Сертификация: тел. +7 (495) 175-92-77
Стр. 1
 

20 страниц

396.00 ₽

Купить официальный бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Официально распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль".

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Устанавливает электрогравиметрический метод определения меди (при массовой доле меди свыше 25%), экстакционно-фотометрический, фотометрический, полярографический и атомно-абсорбционный методы определения меди (при массовой доле меди от 0,005 до 0,6%) в никелевых и медно-никелевых сплавах

Оглавление

1 Общие требования

2 Электрогравиметрический метод определения меди

3 Экстракционно-фотометрический метод определения меди

4 Полярографический метод определения меди

5 Фотометрический метод определения меди

6 Атомно-абсорбционный метод определения меди

Показать даты введения Admin

Страница 1

государственный стандарт

СОЮЗА ССР

НИКЕЛЬ, СПЛАВЫ НИКЕЛЕВЫЕ И МЕДНО-НИКЕЛЕВЫЕ

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕДИ

ГОСТ 6689.1-92

Издание официальное

БЗ 5-92/626


ГОССТАНДАРТ РОССИИ Москва

Страница 2

УДК 669.245:543.06:006.354    Группа    В59

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

НИКЕЛЬ. СПЛАВЫ НИКЕЛЕВЫЕ

И МЕДНО-НИКЕЛЕВЫЕ    ГОСТ

“*«•"»* **»    6669.1—92

Nickel, nickel and coppcr-nickel alloys. Methods for Ihe determination of copper

ОКСТУ 1709

Дата введения 01.01.93

Настоящий стандарт устанавливает электрогравиметрнчеекпй метод определения меди (при массовой доле меди свыше 25%), экстракционно-фотометрический, фотометрический, полярографический и атомно-абсорбционный методы определения меди (при массовой доле меди от 0,005 до 0.6%) в никелевых и медно-никелевых сплавах по ГОСТ 492 и ГОСТ 19241.

I. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 25086 с дополнением.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов трех (двух) параллельных определений.

2. ЭЛЕКТРОГРДВИМКТРИЧЕСКИИ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ

МЕДИ

2.1.    Сущность метода

Метод основан на кислотном растворении пробы, выделение меди электролизом на платиновом катоде при силе тока 1,5 2.5 А и определении остаточной меди в электролите агомно-абсорбинон-ным методом при длине волны 324,7 нм в пламени ацетилен — воздух нлп ффтоиетоическим методом с купризоном при длине волны 600 им или с пиюамин-эпсилоном при 550 нм.

2.2.    Аппаратура, реактивы и растворы

Электролизная установка постоянного тока.

Платиновые электроды по ГОСТ 6563.

Издание официальное

@ Издательство ста и да ртов, 1992

Настоящий стандарт не может был. полностью или частично воспроизведем» тиражирован и распространен без разрешения Госстандарта России

Страница 3

ГОСТ 6689.1-92 С. 2

Атомно-абсорбционный спектрометр с источником излучепия для меди.

Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1 :1.

Кислота соляная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1, 1:4, 1 :99 и 1 моль/дм3.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.

Кислота аскорбиновая, раствор 10 г/дм3.

Кислота лимонная но ГОСТ 3652.

Аммиак водный по ГОСТ 3760 и разбавленный 1 :4.

Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841, раствор 10 г/дм3.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.

Тномочсвнна по ГОСТ 6344, раствор 100 г/дм3.

Карбамид по ГОСТ 6691, раствор 10 г/дм3.

Лимоннокислый аммоний, раствор:    150    г    лимонной    кислоты

растворяют в 400 см3 поды, добавляют при перемешивании 100 см3 концентрированного раствора аммиака, охлаждают, добавляют 100 см3 аммиака, охлаждают и доливают водой до метки 1000 см3.

Бнс-инклогексанон-оксалнл-дигидразон (купризон), раствор: 2.5 г купризона растворяют при перемешивании в 900 см3 воды при температуре 60—70°С. После охлаждения раствор фильтруют п темный стеклянный сосуд, доливают водой до объема 1000 см3. Раствор годен 10 дней.

Пикрамни-эпсмлон, раствор 1 г/дм3.

Медь по ГОСТ 859 с массовой долей меди не менее 99,9%.

Стандартные растворы меди

Раствор А: 0,5 г меди растворяют в 10 см3 азотной кислоты (1:1), удаляют оксиды азота кипячением, переносят в мерную колбу вместимостью 500 см3, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см3 растпора А содержит 0,001 г меди.

Раствор Б: 10 см3 раствора А помешают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см3 раствора Б содержит 0.0001 г меди.

Раствор В: 10 см3 раствора Б помещают и мерную колбу вместимостью 100 см*, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см3 раствора В содержит 0.00001 г меди.

Никель по ГОСТ 8*19.

Стандартный раствор никеля: 0,5 г никеля помешают в стакан вместимостью 250 см3, добавляют 15 см3 азотной кислоты (1:1), накрывают часовым стеклом или пластиковой пластинкой и растворяют при нагревании. После растворения и охлаждения стекло или пластинку и стенки стакана ополаскивают водой, добавляют 5 см3 серной кислоты (1:1) и раствор упаривают до начала выделения белого дыма серной кислоты. Остаток охлаждают, ополаскивают стенки стакана водой и вновь упаривают до начала выде-2-13Ю

Страница 4

С. 3 ГОСТ 6689.1-9:’

лсния белого дыма серной кислоты. После охлаждения к остатку добавляют 20—30 см* воды и нагревают до растворения солей. По охлаждении раствор переводят в мерную колбу вместимостью 50 см3, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см3 раствора содержит 0.01 г никеля.

