Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1 

23 страницы

396.00 ₽

Купить ГОСТ 31953-2012 — бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль"

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Устанавливает хроматографический метод определения суммы неполярных и малополярных углеводородов в питьевой воде, в том числе расфасованной в емкости, природной (поверхностной и подземной) воде, в том числе воде источников питьевого водоснабжения, а также в сточной воде с массовой концентрацией нефтепродуктов не менее 0,02 мг/дм куб.

 Скачать PDF

Оглавление

1 Область применения

2 Нормативные ссылки

3 Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы, материалы

4 Отбор проб

5 Подготовка к проведению измерений

6 Выполнение измерений

7 Обработка результатов измерений

8 Метрологические характеристики

9 Контроль показателей качества результатов измерений

10 Оформление результатов измерений

Приложение А (справочное) Сепаратор для сбора экстракта пробы

Приложение Б (справочное) Температуры кипения н-алканов

Приложение В (обязательное) Порядок хранения и использования экстрагента

Приложение Г (справочное) Метод приготовления стеарил стеарата

Приложение Д (справочное) Пример хроматограммы градуировочного раствора

Библиография

 
Дата введения01.01.2014
Добавлен в базу01.10.2014
Актуализация01.01.2019

Этот ГОСТ находится в:

Организации:

03.12.2012УтвержденМежгосударственный Совет по стандартизации, метрологии и сертификации54
12.12.2012УтвержденФедеральное агентство по техническому регулированию и метрологии1901-ст
ИзданСтандартинформ2013 г.
РазработанЗАО Центр исследования и контроля воды
РазработанООО Протектор

Water. Determination of oil products using gas chromatography method

Нормативные ссылки:
Стр. 1
стр. 1
Стр. 2
стр. 2
Стр. 3
стр. 3
Стр. 4
стр. 4
Стр. 5
стр. 5
Стр. 6
стр. 6
Стр. 7
стр. 7
Стр. 8
стр. 8
Стр. 9
стр. 9
Стр. 10
стр. 10
Стр. 11
стр. 11
Стр. 12
стр. 12
Стр. 13
стр. 13
Стр. 14
стр. 14
Стр. 15
стр. 15
Стр. 16
стр. 16
Стр. 17
стр. 17
Стр. 18
стр. 18
Стр. 19
стр. 19
Стр. 20
стр. 20
Стр. 21
стр. 21
Стр. 22
стр. 22
Стр. 23
стр. 23

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СОВЕТ ПО СТАНДАРТИЗАЦИИ, МЕТРОЛОГИИ И СЕРТИФИКАЦИИ

(МГС)

INTERSTATE COUNCIL FOR STANDARDIZATION, METROLOGY AND CERTIFICATION

ГОСТ

31953-

2012

(ISC)

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ

СТАНДАРТ

ВОДА

Определение нефтепродуктов методом газовой хроматографии

(ISO 9377-2:2000, NEQ)

Издание официальное

Москва

Стандартинформ

2013

Предисловие

Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0-92 «Межгосударственная система стандартизации. Основные положения» и ГОСТ 1.2-2009 «Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, применения, обновления и отмены».

Сведения о стандарте

1    ПОДГОТОВЛЕН Обществом ограниченной ответственностью «Протектор» совместно сЗакры-тым акционерным обществом «Центр исследования и контроля воды»

2    ВНЕСЕН Федеральным агентством по техническому регулированию и метрологии

3    ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 3 декабря 2012 г. № 54)

За принятие стандарта проголосовали:

Краткое наименование страны по МК(ИСО 3166)004—97

Код страны по МК (ИСО 3166) 004—97

Сокращенное наименование национального органа по стандартизации

Армения

AM

Армгосстандарт

Казахстан

KZ

Госстандарт Республики Казахстан

Кыргызстан

KG

Кыргызстандарт

Молдова

MD

Молдова-стандарт

Российская Федерация

RU

Росстандарт

Таджикистан

TJ

Таджикстандарт

Узбекистан

UZ

Узстандарт

4    Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 12 декабря 2012 г. № 1901-ст межгосударственный стандарт введен вдействие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 января 2014 г.

5    Настоящий стандарт соответствует международному стандарту ISO 9377-2:2000 Water quality — Determination of hydrocarbon oil index — Part 2: Method using solvent extraction and gas chromatography (Качество воды. Определение индекса жидких нефтепродуктов. Часть 2. Метод с применением жидкостной экстракции и газовой хроматографии).

Степень соответствия — неэквивалентная (NEQ).

Стандарт подготовлен на основе применения ГОСТ Р 52406-2005

6    ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодно издаваемом информационном указателе «Национальные стандарты», а текст изменений и поправок — в ежемесячно издаваемом информационном указателе «Национальные стандарты». В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячно издаваемом информационном указателе «Национальные стандарты». Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет

© Стандартинформ, 2013

В Российской Федерации настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии

Таблица 1

Номер градуировочного раствора

Аликвота раствора, см3, используемого для приготовления раствора

Номинальная концентрация нефтепродуктов в градуировочном растворе, мг/дм3

по 5.8.2 или 5.8.3

по 5.8.4

1

_

0,1

0,02

2

0,2

0,04

3

0,5

0,10

4

1,0

0,20

5

2,0

0,40

6

0,1

1,0

7

0,2

2,0

8

0,4

4,0

9

1,0

10

10

2,0

20

11

5,0

50

12

10

100

Градуировочные растворы 1—8 используют для градуировки хроматографа при анализе проб воды, содержащих не более 5 мг/дм3 нефтепродуктов, а градуировочные растворы 5—12 — при анализе проб, содержащих не менее 0,4 мг/дм3 нефтепродуктов.

Примечание — Если лаборатория при исследовании качества вод проводит отбор проб воды объемом 0,8 дм3 и более, то для приготовления градуировочных растворов и холостой пробы рекомендуется использовать такой же объем бидистиллированной воды, при этом аликвоты рабочих растворов, используемых для их приготовления (см. таблицу 1), пропорционально увеличивают.

5.9 Градуировка хроматографа

5.9.1    Для определения первой градуировочной зависимости градуировочные растворы 1—9 и холостую пробу по 5.8.5 подготавливают в соответствии с 5.11 с использованием 4 см3 экстрагента по

5.11.2.

5.9.2    Для определения второй градуировочной зависимости градуировочные растворы 5—12 и холостую пробу по 5.8.5 подготавливают в соответствии с 5.11 с использованием 50 см3 экстрагента по

5.11.2.

