Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1
 

9 страниц

136.00 ₽

Купить МУК 4.1.1418-03 — бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль"

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Методические указания устанавливают метод газожидкостной хроматографии для определения в воздухе рабочей зоны и атмосферном воздухе массовой концентрации тирама в диапазонах 0,05 - 0,75 мг/м3 (воздух рабочей зоны); 0,0008 - 0,0120 мг/м3 (атмосферный воздух).

 Скачать PDF

Оглавление

1. Погрешность измерений

2. Метод измерений

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

4. Требования безопасности

5. Требования к квалификации операторов

6. Условия измерений

7. Подготовка к выполнению измерений

8. Выполнение измерений

9. Обработка результатов измерений

10. Оформление результатов измерений

11. Контроль погрешности измерений

12. Разработчики

Нормативные ссылки:
Стр. 1
стр. 1
Стр. 2
стр. 2
Стр. 3
стр. 3
Стр. 4
стр. 4
Стр. 5
стр. 5
Стр. 6
стр. 6
Стр. 7
стр. 7
Стр. 8
стр. 8
Стр. 9
стр. 9

МУК 4.1.1418—03


УТВЕРЖДАЮ


Главный государственный санитарный врач Российской Федерации,

Первый заместитель Министра здравоохранения Российской Федерации


Г. Г. Онищенко


24 июня 2003 г.

Дата введения: 30 июня 2003 г.


4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерения концентраций тирама в воздухе рабочей зоны и атмосферном воздухе населенных мест методом газожидкостной хроматографии


Методические указания


МУК 4.1.1418—03


Вводная часть


Настоящие методические указания устанавливают метод газожидкостной хроматографии для определения в воздухе рабочей зоны и атмосферном воздухе массовой концентрации тирама в диапазонах 0,05— 0,75 мг/м3 (воздух рабочей зоны): 0.0008—0.0120 мг/м3 (атмосферный воздух).

Тирам - действующее вещество препарата ВИТАРОС. ВСК (198 г/л тирама + 198 г/л карбоксина). фирма производитель Авгу ст. Россия.

Тстрамстилтиурам дисульфид (IUPAC)



C6H12N2S4 Мол. масса 240.4.

Бесцветное кристаллическое вещество. Температу ра плавления 155—156°С. Давление паров при 25 °С: 2.3 мПа.


МУК 4.1.1418—03

Растворимость в органических растворителях при 20—25 °С (г/дм1): хлороформ - 230; дихлорметан - 170; толуол - 18; ацетон - 80; этанол - менее 10; изопропанол - 0,7; ацетонитрил; гексан -0.04.

Растворимость в воде при комнатной температуре - 18 мг/дм1.

Коэффициент распределения н-октанол - вода: Kow logP = 1.73.

Разрушается в кислой среде.

Агрегатное состояние в воздухе - аэрозоль и пары.

Область применения препарата Тирам рекомендуется к применению в качестве фунгицида для протравливания семян пшеницы и ячменя.

Предельно допустимая концентрация в воздухе рабочей зоны -

0.5 мг/м\ ориентировочно безопасный уровень воздействия (ОБУВ) в атмосферном воздухе -0.001 мг/м1.

1. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью (6). нс превышающей ± 25 %. при доверительной вероятности 0.95.

2. Метод измерения

Метод основан на газохроматографическом (ГЖХ) измерении концентраций сероуглерода в равновесной паровой фазе, образующегося в результате кислотного гидролиза пробы, помещенной в герметически закрытый сосуд при температуре 80 °С. с учетом его фоновых значений.

Концентрирование тирама из воздуха осуществляют на фильтры из пенополиуретана, экстракцию с фильтра проводят раствором бикарбоната натрия.

Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме пробы -0.5 мкг.

Определению нс мешают компоненты препаративной формы, а также пестициды других групп.