2.3. Проведение анализа

2.3.1.    Для сплавов, содержащих не более 0.05% свинца и 0,1% кремния

Навеску массой I г помешают в стакан вместимостью 300 см3 добавляют 15 см* азотной кислоты, накрывают часовым стеклом, стеклянной или пластиковой пластинкой и растворяют при нагревании. После растворения сплава стекло или пластинку, стенки стакана ополаскивают водой н раствор кипятят для удаления оксидов азота. Затем раствор разбавляют водой до 150 см* и добавляют 7 см* серной кислоты (I :4).

В раствор погружают платиновый анод и предварительно взвешенный платиновый катод и проводят электролиз при силе тока 1,5—2.5 Л. перемешивая раствор.

Стакан с электролитом должен быть закрыт двумя половинками стеклянной или пластиковой пластинки с отверстиями для введения в раствор электродов и мешалки.

При массовой доле в сплаве свыше 1% железа и марганца во время электролиза необходимо добавлять небольшими порциями (по 1—1.5 см*) раствор сернокислого гидразина или мочевины.

После обесцвечивания раствора стенки стакана, стекла или пластинки и выступающие части электродов ополаскивают водой и продолжают электролиз еще 10—15 мин при силе тока 0.5 А.

Если на свежепогруженной части катода не выделяется осадок меди, электролиз считается законченным. В противном случае электролиз проводят еще 10—15 мин н вновь контролируют полноту выделения меди.

По окончании электролиза, не выключая тока, электроды ополаскивают водой, собирая промывные воды в стакан с электролитом. Выключают ток. катод с осадком понижают в стакан с 200см* этилового спирта и высушивают при 105 С до постоянной массы. Одна порция спирта может быть использована для промывки не более 20 электродов.

Электролит может быть использован для определения других элементов, например железа фотометрическим методом и никеля гравиметрическим методом.

2.3.2.    Для свинцовистого нейзильбера

Навеску массой 1 г помещают в стакан вместимостью 300 см3, добавляют 15 см* азотной кислоты, накрывают стакан часовым стеклом, стеклянной или пластиковой пластинкой и растворяют при нагревании. После растворения сплава часовое стекло или пластинку и стенки стакана ополаскивают водой и раствор кипя-

Страница 5

ГОСТ 6689.1-92 С. 4

тяг для удаления оксидов азота. Затем раствор разбавляют водой до 150 см3, погружают в него предварительно взвешенные платиновые электроды и проводят электролиз при силе тока 1,5—2,5 А и перемешивании раствора.

Через 30 мни о раствор добавляют 7 см3 серной кислоты (1:4) и далее электролиз проводят, как указано в п. 2.3.1.

Анод с выделившимся осадком двуокиси евннца ополаскивают водой и высушивают при температуре 160—!70°С до постоянной массы и рассчитывают массовую долю свинца по ГОСТ 6689.20.

2.3.3. Для сплавов, содержащих свыше 0.1% кремния

Навеску сплава массой I г помещают в платиновую чашку, добавляют *15 см1 азотной кислоты. 1—2 см1 фтористоводородной кислоты, накрывают крышкой из платины или фторопласта и растворяют при нагревании. После растворения сплава стенки чашки и крышку ополаскивают водой, добавляют Ю см3 серной кислоты (1:1) и выпаривают до выделения белого дыма серной кислоты. Остаток охлаждают и растворяют в воде при нагревании. Раствор переносят в стакан вместимостью 300 см5, разбавляют водой до 150 см®, прибавляют 5 см3 прокипяченной азотной кислоты и проводят электролиз, как указано в п. 2.3.1.

2.4. Определение остаточной меди в электролите

Электролит после отделения меди выпаривают до объема 80 см3, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см5, доливают до метки водой, перемешивают и используют при определении меди по пп. 2.4.1. и 2.4.2.

2.4.1.    Определение меди методом атомно-абсорбционной спектрометрии

2.4.1.1.    Измеряют атомную абсорбцию меди в пламени ацетилен — воздух при длине волны 324,7 нм параллельно с градуировочными растворами.

2.4.1.2.    Построение градуировочного графика

В шесть из семи мерных колб вместимостью по 100 см3 помещают 0,5; 1.0; 2,0; 3,0; 4.0 и 5,0 см3 стандартного раствора Б меди. Во все колбы добавляют по 5 см3 азотной кислоты (1:1) и серной (1:1) кислоты, добавляют до метки водой и измеряют атомную абсорбцию меди, как указано в п. 2.4.1.1. По полученным данным строят градуировочный график.

2.4.2.    Определение меди фотометрическим методом с купризо-ном

2.4.2.1. Аликвотную часть раствора 20 см* помешают в мерную колбу вместимостью 100 см3, добавляют 10 см3 раствора лимоннокислого аммония и раствор аммиака (1:4) до слабощелочной реакции, затем добавляют 2 см3 аммиака (1:4), 10 см3 раствора купризона, немедленно доливают до метки водой и перемешивают. pH полученного раствора должен быть 8.5— 9,0, Через 5 мин.