5.9.3    Проводят хроматографический анализ полученных элюатов, как указано в разделе 6. С помощью компьютерной системы обработки хроматографической информации проводят количественный обсчет хроматограмм. На хроматограммах определяют суммарную площадь пиков относительно базовой линии в диапазоне времен удерживания от С8доС40. На основании обработанныхданных определяют градуировочную зависимость площадей пиков градуировочных растворов от концентрации нефтепродуктов в этих растворах.

Коэффициент линейной корреляции — не менее 0,97.

Примечание — Если площадь хроматографических пиков, получаемых от элюата холостой пробы в диапазоне времен выхода, соответствующих временам выхода нормальных углеводородов от С8 до С40, превышает 30 % площади хроматографических пиков, соответствующих концентрации нефтепродуктов 0,02 мг/дм3, то проводят вычитание площадей пиков холостой пробы из площадей пиков, получаемых от элюата градуировочных растворов 1—4.

5.9.4    Контроль стабильности градуировки хроматографа проводят перед каждой серией измерений исследуемых проб воды, используя контрольный раствор, подготовленный по 5.10. Если серия содержит более десяти исследуемых проб воды, то стабильность контролируют через каждые десять проб. Проводят хроматографический анализ контрольного раствора, какуказано в разделе 6, определяют концентрацию нефтепродуктов^ р, мг/дм3. Далее рассчитывают отклонение измеренной концентрации ук р от установленной Ск р по 5.10 и сравнивают с нормативом контроля NC

|Ук.р-Ск.р|<А1C,    (5)

NC = 0,01 • Ск р • о/,    (6)

гдеук р — результат измерений концентрации нефтепродуктов в контрольном растворе, мг/дм3;

О к р — установленное по 5.10 значение концентрации нефтепродуктов в контрольном растворе, мг/дм3; 1

а/ — установленное в лаборатории относительное стандартное отклонение промежуточной прецизионности для результата измерений контрольного раствора Скр (см. раздел 9) или принимают его численно равным aR (см. таблицу 2).

5.9.5 Градуировку хроматографа проводят после смены капиллярной колонки, ремонта хроматографа, неудовлетворительных результатов контроля стабильности (см. 5.9.4).

5.10    Приготовление контрольного раствора

Методом объемного разведения рабочего раствора (см. 5.8.4) приготавливают раствор для контроля стабильности градуировки хроматографа по 5.9.4.

Например, для приготовления 50 см3 контрольного раствора в мерную колбу вместимостью 50 см3, наполовину заполненную экстрагентом по 5.2, вносят 1 см3 рабочего раствора (см. 5.8.4) и доводят до метки экстрагентом.

Концентрацию нефтепродуктов в контрольном растворе Ск р, мг/дм3, определяют сразу после градуировки хроматографа (см. 5.9).

Растворхранят не более 6 мес в плотно закрытой стеклянной емкости при температуре не выше 5 °С.

5.11    Подготовка пробы исследуемой воды к измерению

5.11.1    В емкость с пробой воды добавляют концентрированной соляной кислоты или разбавленный 1:1 раствор серной кислоты до pH <2 (контроль по индикаторной бумаге).

Примечания

1    Если пробу консервировали по 4.2, то кислоту не добавляют.

2    Если исследуют качество воды, расфасованной в емкости, то для определения содержания нефтепродуктов допускается переливать воду из товарной емкости в емкость, подготовленную по 5.1. В остальных случаях переливание исследуемой воды в другую емкость не допускается.

5.11.2    Добавляют (45 + 5) г сульфата магния на каждые 0,5 дм3 пробы и экстрагент. Если предполагаемая концентрация нефтепродуктов в пробе не более 5 мг/дм3, что характерно для питьевых, природных, очищенных и условно чистых сточных вод, то в пробу добавляют 4 см3 экстрагента. При исследовании загрязненных поверхностных и сточных вод добавляют 50 см3 экстрагента.

5.11.3    В емкость с подготовленной по 5.11.2 пробой воды вставляют мешалку экстрактора и интенсивно перемешивают не менее 20 мин при объеме пробы 0,25—0,5 дм3 и не менее 30 мин — при объеме пробы более 0,5 дм3.

Примечание — При использовании экстрагента объемом 50 см3 допускается вместо экстрактора использовать магнитную мешалку, обеспечивающую равномерное распределение экстрагента по всему объему пробы воды в виде эмульсии. В этом случае эмульсию перемешивают не менее 30 мин.

5.11.4    После прекращения перемешивания эмульсию отстаивают 5—10 мин для разделения водной и органической фаз. Если разделение фаз происходит плохо, то рекомендуется охладить пробу до температуры 4 °С—8 °С.

5.11.5    Затем на горло емкости помещают сепаратор (см. приложение А). В боковой отросток сепаратора добавляют бидистиллированную воду, которая выдавливает экстракт в центральный отросток сепаратора, откуда его отбирают шприцем для дальнейшего анализа. Общее количество собранного экстракта — не менее 1 см3.

5.11.6    Для удаления полярных соединений экстракт по 5.11.5 пропускают через подготовленную по 5.5 колонку с сорбентом. Очищенный экстракт (элюат) собирают для хроматографирования, как указано в разделе 6.

Полученные элюаты хранят не более 3 мес в стеклянной емкости с тщательно притертой пробкой в темном месте при температуре не выше 5 °С.

Примечания

1    Если объем экстракта составляет не менее 5 см3, для его очистки допускается использовать стеклянную емкость с тщательно притертой пробкой, содержащей 0,5—2 гсорбента, в которую переносят экстракт, полученный по 5.11.5, и интенсивно перемешивают (встряхивают) в течение 30 мин во встряхивателе (шейкере).

2    Если в экстракт попали значительные количества влаги, а количество пропускаемого экстракта через колонку не менее 5 см3, то для их удаления до применения сорбционной колонки экстракт переносят в емкость с безводным сернокислым натрием из расчета 0,5 г сернокислого натрия на 5 см3 экстракта. Время обезвоживания экстракта составляет 10—20 мин.

5.11.7    При необходимости концентрирования элюат помещают в стеклянную емкость известной массы, взвешивают, отгоняют экстрагент до объема 5—6 см3. При необходимости дальнейшего концентрирования через элюат продувают медленный ток азота и после уменьшения объема снова взвешива-

ГОСТ 31953-2012

ют. По разности масс элюата до и после концентрирования рассчитывают множитель концентрирования Кк по формуле

Кк = тэк,    (7)

где тэ — масса элюата до концентрирования, г; тк — масса элюата после концентрирования, г.

6    Выполнение измерений

6.1    Проводят хроматографический анализ элюата (см. 5.11.6 или 5.11.7) объемом 2—20 мм3 при условиях, подобранных по 5.7.

