в двух разных лабораториях, мг/кг;

R - предел воспроизводимости ( в соответствии с диапазоном концентраций, таблица 1), %.

14. Разработчики

Калинин В.В., профессор, канд. с-х. наук; Довгилевич Е.В., ст.н.сотр., канд. биол. наук; Довгилевич А.В. ст.н. сотр., канд. хим. наук; Калинина Т.С., ст.н.сотр., канд. с-х. наук, Устименко Н.В., ст.н. сотр., канд. биол. наук.

ФГОУ ВПО Российский Государственный Аграрный Университет - МСХА имени К.А. Тимирязева.

Учебно-научный консультационный центр «Агроэкология пестицидов и агрохимикатов».

127550, Москва, Тимирязевская ул., д. 53/1.

Телефон (495) 976-37-68, факс (495) 976-43-26.

ББК 51.21 0-60

0-60 Определение остаточных количеств гимексазола в воде, ботве и корнеплодах сахарной свеклы методом газожидкостной хроматографии. Методические указания. - М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2009. - 16 с.

1.    Разработаны Российским государственным аграрным университетом - МСХА им. К. А. Тимирязева, Учебно-научный консультационный центр «Агроэкология пестицидов и агрохимикатов» (Калинин В.А., Калинина Т.С., Довгилевич Е.В., Довгилевич А.В., Устименко Н.В.)

2.    Рекомендованы к утверждению Комиссией по санитарно -эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 3 апреля 2008 г. № I).

3.    Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко « 2 » июля 2008 г,

4.    Введены в действие с 3 сентября 2008 г.

5.    Введены впервые.

ББК 51.21

Формат 60x88/16    Печ.    л.    1Д

Тираж 200 экз.

Федеральная служба по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека 127994, Москва, Вадковский пер., д. 18/20.

Тиражировано отделом издательского обеспечения Федерального центра гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора 117105, Москва, Варшавское ш., 19а Отделение реализации, телефакс 952-50-89.

© Роспотребнадзор, 2009 © Федеральный центр гигиены н эпидемиологии Роспотребнадзора, 2009

МУК 4.1.2381-08

УТВЕРЖДАЮ Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. Главный Государственный санитарный врач Российской Федерации

Г.Г. Онищенко

2 июля 2008 г.

Дата введения: 3 сентября 2008 г.

4.1. Методы контроля. Химические факторы

Определение остаточных количеств гимексазола в воде, ботве и корнеплодах сахарной свеклы методом газожидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.2381-08

Настоящие методические указания устанавливают метод газожидкостной хроматографии для определения массовой концентрации Гимексазола в воде в диапазоне 0,001-0,05 мг/дм³; а также уровня остаточных количеств в ботве и корнеплодах сахарной свеклы в диапазоне 0,01 -0,1 мг/кг.

Название действующего вещества по ИСО: Гимексазол.

Название действующего вещества по ИЮПАК: 5-метилизоксазол-З-о л.

Эмпирическая формула: C4H5NO2 Молекулярная масса 99,08.

Агрегатное состояние: игольчатые кристаллы. Цвет, запах: бесцветный, без запаха.

МУК 4.1.2381-08

Давление насыщенного пара: 182 мПа при 25°С.

Коэффициент распределения в системе октанол/вода при 25° С: Kow logP = 0,48.

Растворимость в воде при 20°С - 58,2 - 67,8 иг/ дм³ (pH 3 - 9).

Растворимость в органических растворителях г/дм³: ацетоне - 730; дихлорметане - 602; этилацетате - 437; н-гексане - 12,2.

Вещество термо- и фотостабильно, слабо разрушается под действием кислот и щелочей. В почве превращается в 5-метил-2-(ЗН)-оксазолон с периодом полураспада 2-25 дней.

Краткая токсикологическая характеристика: Гимексазол относится к малоопасным веществам по острой пероральной (ЛД₅₀ (крысы) 3909-4678 мг/кг), к умеренно опасным веществам по ингаляционной [ЛК₅о (4 час) для крыс > 2470 мг/м³ воздуха] и к малоопасным веществам по накожной (ЛДзо для крыс > 10000 мг/кг) токсичности. Раздражает слизистые оболочки глаз, но не раздражает кожу. Побочных отрицательных эффектов не выявлено.

В России установлены следующие гигиенические нормативы: ДСД 0,01 мг/кг/сут., ПДК в воде 0,002 мг/л. Остаточные количества Гимексазола в свекле, горохе и рисе не допускаются.

Гимексазол - системный фунгицид, подавляющий возбудителей заболеваний растений, инфекционное начало которых находится в и на семенах. Фунгицид рекомендуется для обработки семян сахарной свеклы против корнееда всходов с нормой расхода 4-5 кг д.в./т.