Страница 6

С. 5 ГОСТ Ш9.1-82

мо не позднее чем через 30 мин, измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре с оранжевым светофильтром в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 3 см или на спектрофотометре при 600 нм в кювете с толщиной поглощающего свет слон I см. Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта.

'2А.2.2. Построение градуировочного графика

В шесть из семи мерных колб вместимостью по 100 см1 помещают 0,5; 0,75; 1.0; 1.5; 2.0 н 2.5 см3 стандартного раствора В меди. Во все колбы добавляют по 5 см3 азотной кислоты (1:1), по 10 см5 раствора лимоннокислого аммония и далее проводят анализ, как указано в п. 2.4.2.1.

Раствором сравнения служит раствор, не содержащий меди. По полученным данным строят градуировочный график.

2.4.3. Определение меди фотометрическим методом с пикрамин-эпсилоном

Электролит после отделения меди выпаривают до объема 40— 50 см3, после охлаждения добавляют 2 см3 серной кислоты (1:1) и раствор упаривают до начала выделения белого дыма серной кислоты. Остаток охлаждают, ополаскивают стенки стакана водой и вновь упаривают до начала выделения белого дыма серной кислоты. После охлаждения к остатку добавляют 20—30 см3 воды и нагревают до растворения солей. По охлаждении раствор переводят в мерную колбу вместимостью 50 см5, доливают до метки водой и перемешивают.

2.4.3.1.    Аликвотную часть раствора 1 см3 помешают в мерную колбу вместимостью 50 см5, добавляют 4 см3 серной кислоты (I моль/дм3), 2 см3 раствора аскорбиновой кислоты, 2 см3 раствора пикрамин-эпсилона. доливают до метки водой и перемешивают.

Измеряют оптическую плотность раствора на спектрофотометре при 550 нм или на фотоэлектроколориметре с желтым светофильтром в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 2 см.

Раствором сравнения служит раствор той же пробы, только перед добавлением пнкрамнн-эпсилона вводят 2 см3 раствора тио-мочевины.

2.4.3.2.    П ост роение градуировочного графика

В шесть из семи мерных колб вместимостью по 50 см3 помещают 0.5; 1.0; 2,0; 3,0; 4,0 и 5,0 см3 стандартного раствора В меди. Во все колбы добавляют по 3 см3 стандартного раствора никеля, по 2 см3 серной кислоты (1 моль/дм3), по 2 см3 раствора аскорбиновой кислоты и далее анализ проводят, как указано в п. 24.3.1.

Раствором сравнения служит раствор, не содержащий меди.

По полученным данным строят градуировочный график.

Страница 7

ГОСТ Ш9.1-И С. d

2.5. Обработка результатов

2.5.1.    Массовую долю меди (X) в процентах в случае определения остаточной меди в электролите методом атомно-абсорбционной спектрометрии вычисляют по формуле

X = <«v-”»)-ioo _ц С-У-100

т    т

где т3— масса катода с выделившейся медыо, г; т, — масса катода, г; т — масса навески, г;

С—концентрация меди, найденная по градуировочному графику, г/см3.

V    — объем раствора электролита, см3.

2.5.2.    Массовую долю меди (X) в процентах в случае определения остаточной меди в электролите фотометрическим методом вычисляют по формуле

ут <71,—да,). 100    ста. У» 100

т    г    т-V, '

где nij- • масса катода с выделившейся медью, г; m| — масса катода, г; т — масса навески сплава, г;

т3— масса меди, найденная по градуировочному графику, г;

V    — объем раствора электролита, см5;

V, — объем аликвотной части раствора, см3.

2.5.3.    Расхождения результатов трех параллельных определений d (показатель сходимости) и результатов двух анализов D (показатель воспроизводимости) не должны превышать значений допускаемых расхождений, приведенных в табл. I.

Таблица 1

Допускаемые расхождения. %

.Чдееомя доля «едя. ч

Л

о

Or 25.0 до &0.0 включ.

0.15

0.2

Св. 80,0

0,20

0.3

2.5.4. Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам (ГСО) или по отраслевым стандартным образцам (ОСО), или по стандартным образцам предприятия (СОП) медно-никелевых сплавов, утвержденным ло ГОСТ 8.315 в соответствии с ГОСТ 25086.

Страница 8

С. 7 ГОСТ 68R9.I—92

3. ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕДИ

3.1.    Сущность метода

Метод основан на замещении нонами меди ионов свинца в его днэтилдитиокарбамннатмом комплексе, растворенном в хлороформе, и измерении оптической плотности полученного экстракта днэтнлднтиокарбамината меди.

3.2.    Anna ра ту р а, реактивы и раствори

Фотоэлектроколорнметр или спектрофотометр.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 3:2; 1:2; 1:1 н 1:100.

Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1 :3.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная I : 1.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484

Кислота винная по ГОСТ 5817, раствор 400 г/дм4.

Аммиак водный по ГОСТ 3760. разбавленный 1:1.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, раствор 100 г/дм*.

Натрий сернокислый по ГОСТ 4166.

Калий-натрий виннокислый по ГОСТ 5845, раствор 100 г/см3.

Свинец уксуснокислый по ГОСТ 1027.

Метиловый оранжевый, раствор 1 г/см8.

Хлороформ по ГОСТ 20015.

Диэтилдитиокарбамат натрия по ГОСТ 8864.