Примечание — Объем вводимого в капиллярную хроматографическую колонку элюата, полученного при приготовлении исследуемой пробы воды, должен быть таким же, как и объем элюата градуировочного раствора по 5.9.

6.2    С помощью компьютерной системы обработки хроматографической информации определяют суммарную площадь пиков углеводородов (нефтепродуктов).

На основании градуировочной зависимости (см. 5.9) определяют концентрацию нефтепродуктов С, мг/дм3.

6.3    Если определяемая концентрация в пробе более 100 мг/дм3, то проводят разбавление элюата применяемым экстрагентом, регистрируя множитель разбавления Кр, и проводят хроматографический анализ разбавленного элюата. Множитель Кр рассчитывают по формуле

Кр=ууи>    (8)

где Vp — объем разбавленного элюата, см3;

Vw — объем исходного элюата, см3.

6.4    Если определяемая концентрация нефтепродуктов в исследуемой пробе воды более 10ОО мг/дм3, то необходимо повторно пропустить элюат через колонку с сорбентом, особенно если количество насыпанного в колонку сорбента было менее 2 г. Если при этом результаты двух измерений совпадут с точностью до 10 %, то за окончательный результат принимают среднеарифметическое результатов этих измерений или опять пропускают элюат через колонку с сорбентом и проводят измерения до выполнения этого условия.

6.5    Если при экстрагировании пробы воды по 5.11.2 использовали 50 см3 экстрагента, а измеренная концентрация нефтепродуктов оказалась менее 0,4 мг/дм3, то увеличивают объем элюата, вводимого в хроматограф, и (или) проводят его концентрирование по 5.11.7 и повторно выполняют измерения.

Примечание — Если на хроматограмме присутствуют пики, соответствующие временам удерживания более С40, то их тоже обсчитывают, указывая это в отчете о результатах определения содержания нефтепродуктов в пробе воды.

7    Обработка результатов измерений

Концентрацию нефтепродуктов в исследуемой пробе воды у, мг/дм3, рассчитывают по формуле

у=КрСтпгКк,    (9)

где Кр — множитель разбавления элюата по 6.3;

\ — множитель концентрирования элюата по 5.11.7;

С — измеренная концентрация нефтепродуктов (см. раздел 6), мг/дм3; тп — масса исследуемой пробы воды (см. 4.1), г; тг — масса градуировочного раствора, г; вычисляют по формуле

mr=VrP,    (10)

где Vr — объем градуировочного раствора по 5.8.5, см3;

р — плотность раствора, принятая равной плотности воды (1 г/см3).

8    Метрологические характеристики

Метод обеспечивает получение результатов измерений с метрологическими характеристиками, не превышающими значений, приведенных в таблице 2, при доверительной вероятности Р = 0,95. 2

Таблица 2

Диапазон измерений концентрации нефтепродуктов, мг/дм3

Показатель точности (границы* допускаемой относительной погрешности при вероятности Р = 0,95), + 6, %

Относительное стандартное отклонение в условиях воспроизводимости aR, %

От 0,02 до 0,5 включ.

50

25

Св. 0,5

25

13

* Установленные численные значения границ допускаемой относительной погрешности соответствуют чис-

ленным значениям расширенной неопределенности L/0TH (в относительных единицах) при коэффициенте охвата к = 2.

9 Контроль показателей качества результатов измерений

Контроль показателей качества результатов измерений в лаборатории предусматривает проведение контроля стабильности результатов измерений с учетом требований [1, раздел 6] или [2] или [3].

Средство контроля готовят аналогично 5.8.5, подготавливают к измерению по 5.11 и измеряют, как указано в разделе 6.

Пр имечание — Если в лаборатории для экстракции используют разные объемы экстрагента (см. 5.11.2) или градуировочных растворов (см. 5.8.5) или элюата (см. раздел 6), то контроль стабильности проводят с применением нескольких средств контроля.

10 Оформление результатов измерений

10.1 Результаты измерений концентрации нефтепродуктов в исследуемых пробах/, мг/дм3, представляют в виде (при подтвержденном в лаборатории соответствии аналитической процедуры требованиям настоящего стандарта)

у ± Д, либо у ± U,    (11)

где у — результат измерений, полученный в соответствии с процедурой по разделу 7, мг/дм3;

Д — границы интервала, в котором абсолютная погрешность измерений (доверительная вероятность Р = 0,95) концентрации нефтепродуктов, мг/дм3, рассчитываемая по формуле

Д = 0,015у,

где 5 — границы относительной погрешности измерений (доверительная вероятность Р = 0,95) концентрации нефтепродуктов по таблице 2, %;

U — расширенная неопределенность при коэффициенте охвата к = 2, мг/дм3, рассчитываемая по формуле

U = 0,011/отну,

где 1/отн — расширенная неопределенность (в относительных единицах) при коэффициенте охвата к = 2 по таблице 2.

Допускается результат измерений представлять в виде

у + Дпаб> мг/дм3    (12)

при условии Дла6 < Д, где Длаб — значение показателя точности измерений (доверительные границы абсолютной погрешности измерений), установленное при реализации настоящего метода в лаборатории и обеспечиваемое контролем стабильности результатов измерений по разделу 9;

у + Д.аб. мг/дм3    (13)

при условии Una6 < U, где Una5 — значение расширенной неопределенности, установленное при реализации настоящего метода в лаборатории с учетом [4] и обеспечиваемое контролем стабильности результатов измерений в лаборатории по разделу 9.

ю

ГОСТ 31953-2012

Примечание — При необходимости (в соответствии с требованиями [1, подраздел 5.2] для результата измерения /указывается количество параллельных определений и способ установления результата измерений.

Примеры 160 ± 40; 66 + 17; 2,6 ± 0,7; 0,44 ± 0,22; 0,09 ± 0,05.

10.2 Результаты определения концентрации нефтепродуктов в исследуемых пробах воды регистрируют в протоколе (отчете), который оформляют в соответствии с требованиями ГОСТ ИСО/МЭК17025, при этом протокол испытаний должен содержать:

1)    обозначение настоящего стандарта;

2)    идентификационное обозначение исследуемой пробы воды;

3)    описание выполненных процедур, которые не регламентированы данным стандартом и другую дополнительную информацию о процедурах или условиях выполнения отбора и исследований проб воды, которые могли оказать влияние на качество результатов измерений;

4)    наименование применяемого экстрагента, если применяли не гексан;

5)    диапазон углеводородов, по пикам которых вычисляли содержание нефтепродуктов в воде, если он выходит за диапазон С8—С40, например, С7—С42.