МУК 4.1.1418—03

ТУ 25-11-1414—78 ТУ 2504-1797—75

ТУ 215-73Е ГОСТ 1770

ГОСТ 29227

ГОСТ 1770 ГОСТ 22090

аналогичными

Пробоотборнос устройство ОП-442ТЦ (ЗАО «ОПТЭК». г. Санкт-Петербург) или аспирационное устройство ЭА-1 Барометр-анероид М-67 Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2, цена деления 1 °С, пределы измерения 0—55 °С Мерные колбы, вместимостью 100 и 1 000 смПипетки градуированные 2-го класса точности вместимостью 0,1; 0.2; 1; 2. 5 и 10 смЦилиндры мерные 2-го класса точности, вместимостью 50 и 100 смШприц медицинский, вместимостью 1 и 5 см2

Допускается использование средств измерения с или лучшими характеристиками.

3.2. Реактивы Тирам с содержанием действующего вещества 99,3 % (ВНИИХСЗР)

Азот газообразный, оч из баллона Ацетон, чда

Вода бидистиллированная или деионизированная н-Гсксан.ч

Кислота соляная (хлороводородная), хч Натрий углекислый кислый (гидрокарбонат), хч Натрия гидроксид (едкий натр), хч Олово двухлористое. 2-воднос Хроматон N-AW-DMCS с 5 % Апиезона L (0.16—0.20 мм)

Этиловый спирт, ректификованный

Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичной или более высокой квалификацией.

3.3. Вспомогательные устройства

Баня водяная

Воронки химические конусные.

диаметром 34—10 мм    ГОСТ    25336

Колонка стеклянная для газовой хроматографии длиной 2 м. внутренним диаметром 3 мм

МУК 4.1.1418—03

Насос водоструйный    ГОСТ 10696

Пенополиуретан пористый ППУ    ТУ 2254-153-04691277—95

Термостат суховоздушный Флаконы стеклянные, вместимостью 250 см3 с эластичной пробкой и крышкой с отверстием Г руша резиновая Стеклянные палочки

Допускается применение хроматографических колонок и другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

4. Требования безопасности

4.1.    При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими, легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1005.

4.2.    При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила элсктробсзопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019 и инструкцией по эксплуатации прибора.

5. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию нс ниже лаборанта-исслсдоватсля. с опытом работы на газовом хроматографе.

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

•    процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 ± 5) °С и относительной влажности нс более 80 %.

•    выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях. рекомендованных технической документацией к прибору.

7. Подготовка к выполнению измерений

Перед выполнением измерений проводят приготовление растворов, кондиционирование хроматографической колонки, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

МУК 4.1.1418—03

7.1. Приготов.1ение 0,1 N раствора гидроксида натрия

В мерную колбу вместимостью 250 см3 помещают 1 г едкого натра. растворяют в 100—150 см3 дистиллированной воды, доводят водой до .метки, тщательно перемешивают.

7.2.    Приготовление 2 %-го раствора бикарбоната натрия

В мерную колбу вместимостью 1 000 см3 помещают 20 г бикарбоната натрия, растворяют в 500—600 см3 дистиллированной воды, доводят водой до метки, тщательно перемешивают.

7.3.    Приготовление 1,5 %-го раствора двухлористого олова

В мерную колбу вместимостью 1 000 см3 помещают навеску двухлористого олова массой 15 г. растворяют ее в 100 см3 концентрированной соляной кислоты при нагревании на водяной бане. Раствор охлаждают и доводят водой до метки.

7.-4. Пригопиниение градуировочных растворов

7.4.1.    Исходный раствор тирам а для градуировки (концентрация 100 мкг/см3). В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 0.01 г тирама. растворяют в 50—70 см3 0.1 N гидроксида натрия, доводят до метки этим же растворителем, тщательно перемешивают. Раствор используют в течение рабочего дня.

Рабочие градуировочные растворы тирама готовят объемным методом путем последовательного разбавления исходного стандартного раствора.