Диэтилдитиокарбамат свинца, раствор в хлороформе: 0,1 г лиэтилднтиокарбамага свинца растворяют в 100—200 см3 хлороформа и разбавляют хлороформом до 1 дм3 или 0.1 г уксуснокислого свинца растворяют в 20 см* воды, добавляют 5 см1 раствора виннокислого калия-натрия и по каплям вводят раствор гидроокиси натрия до исчезновения мути. Растворяют 0,125 г диэтнл-дитиокзрбамата натрия н 40 см:' воды и добавляют к первому раствору. Полученный раствор вместе с осадком помещают в делительную воронку вместимостью 500 см3, добавляют 200— 250 см® хлороформа и экстрагируют 2 мин. Экстракцию повторяют. Хлороформные экстракты объединяют, фильтруют через сухой фильтр и сухую склянку из темного стекла с притертой пробкой и разбавляют хлороформом до 1 дм3.

Медь марки МО по ГОСТ 859.

Стандартные растворы меди

Раствор А: 0.1 г меди растворяют в 20 см3 азотной кислоты (1 :1), кипятят до удаления оксидов азота, охлаждают, переносят к мерную колбу вместимостью 1 ООО см1, доливают до метки водой.

1 см3 раствора А содержит 0,0001 г меди.

Раствор Б: 25 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 250 см3, доливают до метки водой

I см3 раствора 5 содержит 0,00001 г меди.

Страница 9

ГОСТ 86S9.I —92 С. 8

3.3. Проведение анализа

3.3.1. Для сплавоа. содержащих менее 0.1% кремния и не содержащих хрома и вольфрама

Навеску сплава 0.5 г помешают в стакан вместимостью 250 см*, добавляют 15 см3 азотной кислоты (3:2), накрывают часовым стеклом, стеклянной или пластиковой пластинкой и растворяют при нагревании. Стекло или пластинку и стенки стакана ополаскивают водой и раствор кипятят до удаления оксидов азота. При массовой доле меди не менее 0,02% для анализа используют весь раствор, а при содержании меди свыше 0,02% раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доливают до метки водой.

Аликвотную часть или весь раствор (табл. 2) помешают в делительную воронку вместимостью 150 см3, разбавляют водой до 25 см3, добавляют 5 см3 раствора вншюй кислоты, нейтрализуют раствором аммиака до щелочной среды по метиловому оранжевому, прибавляют 2—3 капли серной кислоты (1:3) и разбавляют раствор до 50 см3 водой.

Таблица 2

М*ссо*ии доля ы»д*. 1.

Л.ткооткаа части p»cTfc.ipa. с»1

От 0.005 до 0.02 вк.1юч.

Весь раствор

Си 0 02 до 0.1 »

20

> 0.1 » 0.2 »

10

» 0.2 > 0.4

5

* 0.4 » 0.6 >

2.5

Добавляют 10 см' раствора днэтнлдитнокарбамата свинца в хлороформе и экстрагируют 3 мин. После разделения слоев хлороформный слой, окрашенный в желтый цвет, переносят в мерную колбу вместимостью 25 см3.

Медь из водного слоя экстрагируют еше два раза по 2 мни, приливая каждый раз по 5 см* раствора диэтнлдитиокарбамата свинца п хлороформе, и объединяют окрашенные органические слон в мерной колбе. Экстракты в мерной колбе доливают до метки хлороформом и обезвоживают, добавляя 0.2 г безводного сернокислого натрия или фильтруя через сухой бумажный фильтр.

Оптическую плотность раствора измеряют на фотоэлектроколориметре с синим светофильтром в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 2 см или на спектрофотометре при 436 нм в кювете с толщиной поглошаюшего свет слоя 1 см. В качестве раствора сравнения используют хлороформ. Через все стадии анализа проводят контрольный опыт на содержание меди в применяемых реактивах и вносят соответствующую поправку.

Страница 10

С. 9 ГОСТ «689.1-92

3.3.2.    Для сплавов, содержащих вольфрам

Навеску сплава 0,5 г помешают в стакан вместимостью 250см3, добавляют 15 см3 азотной кислоты (3:2), накрывают часовым стеклом, стеклянной или пластиковой пластинкой и растворяют при нагревании. Стекло или пластинку и стенки стакана ополаскивают водой и раствор упаривают до’снролообразного состояния. К остатку добавляют 25—30 см* горячей воды, нагревают до 60—70°С и осадок вольфрамовой кислоты отфильтровывают на плотный фильтр, тщательно промывают стакан и осадок азотной кислотой (1 :100). Осадок выбрасывают. При массовой доле меди менее 0,02% фильтрат упаривают до объема 20 см5, а при массовой доле меди свыше 0,02% — переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и далее анализ ведут, как указано в п. 3.3.1.

3.3.3.    Для сплавов, содержащих свыше 0.1% кремния и хрома

Навеску сплава 0,5 г помещают в платиновую чашку, добавляют 15 см* азотной кислоты (3:2), 3 см1 фтористоводородной кислоты и растворяют при нагревании. После охлаждения добавляют 5 см* концентрированной серной кислоты и раствор упаривают до начала выделения белого дыма серной кислоты.

Остаток охлаждают, ополаскивают стенки чашки водой и вновь упаривают до начала выделения белого дыма серной кислоты После охлаждения к остатку добавляют 30—40 см3 воды и нагревают до растворения солей. После охлаждения раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и далее анализ ведут, как указано в п. 3.3.1.