11

12


Приложение А (справочное)


Сепаратор для сбора экстракта пробы


010 ± 2



1 — стеклянная емкость с анализируемой пробой воды; 2 — завинчивающаяся крышка с отверстием; 3 — фторопластовая втулка-прокладка; 4 — сепаратор для сбора экстракта пробы из емкости; 5 — боковой отросток сепаратора для добавления

в емкость бидистиллированной воды


Рисунок А. 1 — При мер сепаратора для сбора экстракта пробы


Приложение Б (справочное)

Температуры кипения н-алканов

Таблица Б.1

Количество атомов углерода

Температура кипения, °С

Количество атомов углерода

Температура кипения, °С

7

98

26

412

8

126

27

422

9

151

28

432

10

174

29

441

11

196

30

450

12

216

31

459

13

235

32

468

14

253

33

476

15

271

34

483

16

287

35

491

17

302

36

498

18

317

37

505

19

331

38

512

20

344

39

518

21

356

40

525

22

369

41

531

23

380

42

537

24

391

43

543

25

402

44

548

13

Приложение В (обязательное)

Порядок хранения и использования экстрагента

В.1 Экстрагент хранят в емкостях из темного стекла с пришлифованными или фторопластовыми пробками или завинчивающимися крышками с прокладками из металлической фольги или фторопласта. Не допускается использовать резиновые пробки и прокладки из полимерных материалов, за исключением фторопласта. Прокладку предварительно промывают экстрагентом.

В.2 Необходимо принимать все меры для исключения дополнительного загрязнения экстрагента. Не допускается погружать пипетки в емкость, где хранится экстрагент. Экстрагент необходимо наливать в чисто вымытую промежуточную емкость. Остатки экстрагента из промежуточной емкости нельзя сливать обратно в емкость, где хранится экстрагент.

В.З Всю посуду, соприкасающуюся с экстрагентом, предварительно проверяют на чистоту по 5.2.

В.4 В процессе транспортирования экстрагента и посуды к месту отбора проб необходимо исключить контакт с любыми, не проверенными на чистоту, материалами.

В.5 Экстрагент, использованный для консервации пробы, направляют в лабораторию одновременно с пробами для его проверки на отсутствие загрязнений и идентичности с используемым для анализа.

14

ГОСТ 31953-2012

Приложение Г (справочное)

Метод приготовления стеарил стеарата

Г.1 Средства измерений, оборудование и реактивы — по разделу 3 со следующими дополнениями:

баня водяная;

колба типа О (каплевидная) по ГОСТ 25336, вместимостью 10—50 см3;

колонка стеклянная внутренним диаметром (2 ± 0,5) см, длиной (20 ± 2) см;

кислота стеариновая по ГОСТ 9419;

спирт стеариновый (октадециловый);

эфир диэтиловый фармакопейный;

силикагель для хроматографии зернением от 60 до 200 мкм.

Г.2 Приготовление стеарил стеарата

В каплевидную колбу помещают по 1 г стеариновой кислоты и стеарилового спирта, добавляют 2—3 капли концентрированной серной кислоты. К колбе подсоединяют обратный холодильники нагревают содержимое колбы на кипящей водяной бане в течение 1 ч.

Примечание — Стеариновая кислота может вызывать раздражение кожных покровов. Работу с ней проводят в индивидуальных средствах защиты в помещениях, оборудованных приточно-вытяжной вентиляцией.

После окончания нагрева содержимое колбы два-три раза промывают дистиллированной водой, декантируя водный слой и не допуская потерь осадка. Затем при нагреве на водяной бане до температуры не выше 60 °С приливают гексан до тех пор, пока весь осадок не растворится в гексане. После этого колбу охлаждают до температуры 2 °С—5 °С. Осторожно декантируют гексановый слой с выпавшего осадка.

Стеклянную колонку заполняют суспензией силикагеля в гексане до тех пор, пока слой суспензии в колонке не достигнет высоты (15 ± 1) см.

Готовят две смеси растворителей для элюирования: первая — 100 см3 гексана и 2 см3 диэтилового эфира, вторая — 100 см3 гексана и 5 см3 диэтилового эфира.

Осадок в колбе растворяют в гексане и вносят в стеклянную колонку с силикагелем. После того, как весь гексановый раствор впитается в слой силикагеля, через колонку пропускают первую смесь растворителей. Собранный элюат отбрасывают. Далее пропускают вторую смесь растворителей. Объемы пропускаемых смесей растворителей должны составлять не менее 150 % от объема силикагеля в колонке. Собранный элюат собирают и проводят отгонку растворителей. Очищенный стеарил стеарат доводят до постоянного веса при температуре 60 °С—70 °С.

15

ГОСТ 31953-2012

ПриложениеД (справочное)

Пример хроматограммы градуировочного раствора

Д.1 Пример хроматограммы градуировочного раствора приведен на рисунке Д.1

Сигнал детектора

РисунокД.1 — Пример хроматограммы градуировочного раствора

Д.2 Условия газохроматографического анализа: экстрагент — н- гексан;

градуировочный раствор типа Б. Приготовлен из дизельного топлива и гидравлического масла ВМГЗ; объем градуировочного раствора — 500 дм3; объем экстрагента — 4 см3;

концентрация нефтепродуктов в градуировочном растворе — 0,21 мг/дм3; детектор — пламенно-ионизационный; газ-носитель — азот;

колонка капиллярная типа НР-5 длиной 30 м, внутренним диаметром 0,32 мм, толщиной пленки неподвижной фазы 0,25 мкм;

инжектор — с программируемым подъемом температуры.

Д.З Температурная программа термостата колонки:

-    начальная температура — 45 °С;

-    выдержка при начальной температуре — 2,5 мин;

-    скорость подъема температуры до 320 °С—35 °С/мин;

-    выдержка при температуре 320 °С—6 мин.

Д.4 Программа изменения расхода газа-носителя через колонку:

-    начальный расход газа-носителя — 3,0 см3/мин (в течение 1,0 мин);

-    увеличение расхода газа-носителя со скоростью от 2,0 см3/мин до 10,0 см3/мин;

-    температура детектора — 350 °С;

-    расход водорода — 35 см3/мин;

-    расход воздуха — 350 см3/мин;

-    режим испарителя — режим отдувки растворителя:

-    расход газа-носителя при отдувке растворителя — 1,5 см3/мин,

-    продолжительность отдувки растворителя — 0,2 мин.