1. Метрологическая характеристика метода

При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности Р - 0,95 не превышает значений, приведенных в Таблице 1 для соответствующих диапазонов концентраций.

Таблица 1 Метрологические параметры для Гимексазола

Анализируемый объект Диапазон определяемых концентраций, мг/кг Показатель точности (граница относительной погрешности), ±5, % Р=0,95 Стандартное отклонение повторяемости, ог, % Предел повторяемости, г, % Предел воспроизводимости, R, %

МУК 4.1.2381-08

Вода 0,01-0,05 50 3 7 9 0,001-0,01 100 6 17 21 о о о | г о о о и* 150 12 34 42 Ботва и корнеплоды сахарной свеклы 0,01-0,1 50 6 17 21

Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительные интервалы среднего результата для полного диапазона концентраций (п = 20) приведены в Таблице 2.

Таблица 2

Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для Гимексазола

Анализируемый объект Метрологические параметры, Р ~ 0,95, п - 20 Предел обнаружения, мг/кг Диапазон определяемых концентраций, мг/кг Среднее значение определения, % Стандартное отклонение, S, % Доверительный интервал среднего результата, ±, % Вода 0,001 0,001-0,05 77,1 2,3 + 3,7 Корнеплоды свеклы 0,01 0,01-0,1 76,0 1,5 ±2,3 Ботва свеклы 0,01 0,01-0,1 80,0 _L2_ - ±.3,2

2. Метод измерения

Метод основан на газохроматографическом определении Гимекса-зола с использованием термоионного детектора на фосфор после экстракции его из матрицы органическим растворителем, перераспределения между двумя несмешивающимися растворителями, дериватизации Гимексазола до эфира 0,0-диэтилтиофосфорной кислоты и очистки продукта дериватизации на колонке с Флоризилом.

Идентификация проводится по времени удерживания. Количественное определение - методом абсолютной калибровки.

В предлагаемых условиях анализа метод специфичен. Избирательность обеспечивается путем подбора колонки и условий программирования температуры. Определению Гимексазола методом ГЖХ могут мешать коэкстрактивные вещества фенольного типа, извлекаемые из корнеплодов сахарной свеклы после их длительного хранения. Поэтому рекомендуется проводить контроль за содержанием остаточных количеств Гимексазола в образцах сахарной свеклы сразу после ее уборки.

5

МУК 4Л .23 81-08

3. Средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы

3.1. Средства измерений

Весы аналитические «OHAUS», £11140.

Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания до 600 г и пределом допустимой погрешности + 0,038 г «ACCULAB» V600.

Колбы мерные на 25, 50,100 см³, ГОСТ 1770-74.

Микрошприц на 10 мм³, ТУ 2,833.106.

Пипетки мерные на 1,0; 2,0; 5,0 см³, ГОСТ 20292-74.

Хроматограф газовый Цвет-600” с термоионным детектором с^пре-делом детектирования по фосфору в метилпаратионе - 2 х 10'¹³ г/см³.

Хроматограф газовый «Кристалл 2000м» с термоионным детектором с пределом детектирования по фосфору в метилпаратионе не выше 5 10'¹⁴ г/см³и приспособлениями для капиллярной колонки.

Цилиндры мерные на 10,25 и 50 см³, ГОСТ 1770-74.

Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

3,2. Реактивы

Аналитический стандарт Гимексазола, фирма Санкио с содержанием д.в. 98,4%.

Азот особой чистоты, ГОСТ 9293-74 Аммиак, водный, чда, ГОСТ 3760-79 Ацетон, хч, ГОСТ 2603-71 Вода дистиллированная, ГОСТ 7602-72. н-Гексан, ч, ТУ 6-09-3375-78 Диэтиловый эфир, хч, ГОСТ 6265-74

Диэтилхлортиофосфат, 97%, Aldrich Chemical Со., Inc. (Высокого кеичен! Чувствителен к действию влаги. Соблюдать осторожность при работе!)

Диэтилхлортиофосфат 0,2% раствор в ацетоне.

Калий углекислый, ч., ГОСТ

Калий углекислый, 25% водный раствор.

Натрий сернокислый, б/в, чда, ГОСТ 4166-76 Натрий хлористый, чда, ГОСТ 4233-77 Полиэтиленгликоль, 1% раствор в эфире.

6

МУК 4.1.2381-08

Соляная кислота, ч, ГОСТ 3118-77 Соляная кислота 2н водный раствор.

Флоризил для колоночной хроматографии с размером частиц 60 -80 меш, фирма «Агрос Органике», Бельгия, код 205450010.

Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичной или более высокой классификации.