3.3.4.    Построение градуировочного графика

В делительные воронки вместимостью 150 см5 помещают 1,0; 2,0: 4.0; 6,0: 8,0 и 10,0 см* стандартного раствора Б меди, разбавляют водой до 25 см* добавляют по 5 см3 винной кислоты и далее яналнз ведут, как указано в п. 3.3.1.

3.4.    Обработка результатов

3.4.1. Массовую долю меди (Х|) в процентах вычисляют по формуле

где ш,— масса меди, найденная по градуировочному графику, г; щ—масса сплава, соответствующая аликвотной части раствора, г.

3.4.2. Расхождения результатов трех параллельных определений d (показатель сходимости) и результатов двух анализов £> (показатель воспроизводимости) не должны превышать значений допускаемых расхождений, приведенных в табл. 3.

Страница 11

ГОСТ 6689.1-92 С. IO

Таблица 3

Массовая доля чедм. %

Допускаем*

расхож д»ц ия. %

А

От 0.005 до 0.01 включ.

0.001

0.001

Св. 0.01 до 0.02 »

0,003

0.004

» 0.02 * 0.06 включ.

0.005

0.007

» 0.05 » 0.10 »

0.008

0.01

» 0,1 » 0.2 *

0.01 S

0.02

* 02 > 0.4 *

0.02

0.03

* 0.4 * 0.6 *

0.03

0,04

3.4.3. Контроль точности результатов анализа проводят но Государственных! стандартным образцам (ГСО) или по отраслевых* стандартным образцам (ОСО) или по стандартным образцам предприятия (СОП) никелевых сплавов, утвержденным по ГОСТ 8.315, или методом добавок или сопоставлением результатов, полученных другим методом, в соответствии с ГОСТ 25086.

4. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИП МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕДИ

4.1: Сущность метода

Метод основан на полярографическом определении меди бе». отделения от основных компонентов сплава по волне восстановления меди (II) на ртутном капающем электроде в солянокислом растворе.

4.2. Anna ра тура, реактивы, растворы

Полярограф переменного гока ППТ-1 « ячейка, выполненная из стекла объемом 30—40 см3 с выносным электродом сравнения (насыщенный каломельный электрод) и ртутным капающим электродом. При отсутствии прибора ППТ-1 допускается применение полярографов других марок.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная 1:8.

Кйслота азотная по ГОСТ 1461, разбавленная 1 :1 и 1%-ный раствор.

Кислота серная по ГОСТ 4204.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.

Ртуть марки Р0 по ГОСТ 4658, не содержащая влаги и очищенная от окненых пленок.

30—50 см3 ртути переносят из баллона в стакан и медленно фильтруют через двойной сухой фильтр средней плотности, для чего в нижней части фильтра делают иглой маленькое отверстие. Отфильтрованную ртуть немедленно помещают в напорную емкость ртутного капающего электрода и хранят в плотно закрытой напорной емкости.

Страница 12

С. II ГОСТ 6669.1—91

Азот газообразный по ГОСТ 9293.

Медь марки МО или Ml по ГОСТ 859.

Стандартный растворы меди

Раствор А: 0,2 г меди растворяют при нагревании в 20 см3 азотной кислоты (1:1), удаляют кипячением оксиды азота, охлаждают. переводят раствор в мерную колбу вместимостью 200 см3 и доливают до метки водой.

I см3 раствора А содержит 0,001 г меди.

Раствор Б: 10 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 ем3 и доливают до метки водой.

1 cmj раствора Б содержит 0,0001 г меди.

4.3. Проведение анализа

4.3.1. Для сплавов, содержащих менее 0.1% кремния и не содержащих хрома и вольфрама

Навеску сплава (табл. 4) помешают в стакан вместимостью ■250—300 см\ добавляют 15 см3 азотной кислоты (1:1), накрывают стакан часовым стеклом, стеклянной или пластиковой пластинкой н растворяют при нагревании.

Тзблнца А

Массовая доля меля. ",

Мосса исвсскя. г

Ллмкаогиая часть распора, вютая на иолиро! pa<t«|ioa»Hne.

С*4

Or

0.005 яо 0.01 Bx.itou.

1

20

Св 0 01 до 0,1 »

0.15

20

>

0.1 » 0.3 >

025

5

9

0.3 » 0.6 »

0.1

5

После растворения сплава стекло или пластинку и стенки стакана ополаскивают водой и упаривают раствор до 2—3 см3. После охлаждения добавляют 20 см3 соляной кислоты (1:8), переводят раствор в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доливают до метки соляной кислотой (1 :8).

4.3.2. Для сплавов, содержащих вольфрам Навеску сплава (см. табл. 4) помещают в стакан вместимостью 250—300 см3, добавляют 15 см3 азотной кислоты (1:1) и растворяют при нагревании.

После растворения сплава раствор упаривают до сиропообразного состояния, разбавляют водой до 150 см3, нагревают до 60— 7(РС и фильтруют через плотный фильтр. Осадок на фильтре промывают 4—5 раз горячим 1%-ным раствором азотной кислоты. Осадок отбрасывают. Полученный раствор упаривают до 2—3 см3 н далее поступают, как указано в п. 4.3.1.