Д.5 Температурная программа испарителя:

-    начальная температура испарителя — 40 °С;

-    выдержка при начальной температуре — 0,3 мин;

-    скорость подъема температуры испарителя до 350 °С—700 °С/мин;

-    выдержка при 350 °С—10 мин;

-    скорость снижения температуры испарителя до 250 °С—50 °С/мин;

Объем вводимого элюата —10 мм3.

16

ГОСТ 31953-2012

Содержание

1    Область применения...................................................1

2    Нормативные ссылки..................................................1

3    Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы, материалы..............2

4    Отбор проб.........................................................3

5    Подготовка к проведению измерений........................................4

6    Выполнение измерений.................................................9

7    Обработка результатов измерений..........................................9

8    Метрологические характеристики...........................................9

9    Контроль показателей качества результатов измерений...........................10

10    Оформление результатов измерений......................................10

Приложение А (справочное) Сепаратор для сбора экстракта пробы.....................12

Приложение Б (справочное) Температуры кипения н-алканов.........................13

Приложение В (обязательное) Порядок хранения и использования экстрагента..............14

Приложение Г (справочное) Метод приготовления стеарил стеарата....................15

Приложение Д (справочное) Пример хроматограммы градуировочного раствора.............16

Библиография........................................................17

III

РМГ76—2004

ГОСТ 31953-2012

Библиография

[1]    Международный стандарт ISO 5725-6:1994*

[2]    Рекомендация МИ 2881—2004

[3]    Рекомендации

по межгосударственной стандартизации

Accuracy (trueness and precision) of measurement methods and results. Part 6. Use in practice of accuracy values (Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике) Государственная система обеспечения единства измерений. Методики количественного химического анализа. Процедуры проверки приемлемости результатов анализа.

Государственная система обеспечения единства измерений. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа


[4] Руководство ЕВРОХИМ/СИТАК «Количественное описание неопределенности в аналитических измерениях». 2-е издание, 2000, пер. с англ. — СПб, ВНИИМ им. Д.И. Менделеева, 2002 г.

* В Российской Федерации действует ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике». До принятия межгосударственного стандарта используют аналогичные национальные стандарты, если они идентичны международному стандарту ISO 5725-6:1994.

17

Введение

Нефтепродукты относятся кчислу наиболее распространенных и опасных веществ, загрязняющих поверхностные и грунтовые воды.

Нефть и продукты ее переработки представляют собой сложную и разнообразную смесь веществ. В гидрохимии понятие «нефтепродукты» условно ограничивается только углеводородной фракцией, экстрагируемой из воды и состоящей из неполярных и малополярных алифатических, ароматических, эпициклических углеводородов, поэтому в международной практике содержание в воде нефтепродуктов определяется термином «углеводородный нефтяной индекс» (hydrocarbon oil index).

Большинство нефтепродуктов поступают в поверхностные и грунтовые воды при транспортировании нефти, со сточными водами предприятий, с хозяйственно-бытовыми водами. Обычно в момент поступления в воду масса нефтепродуктов сосредоточена в пленке. В течение времени происходит перераспределение между основными формами миграции, направленное в сторону повышения доли растворенных, эмульгированных, сорбированных нефтепродуктов. Некоторые количества углеводородов образуются в воде или поступают в нее в результате выделений растительными и животными организмами и их посмертного разложения. Содержание естественных углеводородов определяется трофическим статусом водоема и колеблется от 0,01 до 0,20 мг/дм3 и более.

В национальных лабораториях применяют методы определения содержания нефтепродуктов в воде, основанные на различных физических свойствах нефтепродуктов: гравиметрический, ИК-спек-трофотометрический, флуориметрический и хроматографический, которые при определении нефтепродуктов в одном и том же образце воды могут давать различные результаты измерений их концентрации.

Международной организацией по стандартизации (ИСО) для определения содержания нефтепродуктов в водах стандартизован только метод газовой хроматографии. Этот метод позволяет проводить и идентификацию состава нефтепродуктов.

Для достижения нижнего предела диапазона измерений ИСО 9377-2:2000 предлагает концентрировать экстракт пробы. В настоящем стандарте для анализа вод с низким содержанием нефтепродуктов предложен метод уменьшения объема экстрагента, что позволяет избежать потери низкокипящих углеводородов, повысить чувствительность, уменьшить погрешность измерений за счет исключения стадии концентрирования и сократить расход экстрагента. Кроме того, чувствительность метода повышена за счет возможности увеличения объема вводимого в колонку элюата.

IV

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

ВОДА

Определение нефтепродуктов методом газовой хроматографии

Water. Determination of oil products using gas chromatography method

Дата введения — 2014—01—01

1    Область применения

Настоящий стандарт устанавливает хроматографический метод определения суммы неполярных и малополярных углеводородов (далее — нефтепродуктов) в питьевой воде, в том числе расфасованной в емкости, природной (поверхностной и подземной) воде, в том числе воде источников питьевого водоснабжения, а также в сточной воде с массовой концентрацией нефтепродуктов не менее 0,02 мг/дм3.

Метод основан на экстракционном извлечении нефтепродуктов из пробы воды экстрагентом, очистке экстракта от полярных соединений сорбентом, анализе полученного элюата на газовом хроматографе, суммировании площадей хроматографических пиков углеводородов в диапазоне времен удерживания равным и (или) более н-октана (С8Н18) и расчете содержания нефтепродуктов в воде по установленной градуировочной зависимости.

Определению нефтепродуктов могут мешатьживотные и растительные жиры при их массовой концентрации в анализируемой пробе воды более 150 мг/дм3, содержащиеся, как правило, в сточных водах предприятий пищевой промышленности, а также неполярные или малополярные галогенсодержащие углеводороды с температурой кипения выше 110 °С при их содержании в воде более 20% концентрации нефтепродуктов. Устранение мешающего влияния может быть проведено разбавлением исходной пробы и (или) разбавлением элюата и (или) повторным пропусканием элюата через сорбент. Содержание мешающих веществ может быть учтено определением их концентрации независимыми методами.

2    Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие межгосударственные стандарты:

ГОСТ ИСО/МЭК17025—2009 Общие требования к компетентности испытательных и калибровочных лабораторий

ГОСТ 17.1.5.05-85 Охрана природы. Гидросфера. Общие требования к отбору проб поверхностных и морских вод, льда и атмосферных осадков

ГОСТ 305-82 Топливо дизельное. Технические условия

ГОСТ 1770-74 (ИСО 1042—83, ИСО 4788—80) Посуда мерная лабораторная стеклянная.

Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Технические условия ГОСТ 2603-79 Реактивы. Ацетон. Технические условия ГОСТ 3118-77 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия ГОСТ 4166-76 Реактивы. Натрий сернокислый. Технические условия ГОСТ 4204-77 Реактивы. Кислота серная. Технические условия ГОСТ 4523-77 Реактивы. Магний сернокислый 7-водный. Технические условия ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия ГОСТ 9293-74 (ИСО 2435—73) Азот газообразный и жидкий. Технические условия ГОСТ 9419-78 Реактивы. Кислота стеариновая. Технические условия

Издание официальное

ГОСТ 10541-78 Масла моторные автомобильные для карбюраторных двигателей. Технические условия

ГОСТ 17433-80 Промышленная чистота. Сжатый воздух. Классы загрязненности ГОСТ 18300-873 Спирт этиловый ректификованный технический. Технические условия ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 28498-90 Термометры жидкостные стеклянные. Общие технические требования. Методы испытания.

ГОСТ 29169-91 (ИС0 648—77) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1—81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

ГОСТ 31861-2012 Вода. Общие требования к отбору проб ГОСТ 31862-2012 Вода питьевая. Отбор проб

Примечание — При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодно издаваемому информационному указателю «Национальные стандарты», который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по соответствующим выпускам ежемесячно издаваемого информационного указателя за текущий год. Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

3 Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы, материалы

Хроматограф газовый, оборудованный для работы с капиллярными колонками, с системой ввода пробы непосредственно в хроматографическую колонку с программируемым подъемом температуры, оснащенный пламенно-ионизационным детектором и электронно-вычислительной машиной (компьютером) с программным обеспечением для обсчета площадей хроматографических пиков.

Колонка хроматографическая капиллярная с неподвижной силиконовой фазой, например, 100 % диметилполисилоксана или 95 % диметил- и 5 % дифенилполисилоксана или другой модифицированный силиконовый полимер с максимальной рабочей температурой не менее 300 °С, внутренним диаметром от 0,32 до 0,53 мм, длиной от 5 до 30 м, толщиной пленки неподвижной фазы от 0,25 до 1,2 мкм. При использовании системы ввода пробы непосредственно в хроматографическую колонку рекомендуется использовать предварительную колонку длиной около 2 м и внутренним диаметром 0,53 мм.

Колбы мерные с притертой пробкой по ГОСТ 1770,2-го класса точности.

Цилиндры мерные по ГОСТ 1770,2-го класса точности.

Пипетки с одной отметкой по ГОСТ 29169 и (или) градуированные по ГОСТ 29227,2-го класса точности.

Весы лабораторные с ценой деления (дискретностью отсчета) не более 0,1 г, наибольшим пределом взвешивания не менее 2 кг и погрешностью измерений не более ± 0,3 г и весы лабораторные с ценой деления (дискретностью отсчета) не более 0,1 мг, наибольшим пределом взвешивания 220 г и погрешностью измерений не более + 0,75 мг.

Микрошприцы вместимостью от 0,05 до 0,50 см3, с погрешностью дозирования не более + 2 %. Шприцы медицинские вместимостью 2—10 см3.

Сепаратор для сбора экстракта (см. приложение А). Не допускается на поверхности шлифов наличие смазки. Шлифы могут быть фторопластовыми.

Шкаф сушильный с рабочим диапазоном температур до 200 °С.

Емкости стеклянные с пришлифованными или фторопластовыми пробками или завинчивающимися крышками с прокладками из металлической фольги или фторопласта для отбора и хранения проб вместимостью от 0,25 до 1,0 дм3.

Экстрактор любого типа со скоростью вращения не менее 1500 мин-1, с ротором, изготовленным из фторопласта, или магнитная мешалка, обеспечивающая интенсивное перемешивание так, чтобы экстрагент равномерно распределялся по всему объему пробы в виде эмульсии.

Эксикатор по ГОСТ 25336.

ГОСТ 31953-2012

Стаканы термостойкие по ГОСТ 25336.

Установка для перегонки органических растворителей, состоящая из лабораторной стеклянной посуды по ГОСТ 25336: круглодонной колбы типа К-1, дефлегматора, холодильника типа ХТП или ХШ, аллонжа типа АИ, приемной колбы типа К-1 или П-1, водоструйного насоса; лабораторного стеклянного ртутного термометра от 0 °С до 150 °С, ценой деления 1,0 °С по ГОСТ 28498, устройства для нагревания колб или плитки электрической с закрытой спиралью по ГОСТ 14919. Не допускается на поверхности шлифов наличие смазки. Шлифы могут быть фторопластовыми.

Колонка стеклянная для сорбента с фильтром Шотта и оттянутым носиком, внутренним диаметром 0,5—2,0 см, длиной 6—15 см.

Бумага индикаторная универсальная для определения pH <2.

Холодильник любой марки для поддержания температуры 4 °С—8 °С.

Генератор водорода лабораторный с производительностью по водороду не менее 100 см4/мин.

Воздух сжатый по ГОСТ 17433 или компрессор воздушный лабораторный.

Топливо дизельное, например, по ГОСТ 305, марки Л.

Масло углеводородное, содержащее углеводороды с температурой кипения выше, чем у дизельного топлива (от 325 °С, см. приложение Б), например масло моторное поГОСТ 10541.

Экстрагент: неполярный или малополярный углеводород или техническая смесь углеводородов, с температурой кипения от 36 °С до 69 °С, например, н-гексан, изогексан, петролейный эфир, пентан.

Сорбент: силикат магния (торговая марка Флорисил) с зернением от 150 до 250 мкм (от 60 до 100 мешков).

Вещества для приготовления модельного раствора: н-октан (С8Н18), н-декан (С10Н22), н-эйкозан (С20Н42) или гексадекан (СН34), н-тетраконтан (С40Н82) с содержанием основного компонента не менее 97 %. Допускается вместо н-тетраконтана использовать н-триконтан (С30Н62) при анализе нефтепродуктов, содержащих в основном нефтяные фракции в диапазоне времен удерживания пиков н-алканов не более С30.

Стеарил стеарат (С36Н7202) для контроля активности сорбента с содержанием основного компонента не менее 97 %.

Натрий сернокислый безводный (Na2S04) поГОСТ4166, х. ч. илич. д. а.

Магния сульфат семиводный (MgS04 • 7Н20) по ГОСТ 4523, х. ч. или ч. д. а.

Гелий или азот газообразный особой чистоты по ГОСТ 9293.

Ацетон (С3Н60) по ГОСТ2603, х. ч.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 или серная по ГОСТ4204, ос. ч или х. ч.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300.

Вода бидистиллированная (дистиллированная вода по ГОСТ 6709, перегнанная повторно в стеклянных емкостях).