3*3* Вспомогательные устройства, материалы

Аппарат для встряхивания проб «SKLO UNION TYP LT1».

Баня водяная, ТУ 46-22-603-75

Банки с крышками для экстракции на 250 см³, полипропилен, кат. № 3120-0250, NALGENE.

Воронки делительные на 250 см³, ГОСТ 10054-75,

Воронки химические для фильтрования, стеклянные, ГОСТ 8613-75.

Испаритель ротационный Rotavapor R110 Buchi с водяной баней В-480, фирма Буши;

Колбы конические плоскодонные на 100 и 250 см³, КПШ-100, КПШ-250, ГОСТ 10394-72.

Концентраторы круглодонные на 250 см³, ГОСТ 10394-72.

Колонка хроматографическая стеклянная, длиной 1 м, внутренним диаметром 3 мм, заполненная 5% OV-17 на Хроматоне N-AW-DMCS.

Колонка хроматографическая капиллярная кварцевая DB-1701 длиной 15 м с внутренним диаметром 0,32 мм, толщина пленки 0,25 мкм

Насос диафрагменный FT.19 фирмы KNF Neu Laboport.

Фильтры бумажные "Красная лента", ТУ 6-09-1678-86.

Холодильник стеклянный лабораторный, ХИТ, ГОСТ 9499-70

Центрифуга MPW-350e с набором полипропиленовых банок емкостью 200 см.

Допускается применение хроматографических колонок и другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

4. Требования безопасности 4.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования электробезопасности при работе с электро-

7

МУК 4.1.2381-08

установками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф.

4.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313-03 «предельно-допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны». Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004.

5. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя, с опытом работы на газовом хроматографе.

К проведению пробоподготовки допускают оператора с квалификацией «лаборант», имеющего опыт работы в химической лаборатории.

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

-    процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20±5)°с и относительной влажности не более 80%.

-    выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

7. Подготовка к определению

7.7. Подготовка и кондиционирование колонки для газожидкостной хроматографии

Готовую насадку (5% OV-17 на Хроматоне N-AW-DMCS или 5% SE-30 на Хроматоне N-AW) засыпают в стеклянную колонку, уплотняют под вакуумом, колонку устанавливают в термостате хроматографа, не подсоединяя к детектору, и стабилизируют в токе азота при температуре 280°С.

7.5. Приготовление рабочих растворов

7.3. L Приготовление стандартных растворов

Взвешивают 50 мг Гимексазола в мерной колбе на 50 см³, растворяют навеску в ацетоне и доводят объем до метки ацетоном (стандартный раствор № 1 с концентрацией 1 мг/см³). Методом последовательно-

8

МУК 4.1.2381-08

го разведения готовят раствор в ацетоне с концентрацией 30 мкг/см³ (стандартный раствор № 2).

Стандартные растворы № 1 и 2 можно хранить в холодильнике в течение 3 месяцев.

7.3.2. Дериватизация Гимексазола до 0,0~диэтил-0~(5~метил-3-изоксазолил)-тиофосфата

Для получения калибровочных растворов отбирают в концентратор 1 см³ стандартного раствора № 2 с концентрацией 10 мкг/см³ в ацетоне, прибавляют 0,05 см³ 25 % раствора углекислого калия, 2 см³ 0,2 % раствора диэтилхлортиофосфата в ацетоне, 1 см³ ацетона и плотно закрывают концентратор стеклянной пробкой. Концентратор помещают на водяной бане при температуре 45°С и выдерживают в течение 15 минут. Внимание! Вещество очень летуче! Следить за герметичностью сосуда!

Вводят в хроматограф по 2,5 мм³ каждого из полученных растворов, измеряют высоту пиков и строят график зависимости высоты пика от концентрации Гимексазола.

7.3.3. Приготовление калибровочных растворов.

По окончании дериватизации сосуд охлаждают (концентрация Гимексазола в полученном растворе - 2,5 мкг/ см³) и методом последовательного разбавления готовят стандартные растворы с концентрациями по Гимексазолу 1,25; 0,5; 0,25,0,125 и 0,05 мкг/мл.

7.4. Построение градуировочного графика

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади (высоты) пика от концентрации Гимексазола в растворе (мкг/см³), устанавливают методом абсолютной калибровки по 5-ти растворам для градуировки с концентрацией 1,25; 0,5; 0,25, 0,125 и 0,05 мкг/см³,

В испаритель хроматографа вводят по 1 или 2,5 мм³ каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по п. 9.4. Осуществляют не менее 3-х параллельных измерений.

По полученным данным строят градуировочный график зависимости площади хроматографического пика в мВ от концентрации Гимек-сазола в растворе в мкг/см³. (рис, 1).

9

1

2

3