Страница 13

ГОСТ fleee.t—92 С 12

4.3.3.    Для сплавов, содержащих хром и более 0.1% кремния

Навеску сплава (см. табл. 4) помещают в платиновую чашку,

добавляют 20 см3 азотной кислоты (I : 1), 5 см3 фтористоводородной кислоты и растворяют при нагревании. Раствор охлаждают, добавляют 5 см3 серной кислоты и упаривают до белого дыма серной кислоты.

Остаток растворяют в 20 см* соляной кислоты (1:8) и далее поступают, как указано в п. 4.3.1.

Во всех случаях через весь ход анализа проводят контрольный опыт.

4.3.4.    Из колбы вместимостью 100 см3 помещают в полярографическую ячейку аликвотную часть раствора (см. табл. 4), продувают током азота 4—6 мин и полярографируют при изменении потенциала от минус 0,10 до минус 0,5 В. регистрируя ток восстановления меди при потенциале от мии\с 0,25 до минус 0.35 В.

В случаях, если аликвотная часть раствора составляет 5 см3, в полярографическую ячейку помешают предварительно 15 см3 соляной кислоты (1 :8).

Высота регистрируемой волны или пика должна быть не менее 10 мм при выбранной чувствительности полярографа.

4 3.5. Определение меди методом добавок

Аликвотную часть раствора меди Б (от 0,1 до 0,3 см3) добавляют в ячейку и далее поступают, как указано в п. 4.3.4.

Величина добавки выбирается таким образом, чтобы высота волны (пика) меди увеличивалась приблизительно в 2—3 раза по сравнению с высотой волны (пика) до введения добавки.

4.4.    Обработка результатов

4.4.1. Массовую долю меди в сплаве (Х3) в процентах вычисляют по формуле

х (у- Ул).г-С-100 (Л|— Ht)‘n

где Л, — высота волны (пика) меди для анализируемого раствора, мм;

Л, — высота волны (пика) меди для контрольного опыта, мм;

V — объем стандартной добавки, см3;

С — концентрация стандартного раствора меди, г/см3;

Л*—высота волны (пика) меди для анализируемого раствора с добавкой, мм;

/к — навеска сплава, взятая на полярографнрование, г.

4.4.2 Расхождения результатов трех параллельных определений d (показатель сходимости) и результатов двух анализов О

Страница 14

С. 13 ГОСТ 66S9.1-92

(показатель воспроизводимости) не должны превышать значений допускаемых расхождений, приведенных н табл. 3.

4.4.3. Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам (ГСО) или по отраслевым стандартным образцам (ОСО) или по стандартным образцам предприятия (СОП) никелевых сплавов, утвержденным по ГОСТ 8.315, или методом добавок или сопоставлением результатов, полученных другим методом, в соответствии с ГОСТ 25086.

5. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕДИ

5.1.    Сущность метода

Метод основан на образовании ионами меди при pH 1,0—1,5 комплексного соединения с пикрамнн-эпсилоном и измерении оптической плотности полученного раствора.

5.2.    Ап л а ра тура, реактивы и растворы

Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 3:2, 1:1 и 1:100.

Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1 и раствор I мол ь/дм *.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.

Кислота аскорбиновая, свежеприготовленный раствор Юг/дм'.

Тиомочевина по ГОСТ 6344 раствор 100 г/дм3.

Пикрамин-эпсилон ч.д.а., раствор 1 г/дм1.

Нйкель марки НО по ГОСТ 849.

Стандартней раствор никеля (см. приготовление в и. 2.2).

Медь марки МО по ГОСТ 859.

Стандартные растворы меди

Раствор А: 0.1 г меди растворяют в 20 см3 азотной кислоты (1:1), кипятят до удаления оксидов азота, охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см3 раствора А содержит 0.00.01 г меди.

Раствор Б: 25 см1 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 250 см3, доливают до метки водой и перемешивают.

I см3 раствора Б содержит 0,00001 г меди.

5.3.    Проведение анализа

5 31. йля сгиавов. содержащих менее 0,/% кремния и не содержащих хрома и вольфрама

Навеску сплава (табл. 5) помешают в стакан вместимостью 250 см1, добавляют 15 см* азотной кислоты (1:1). накрывают часовым стеклом или пластиковой пластинкой и растворяют при нагревании. После охлаждения стекло или пластинку и стенки стакана ополаскивают водой, добавляют 5 см3 серной кислоты

Страница 15

ГОСТ 6689.1-92 С. 14

Таблмца S

Массовая доля м»дя, *4

.Mecca ввяес-хи, г

Адикготиая часть раствора, см'

Колкчестао > молк'дм1 H.SO.. см*

От 0^005 до 0.02 8клмч

0.5

4

1

Св. 0.02 до 0,1 >

0.5

3

2

» 0.1 » 0.4 »

0.25

2

3

* 0,4 » 0.6 »

0.25

1

4

(1:1) н раствор упаривают до начала выделения белого дыма серной кислоты.

Остаток охлаждают, ополаскивают стенки стакана водой и вновь упаривают до начала выделения белого дыма серной кислоты. После охлаждения к остатку добавляют 20—30 см3 воды и нагревают до растворения солей. По охлаждении раствор переводят в мерную колбу вместимостью 50 см3, доливают до метки водой и перемешивают.