7.4.2.    Растворы № 1-5 тирама для градуировки (концентрация 0,5—7,5 мкг/см3). В 5 мерных колб вместимостью 100 см3 помещают по 0.5; 1.0; 2.5; 5.0 и 7.5 см3 исходного стандартного раствора с концентрацией 100 мкг/см3 (п. 7.4.1). доводят до метки 0.1 N раствором гидроксида натрия, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы № 1—5 с концентрацией тирама по 0.5; 1.0; 2.5. 5.0 и 7.5 мкг/см3. соответственно. Растворы готовят непосредственно перед работой.

7.5. Отбор проб

7.5.1. Воздух рабочей зоны

Отбор проб воздуха проводят в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 «ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны».

Воздух со скоростью 2—5 дм^мин с помощью элсктроаспиратора протягивают через фильтр из пенополиуретана, закрепленный в фнльт-

5

родержателс. Дзя измерения концентрации тирама на уровне /2 ПДК воздуха рабочей зоны необходимо отобрать 10 дм3 воздуха.

7.5.2. Атмосферный воздух

Отбор проб воздуха проводят в соответствии с требованиями ГОСТ 17.2.4.02-81 «ОПА. Общие требования к методам определения загрязняющих веществ в воздухе населенных мест».

Воздух со скоростью 5 дмУмин с помощью элсктроаспиратора протягивают через фильтр из пенополиуретана, закрепленный в фильтро-держателе.

Дтя измерения концентрации тирама на уровне 0.8 ОБУВ атмосферного воздуха необходимо отобрать 125 дм* возду ха.

Срок хранения отобранных проб, помещенных в полиэтиленовые пакеты, в холодильной камере при 4 °С - 5 дней.

7.6. Кондиционирование хроматографической колонки

Готовую насадку (Хроматон N-AW-DMCS с 15 % Апиезона L) засыпают в стеклянную колонку, предварительно промытую последовательно этиловым спиртом, ацетоном и гексаном, у плотняют под вакуу мом. колонку у станавливают в термостате хроматографа, не подсоединяя к детектору. и стабилизируют в токе азота при температуре 250 °С в течение 10—12 ч.

7.7. Установление градуировочной характеристики

Граду ировочну ю характеристику , выражающу ю зависимость площади или высоты хроматографического пика (отн. единицы, мм) от содержания тирама в хроматографируемом объеме паровой фазы (мкг). устанавливают методом абсолютной калибровки по 5 растворам для градуировки № 1—5.

В 5 флаконов вместимостью 250 см3 помещают по 1 см3 стандартного раствора тирама № 1—5, вносят по 50 см3 2 %-го раствора бикарбоната натрия (п. 7.2) и 1.5 %-го раствора хлористого олова (п. 7.3). Флаконы закрывают герметичными крышками с самоуплотняющимися эластичными прокладками и помещают на 1 ч в термостат при 80 °С. Затем, не вынимая пробы из термостата, отбирают нагретым до 60 °С шприцем 1 см3 парогазовой фазы, вводят в испаритель хроматографа и анализируют в условиях хроматографирования по п. 7.7.1. Осуществляют не менее 3-х параллельных измерений.

7.7.1. Условия хроматографического анализа

Измерения выполняют при следующих режимных параметрах.

МУК 4.1.1418—03

Хроматограф газовый «Цвет-800», с детектором постоянной скорости рекомбинации ионов.

Неподвижная фаза - Хроматон N-AW-DMCS (0.16—0.20 мм) с 15 % Апиезона L.

Колонка стеклянная, длиной 2 м. внутренним диаметром 3 мм.

Рабочая шкала электрометра 64 х Ю10 ом.

Температура термостата колонки - 60 °С: детектора - 150 °С: испарителя - 120°С.

Скорость газа-носителя (азот) - 40 cmVmhh.

Объем вводимой пробы - 1 см3 (анализ воздуха рабочей зоны);

5 см3 (анализ атмосферного воздуха).

Ориентировочное время удерживания сероуглерода - 45 с.

Линейный диапазон детектирования 0.5—7.5 мкг.

Градуировочный график проверяют ежедневно по анализу 2-х стандартных растворов различной концентрации. Если получаемые результаты отличаются более, чем на 10 % от данных, заложенных в градуировочную характеристику, се строят заново, используя свежеприготовленные рабочие стандартные растворы.