Примечание — Допускается применять другие средства измерений, оборудование и материалы с метрологическими и техническими характеристиками не хуже указанных.

4 Отбор проб

4.1    Общие требования к отбору проб — ГОСТ 31861, ГОСТ31862 и ГОСТ 17.1.5.05.

Для отбора, хранения и транспортирования проб используют стеклянные емкости вместимостью от 0,25 до 1,0 дм4, подготовленные по 5.1. Емкости до отбора и после отбора проб взвешивают и по разности масс определяют массу отобранной пробы тп, г. Не следует заполнять емкость для отбора водой до горла бутыли.

4.2    Пробы хранят в плотно закрытой стеклянной емкости не более 8 ч, при температуре не выше 10 °С — не более 1 сут, при температуре не выше 5 °С — не более 4 сут. При невозможности проведения анализа в течение этого времени пробу консервируют добавлением концентрированной соляной или разбавленной 1:1 серной кислоты до pH < 2 (контроль по универсальной индикаторной бумаге), ориентировочно 1 см4 кислоты на каждые 0,5 дм4 пробы. При высоком содержании в пробе нефтепродуктов (сильный запах нефтепродуктов, появление пленки после отстаивания пробы) и необходимости хранения ее более 4 сут пробу дополнительно консервируют добавлением при интенсивном перемешивании 10 см4 применяемого при анализе экстрагента.

Законсервированные пробы можно хранить в плотно закрытой стеклянной емкости при температуре не выше 5 °С в течение 1 мес. Объем добавленного экстрагента учитывают при дальнейшем анализе пробы.

4.3    При высоком содержании нефтепродуктов и (или) жиров, что характеризуется образованием на поверхности пробы воды пленки или слоя этих веществ, рекомендуется отбирать не более 0,25 дмпробы, при более низком содержании нефтепродуктов — не менее 0,5 дм3 пробы.

4.4    Для воды, расфасованной в емкости, сроки и температурные условия хранения должны соответствовать требованиям, указанным в нормативной документации* на готовую продукцию.

5 Подготовка к проведению измерений

5.1    Подготовка стеклянных емкостей

Применяемые для отбора, хранения и анализа проб емкости тщательно моют, ополаскивают дистиллированной водой и сушат. Если в емкости хранили или анализировали пробы при концентрации нефтепродуктов более 10 мг/дм3, то такую емкость дважды ополаскивают 10 см3 экстрагента. Чистую емкость хранят в закрытом виде.

Емкости для отбора проб взвешивают с точностью до 5 г и маркируют.

Не допускается смазывать любые детали емкостей органическими смазками всех видов.

5.2    Подготовка экстрагента

Каждую порцию используемого для извлечения нефтепродуктов из пробы воды экстрагента проверяют на чистоту, проводя его хроматографический анализ согласно разделу 6. Если суммарная площадь хроматографических пиков, получаемых от экстрагента в диапазоне времен выхода, соответствующих временам выхода нормальных углеводородов от С8 до С40, превышает 30 % площадей хроматографических пиков, соответствующих концентрации нефтепродуктов 0,02 мг/дм3 (см. 5.8.5), то проводят очистку экстрагента на установке для перегонки органических растворителей при нормальном давлении. При этом первую отогнанную порцию в количестве 5 %—10 % от взятого объема экстрагента отбрасывают. Перегонку продолжают до тех пор, пока в колбе для перегонки не останется 20 %—25% первоначального объема.

Примечание — На всех стадиях выполнения работ необходимо использовать один и тотже экстрагент.

Очищенный экстрагент хранят не более 3 мес. Порядок хранения и использования экстрагента — по приложению В.

5.3    Приготовление раствора стеарил стеарата

В мерную колбу вместимостью 100 см3 вносят навеску стеарил стеарата массой (200 ± 10) мг, доводят до метки экстрагентом и тщательно перемешивают.

Раствор хранят не более 6 мес в плотно закрытой стеклянной емкости при температуре не выше

8 °С.

Примечание — При отсутствии торгового стеарил стеарата его синтезируют по приложению Г.

5.4    Подготовка сорбента

Сорбент Флорисил сушат при температуре (140 ± 5) °С в течение (16,0 ± 0,5) ч.

При необходимости предварительную подготовку сорбента проводят в соответствии с рекомендациями изготовителя сорбента.

Например, Флорисил засыпают в стакан из термостойкого стекла, заполняя его примерно на 1/3 объема, промывают два-три раза ацетоном, затем два-три раза этиловым спиртом, при этом объем растворителя должен покрывать слой сорбента на 1—2 см3. После этого сорбент промывают бидистил-лированной водой до исчезновения запахов растворителей. Стакан помещают в сушильный шкаф, сорбент сушат, периодически помешивая, при (105 ± 5) °Сдотех пор, пока он не приобретет сыпучесть.

Подготовленный сорбент хранят в эксикаторе не более 1 мес.

Для проверки каждой подготовленной порции сорбента раствор стеарил стеарата (5.3) пропускают через колонку с сорбентом (см. 5.5). Раствор, прошедший через слой сорбента, собирают и разбавляют экстрагентом в 2,5 раза. Проводят хроматографический анализ полученного раствора, какуказано в разделе 6. Одновременно проводят хроматографический анализ раствора стеарил стеарата (см. 5.3), разбавленного в 50 раз.

Примечание — Объем раствора стеарил стеарата, пропускаемого через колонку с сорбентом, определяется количеством экстракта, пропускаемого через нее, по 5.11.6.

* На территории Российской Федерации — требованиям ГОСТ Р 52109-2003 «Вода питьевая, расфасованная в емкости. Общие технические условия» — переоформляется в межгосударственный стандарт. 5

ГОСТ 31953-2012

На полученных хроматограммах определяют значения площадей пиков стеарил стеарата.

Отношение площадей пиков должно удовлетворять условию

S1/S2<1>    (1)

где S.| — площадь пика раствора стеарил стеарата (см. 5.3), прошедшего через слой сорбента и разбавленного в 2,5 раза, условные единицы;

S2 — площадь пика раствора стеарил стеарата (см. 5.3), разбавленного в 50 раз, условные единицы.

Если соотношение (1) не выполняется, то повторяют процедуру подготовки сорбента и (или) увеличивают его количество в колонке (см. 5.5), или заменяют сорбент.

5.5    Подготовка колонки с сорбентом

0,2—2,0 г сорбента, подготовленного по 5.4, насыпают в стеклянную колонку, добавляют сверху такое же количество сульфата натрия.

Примечания

1    Количество сорбента в колонке определяется количеством экстракта, пропускаемого через него по 5.11.6.