Аликвотную часть полученного раствора (табл. 5) помещают в мерную колбу вместимостью 50 см®, добавляют I моль/дм1 раствора серной кислоты (табл. 5), 2 см* раствора аскорбиновой кислоты. 2 см3 раствора пнкрамнн-зпенлона, доливают до метки водой и перемешивают. Оптическую плотность измеряют на спектрофотометре при 550 нм или на"фотоэлектроколориметре с желтым светофильтром в кювете 2 или 5 см в зависимости от массовой доли меди в сплаве. Раствором сравнения служит раствор той же пробы, в которую вводят 2 см3 раствора тиомочевнны перед добавлением пнкрамнн-эпсилона.

5.3.2.    Для сплавов, содержащих вольфрам

Навеску сплава (см. табл. 5) помещают в стакан вместимостью 250 см3, добавляют 15 см3 азотной кислоты (3:2), накрывают часовым стеклом или пластиковой пластинкой и растворяют при нагревании. Стекло или пластинку и стенки стакана ополаскивают водой и раствор упаривают до сиропообразного состояния. К остатку добавляют 25—30 см1 горячей воды, нагревают до СО—70аС и осадок вольфрамовой кислоты отфильтровывают на плотный фильтр, тщательно промывают стакан и осадок азотной кислотой (1:100). Осадок отбрасывают. Фильтрат упаривают до 40—50 см3, по охлаждении добавляют 5 см3 серной кислоты (1:1), упаривают до начала выделения белого дыма серной кислоты и далее анализ ведут, как указано в п. 5.3.1.

5.3.3.    Для сплавов, содержащих евшие 0,1% кремния и хрома

Навеску сплава (см. табл. 5) помещают в платиновую чашку,

добавляют 15 см* азотной кислоты (3:2), 3 см3 фтористоводородной кислоты и растворяют лрл нагревании. После охлаждения

Страница 16

С. 15 ГОСТ Ш9.1—«

добавляют 5 см* серной кислоты (1:1) и раствор упаривают до начала выделения белого дыма серной кислоты.

Остаток охлаждают, ополаскивают стенки чашки водой и вновь упаривают до начала выделения белого дыма серной кислоты. После охлаждения к остатку добавляют 20—30 см* воды и нагревают до растворения солей. По охлаждении раствор переводят в мерную колбу вместимостью 50 см3, доливают до метки водой и далее анализ ведут, как указано в п. 5.3.1.

5.3.4.    Построение градуировочного графика

В мерные колбы вместимостью по 50 см5 помешают по 3 см3 стандартного раствора никеля, добавляют 0.2; 0,4; 0,6; 0,8 и 1.0 cmj стандартного раствора D меди (при массовой доле меди от 0.005 до 0.02%) или 0.5; 1.0; 2,0; 3,0; 4,0 и 5,0 см5 стандартного раствора Б меди (при массовой доле меди от 0,02 до 0,6%). Затем добавляют по 2 см* серной кислоты (1 моль/дм1) и далее анализ ведут, как указано в п. 5.3.1.

Оптическую плотность растворов измеряют в кювете 5 см (при массовой доле меди от 0,005 до 0,02%) или 2 см (при массовой доле меди от 0,02 до 0,6%).

Раствором сравнения служит раствор, не содержащий меди. По полученным данным строят градуировочный график.

5.4.    Обработка результатов

5.4.1.    Массовую долю меди (Хл) в процентах вычисляют по формуле

v т.-100

**--V-

где /И| — масса меди, найденная по градуировочному графику, г; m — масса навески сплава, соответствующая аликвотной части раствора, г.

5.4.2.    Расхождения результатов трех параллельных определений J (показатель сходимости) и результатов двух анализов D (показатель воспроизводимости) не должны превышать значений допускаемых расхождений, приведенных в табл 3.

5.4.3.    Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам (ГСО) или по отраслевым стандартным образцам (ОСО), или по стандартным образцам предприятия (СОП) никелевых сплавов, утвержденным по ГОСТ 8.315 или методом добавок или сопоставлением результатов, полученных другим методом, в соответствии с ГОСТ 25086.

6. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕДИ

6.1. Сущность метола

Метод основан на измерении абсорбции света атомами меди, образующимися при введении анализируемого раствора в пламя ацетилен-воздух.

Страница 17

ГОСТ 6689.1-92 с. 1»

6.2.    Anna ратура, реактивы и растворы

Атомно-абсорбционный спектрометр с источником излучения

для меди.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1 и 1 :100.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.

Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1: 1.

Медь по ГОСТ 859.

Раствор меди: 0,1 г меди растворяют при нагревании в 10 см* азотной кислоты (1:1). Раствор переносят в мерную колбу вместнхюстью I дм* и доливают водой до метки.

1 см3 раствора содержит 0,0001 г меди.

Никель по ГОСТ 849.

Раствор никеля:    10    г    никеля растворяют при нагревании в

80 см3 азотной кислоты (1 : 1). Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см* и доливают водой до метки.

I см3 раствора содержит 0.1 г никеля.

6.3.    Проведение анализа

Навеску сплава массой 1 г берут для определения массовых долей меди 0,005—0,1% и массой 0,1 г для определения массовых долей меди 0,1—0,6%.

6.3.1.    Для сплавов, не содержащих кремния, хрома, вольфрама и титана

Навеску сплава растворяют при нагревании в 10 см* азотной кислоты (1:1). Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доливают водой до метки.