8. Выполнение измерений

Фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан вместимостью 100 см3, заливают 25 см3 2 %-го раствора бикарбоната натрия (п.7.2), помещают на встряхиватсль на 5 мин. Раствор сливают, фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями 2 %-го раствора бикарбоната натрия объемом 15 см3.

Объединенный экстракт переносят во флакон вместимостью 250 см3, вносят 50 см3 1.5 %-го раствора хлористого олова (п. 7.3). Флаконы закрывают герметичными крышками с самоуплотняющимися эла-стнчнымв термостат при 80 °С. Затем, нс вынимая пробы из термостата, отбирают с помощью шприца, нагретого до 60 °С. парогазовую фазу в объеме 1 см3 (при анализе воздуха рабочей зоны). 5 см3 (при анализе атмосферного воздуха), вводят в испаритель хроматографа и анализируют в условиях хроматографирования по п. 7.7.1. Пробу вводят в инжектор хроматографа не менее двух раз. Устанавливают площадь (высоту) пика, с помощью градуировочного графика определяют содержание тирама в хроматографируемом растворе.

Перед анализом опытной пробы проводят хроматографирование холостой (контрольной) пробы - экстракта неэкспонированного фильтра.

7

9. Обработка результатов измерений

Массовую концентрацию тирама в пробе воздуха X. мг/м3. рассчитывают по формуле:

v ^ w Л = С • ——, где

*20

С - содержание тирама в хроматографируемом объеме паровой фазы. найденное по градуировочному график) в соответствии с величиной площади (высоты) хроматографического пика, мкг;

W - хроматографируемый объем воздуха, см3;

Ш

273+7

Узо~ объем пробы воздуха, отобранного для анализа, приведенного к стандартным (давление 760 мм рт.ст.. температ>гра 20 °С) или нормальным условиям (давление 760 мм рт.ст.. температура 0 °С). дм3.

К

V20 = 0,386-Р-

= 0,357-Р--.где

273+Г

°с.


Т - температура воздуха при отборе пробы (на входе в аспиратор).

Р - атмосферное давление при отборе пробы, мм рт. ст.; и - расход воздуха при отборе пробы. дм3/мин;

I - длительность отбора пробы, мин.

Примечание. Идентификация и расчет концентрации тирама в пробах могут бьгп» проведены с помощью программ обработки хроматографических данных с применением компьютера, включенного в аналитическую систему.

10. Оформление результатов измерений

За результат анализа (X ) принимается среднее арифметическое

результатов двух параллельных определений X] и Х2 (X = (Xj + Х:)/2). расхождение между которыми не превышает значений норматива оперативного контроля сходимости (d): | X, - Х21 < d.

X

d = dom„. ■ — . г/м3, где

d - норматив оперативного контроля сходимости, мг/м3; d от* - норматив оперативного контроля сходимости. % (равен 10 %).

МУК 4.1.1418—03

При превышении норматива оперативного контроля сходимости измерения повторяют. При повторном превышении норматива d выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и устраняют их.

Результат количественного анализа представляют в виде:

• результат анализа X (мг/м3). характеристика погрешности б. %. Р = 0,95 или

X ±Д мг/м3, Р = 0.95,    где

л 6-J    ,    3

Д =-,    мг/м

100

Результат измерений должен иметь тот же десятичный разряд, что и погрешность.

11. Контроль погрешности измерений

Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с рекомендациями МИ 2335—95. «ГСИ. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа».

12. Разработчики

Юдина Т. В.. Федорова Н. Е.. Волчек С. И. (Федеральный научный центр гигиены им. Ф. Ф. Эрисмана, г. Мытищи Московской обл.).

9

1

Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3.1. Средства измерении Газовый хроматограф «Цвет-800» (Россия) с детектором электронного захвата (ДЭЗ) ГОСТ 26703 (ДПР) с пределом детектирования по линдану 4 х 10'14 г/смВесы аналитические ВЛА-200

2