2    В случае исследования проб сточных вод рекомендуется насыпать в колонку не менее 0,5 г сорбента.

3    Если через колонку с сорбентом пропускают не более 1 см3 экстракта (см. 5.11.5,5.11.6), то допускается не добавлять в нее сульфат натрия.

5.6    Приготовление модельного раствора

Модельный раствор смеси нормальных углеводородов готовят методом последовательного взвешивания и растворения в экстрагенте так, чтобы конечная концентрация каждого углеводорода была 20—50 мг/дм3.

Например, для приготовления 100 см3 модельного раствора в предварительно взвешенную мерную колбу вместимостью 100 см3 добавляют по 4 мг нормальных углеводородов С8, С10, С20 или С16, С40 или С30 и доводят экстрагентом до метки.

Раствор хранят не более одного года в плотно закрытой стеклянной емкости при температуре не выше 8 °С.

5.7    Подготовка хроматографа

Газовый хроматограф подготавливают к работе в соответствии с руководством (инструкцией) по эксплуатации прибора. Капиллярную колонку кондиционируют при максимальной температуре не менее 5ч.

Параметры температурной программы хроматографического разделения подбирают индивидуально для каждой колонки. Начальная температура испарителя должна быть не выше 50 °С, конечная — не ниже 300 °С, температура детектора — выше 300 °С. Условия хроматографического разделения подбирают по данным хроматографического анализа (раздел 6) модельного раствора (см. 5.6).

К критериям правильности выбора условий хроматографического разделения относят:

-    первый определяемый пик н-октана отделен от пика экстрагента (см. приложение Д);

-    пик н-тетраконтана (н-триконтана) выходит до достижения окончания температурной программы хроматографического разделения;

-    общее время хроматографического анализа не более 40 мин;

-    относительное среднеквадратичное отклонение (СКО) факторов отклика углеводородов модельного раствора (см. 5.6) не более 25 %.

Фактор отклика /-го компонента модельного раствора RFjt мг/дм3 условные единицы, рассчитывают по формуле

RFi = с'м. P./s/>    (2)

где S, — площадь пика /-го компонента модельного раствора, условные единицы;

С'м р — концентрация /-го компонента в модельном растворе по 5.6, мг/дм3.

Условия хроматографического разделения контролируют перед проведением градуировки по 5.9, при длительном перерыве в проведении анализов, но не реже одного раза в 3 мес.

5.8    Приготовление градуировочных растворов

5.8.1 Очистка дизельного топлива и углеводородного масла

(6,0 ±2,0) г дизельного топлива растворяют в 100 см3 экстрагента (см. 5.2) и пропускают через сорбционную колонку. Прошедший через колонку раствор собирают и отгоняют экстрагент с использованием установки для перегонки органических растворителей под разрежением, контролируя температуру отгонки применяемого экстрагента.

Аналогично проводят очистку углеводородного масла. 6

Полученные препараты хранят не более одного года при комнатной температуре в плотно закрытой стеклянной емкости.

5.8.2    Приготовление раствора нефтепродуктов типа А

Для приготовления 100 см3 раствора нефтепродуктов типа А в предварительно взвешенную мерную колбу вместимостью 100 см3 вносят (500 + 50) мг дизельного топлива по 5.8.1, затем колбу с навеской снова взвешивают. По разности масс вычисляют массу навески дизельного топлива. Объем в колбе доводят до метки ацетоном и тщательно перемешивают. Действительную концентрацию дизельного топлива в растворе СА, мг/см3, рассчитывают по формуле

Са= тДш1/уд,    (3)

где /Т7Д т — масса навески дизельного топлива, мг;

\ — объем полученного раствора типа А, см3.

Раствор используют для приготовления растворов, предназначенных для градуировки хроматографа при определении фракций нефтепродуктов в диапазоне времен удерживания пиков н-алканов от С8доС30.

5.8.3    Приготовление раствора нефтепродуктов типа Б

Для приготовления 100 см3 раствора нефтепродуктов типа Б в мерную колбу вместимостью 100 см3 аналогично 5.8.2 вносят по (250 + 25) мг дизельного топлива и углеводородного масла, подготовленных по 5.8.1. Объем в колбе доводят до метки ацетоном и тщательно перемешивают. Действительную концентрацию смеси дизельного топлива и минерального масла в растворе СБ, мг/см3, рассчитывают по формуле

СБ = (тд. т + "V м)/^Б>    (4)

где /Т7Д т — масса навески дизельного топлива, мг; тм м — масса навески углеводородного масла, мг;

VB — объем полученного раствора типа Б, см3.

Раствор используют для приготовления растворов, предназначенных для градуировки хроматографа при определении всех фракций нефтепродуктов.

Приготовленные по 5.8.2 и 5.8.3 растворы хранят не более 10 мес в плотно закрытой стеклянной емкости при температуре не выше 5 °С.

5.8.4    Приготовление рабочих растворов нефтепродуктов

Приготовленные по 5.8.2 или 5.8.3 растворы разбавляют ацетоном в 50 раз методом объемного разведения.

Разбавленные растворы хранят не более 6 мес в плотно закрытой стеклянной емкости при температуре не выше 5 °С.

5.8.5    Приготовление градуировочных растворов нефтепродуктов

Для приготовления градуировочных растворов типа А или Б в емкости для отбора проб, подготовленные по 5.1, наливают по 500 см3 бидистиллированной воды (Уг, см3) и добавляют аликвоты растворов нефтепродуктов типа А или Б, приготовленных по 5.8.2 или 5.8.3, и рабочих растворов нефтепродуктов, приготовленных по 5.8.4. Полученные растворы интенсивно перемешивают 5 мин. Количество градуировочных растворов — не менее пяти.

Градуировочные растворы готовят непосредственно перед их применением.

В качестве холостой пробы используют 500 см3 бидистиллированной воды без добавления растворов нефтепродуктов.

Для контроля чистоты используемых посуды, реактивов и материалов холостую пробу экстрагируют, затем проводят хроматографический анализ согласно 5.9. Если площадь хроматографических пиков, получаемыхотэлюата холостой пробы, вдиапазоне времен выхода, соответствующих временам выхода нормальных углеводородов от С8 до С40, равна или превышает площадь хроматографических пиков, соответствующих концентрации нефтепродуктов 0,02 мг/дм3, то проводят повторную подготовку посуды, реактивов, материалов или их замену.

Рекомендуемые аликвоты растворов и концентрации нефтепродуктов в градуировочных растворах приведены в таблице 1. 7

1

2

3

На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 51652-2000 «Спирт этиловый ректификованный из пищевого сырья. Технические условия».

4

5

6

7