Измеряют атомную абсорбцию меди в пламени ацетилен-воздух при длине волны 324.7 нм параллельно с градуировочными растворами.

6.3.2.    Для сплавов, содержащих кремний, титан и хром

Навеску сплава помешают в платиновую чашку и растворяют

при нагревании в 10 см3 азотной кислоты (1:1) и 2 см3 фтористоводородной кислоты. Затем добавляют 10 см3 серной кислоты (1:1) и упаривают до появления белого дыма серной кислоты. Чашку охлаждают и остаток растворяют в 50 см5 воды при нагревании. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доливают водой до метки. Измеряют атомную абсорбцию меди, как указано в п. 6.3.1.

6.3.3.    Для сплавов, содержащих вольфрам

Навеску сплава растворяют при нагревании в 10 см3 азотной кислоты (1 : 1), затем добавляют 30 см3 горячей воды н выпавший осадок вольфрамовой кислоты отфильтровывают на плотный фильтр и промывают горячей азотной кислотой (1:100). Фильтрат переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доливают водой до метки. Измеряют атомную абсорбцию меди, как указано в п. 6.3.1.

Страница 18

С. 17 ГОСТ 6689.1-92

6.3.4.    Построение градуировочного графика

В шесть из семи мерных колб вместимостью по 100 см3 помешают 0,5; 2,0; 4,0; 6.0; 8.0 и 10.0 см* стандартного раствора меди, что соответствует 0.05; 0,2; 0.4; 0,6; 0,8 и 1.0 мг меди. Во все колбы приливают по 10 см3 азотной кислоты (1:1). При массовой доле меди менее 0.1% добавляют по 10 см1 раствора никеля и доливают до метки водой. Измеряют атомную абсорбцию меди, как указано в п. 6.3.1. По полученным данным строят градуировочный график.

6.4.    Обработка результатов

6.4.1.    Массовую долю меди (Л4) в процентах вычисляют по формуле

*,=-^•100,

гп

где С — концентрация меди, найденная по градуировочному графику, г/см3;

V — объем раствора пробы, см5; m — масса навески пробы, г.

6.4.2.    Расхождения результатов трех параллельных определений d (показатель сходимости) и результатов двух анализов D (показатель воспроизводимости) не должны превышать значений допускаемых расхождений, приведенных в табл. 3.

6.4.3.    Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам (ГСО) или по отраслевым стандартным образцам (ОСО), или по стандартным образцам предприятия (СОП) никелевых сплавов, утвержденным по ГОСТ 8.315, или методом добавок или сопоставлением результатов. полученных другим методом, в соответствии с ГОСТ 25086.

Страница 19

ГОСТ 6688.1-92 С. IS

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1.    РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН МИНИСТЕРСТВОМ МЕТАЛЛУРГИИ СССР

РАЗРАБОТЧИКИ

В. Н. Федоров, Б. П. Краснов, Ю. М. Лейбов, А. Н. Боганова, В. М. Абалакина, Л. В. Морейская, О. К. Клейменова, И. А. Воробьева

2.    УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Комитета стандартизации и метрологии СССР от 18.02.92 J* 167

3.    ВЗАМЕН ГОСТ 6689.1-80

4.    ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

Обозначение НТД. на коториП лапа ссылая

Номе? пункта

ГОСТ 8 315-91

2.5.4; 3.4Л; 4.43. 5 4 3; 64 3

ГОСТ 492-73

Входная часть

ГОСТ 849-70

2.2; 5.2; 6.2

ГОСТ 859-78

22; 3.2; 4 2; 5.2; 6.2

ГОСТ 1027-67

3.2

ГОСТ 3118-77

3.2; 4.2

ГОСТ 3652-69

2.2

ГОСТ 3760-79

2 2; 3.2

ГОСТ 4166 -76

3.2

Г ОСТ 4204—77

2 2; 3 2; 4.2; 5.2; 62

ГОСТ 4328— 77

3.2

ГОСТ 4461-77

2.2; 3 2; 4.2; 5 2; 62

ГОСТ 4058-73

42

ГОСТ 5817-77

32

ГОСТ 5841-74

22

ГОСТ 5845-79

3.2

ГОСТ 6344- -73

2.2; 52

ГОСТ 6563-75

22

ГОСТ 6689.20 -92

2.3.2

ГОСТ 6691-77

22

ГОСТ 880-1-71

32

ГОСТ 9293-74

42

ГОСТ 10484-78

2.2; 32; 4 2; 52; 62; 32

ГОСТ 18300-87

22

ГОСТ 19241-80

Вводная часть

ГОСТ 20015-88

32

ГОСТ 25086-87

Разд. 1; 2.54; 3.4.3; 4.4.3; 5 4 3; 6.4.3

Страница 20

Редактор И В. Виноградская Технический редактор В. Н. Прусакова Корректор М. С. Кабашооа

Сдано о иаб. 2С.С6.92. Поди, в п«ч и.06.92. Уел. п. д. 1.28. Усд. кр.-отт. I.2& Уч.-юд. л. 1.16. 1пр. Кб \к*.    _

Ордена «Знак Почета» Шдатвдьст»© стандартов. 12&W7. Москва. ГСП, Ноооооссисиаи»* сер.. 3

Тип. «Московский ««чаткик». Москва. Лилии пер., 6. Зал, 1310

Заменяет ГОСТ 6689.1-80