МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ совет по стандартизации, метрологии и сертификации

(МГС)

INTERSTATE COUNCIL FOR STANDARDIZATION, METROLOGY AND CERTIFICATION

(ISC)

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ    ГОСТ

СТАНДАРТ    31496-

2012

СПИРТ ЭТИЛОВЫЙ РЕКТИФИКОВАННЫЙ Спектрально-люминесцентный метод идентификации

Издание официальное

Москва

Стандартинформ

2013

Предисловие

Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0-92 «Межгосударственная система стандартизации. Основные положения» и ГОСТ 1.2-2009 «Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, применения, обновления и отмены»

Сведения о стандарте

1    ПОДГОТОВЛЕН Государственным научным учреждением Всероссийским научно-исследовательским институтом пищевой биотехнологии Россельхозакадемии (ГНУ ВНИИПБТ Росссельхозакадемии)

2    ВНЕСЕН Федеральным агентством по техническому регулированию и метрологии (ТК 176)

3    ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации.

метрологии и сертификации (протокол № 41-2012 от 24 мая 2012 г.) За принятие проголосовали:

Краткое наименование страны по МК (ИС0 3166) 004-97	Код страны по МК(ИС0 3166) 004-97	Сокращенное наименование национального органа по стандартизации
Азербайджан	AZ	Азстандарт
Беларусь	BY	Госстандарт Республики Беларусь
Кыргызстан	KG	Кыргызстандарт
Молдова	MD	Молдова-Стандарт
Российская Федерация	RU	Росстандарт
Узбекистан	UZ	Узстандарт

4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 8 октября 2012 г. № 472-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 31496-2012 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 01 июля 2013 г.

ГОСТ 31496-2012

8    Контроль стабильности результатов измерений при реализации методики в лаборатории

Контроль стабильности результатов измерений в лаборатории при реализации методики осуществляют по ГОСТ ИСО 5725-6, используя метод контроля стабильности стандартного отклонения повторяемости значения индекса соответствия i по ГОСТ ИСО 5725-6 с применением контрольных карт Шухарта. Данными для контрольной карты являются значения индекса соответствия i параллельных определений для 20-30 испытанных образцов этилового ректификованного спирта. Первую серию измерений (20-30 пар параллельных определений) используют для расчета величины стандартного отклонения повторяемости G_r (т. g. S_r = G_r).

Периодичность контроля и процедуры контроля стабильности результатов измерений должны быть предусмотрены в руководстве по качеству лаборатории в соответствии с ГОСТ ИСО/МЭК 17025.

9    Требования безопасности

При проведении измерений на спектрофлуориметре следует соблюдать:

-    требования электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.018, ГОСТ 12.1.019 и требования инструкций по эксплуатации приборов;

-    требования пожаробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.004;

-    требования взрывобезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.010;

-    требования работы с вредными веществами в соответствии с ГОСТ 12.1.007;

-    общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны в соответствии с ГОСТ 12.1.005.

К выполнению измерений допускаются специалисты, имеющие квалификацию не ниже техника, изучившие инструкцию по эксплуатации спектрофлуориметра, требования безопасности, прошедшие обучение и освоившие метод выполнения измерений.

9

УДК 663.5.543.06:006.354    МКС    67.160.10    Н79

661.722:543.06:006.354    71.080.60    Л29

Ключевые слова: этиловый спирт, определения, идентификация спиртов, люминесцирующие примеси, селективный спектр возбуждения люминесценции, отбор проб, метод измерения, интенсивность излучения, индекс соответствия, погрешность, достоверность

ю

ГОСТ 31496-2012

5    Настоящий стандарт подготовлен на основе ГОСТ Р 52945-2008

6    ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

Информация о введении в действие (прекращении действия) настоящего публикуется в указателе «Национальные стандарты».

Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в указателе «Национальные стандарты», а текст изменений в информационных указателях «Национальные стандарты». В случае пересмотра или отмены настоящего стандарта соответствующая информация будет опубликована в информационном указателе «Национальные стандарты»

© Стандартинформ, 2013

В Российской Федерации настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

СПИРТ ЭТИЛОВЫЙ РЕКТИФИКОВАННЫЙ Спектрально-люминесцентный метод идентификации

Rectified ethanol.

Spectral-luminescent method of identification

Дата введения - 2013-07-01

1    Область применения

Настоящий стандарт распространяется на спирт этиловый ректификованный из пищевого или непищевого сырья и устанавливает спектрально-люминесцентный метод определения наличия или отсутствия люминесцирующих микропримесей, характерных для спирта из пищевого сырья, с целью идентификации спирта.

Уровень значимости, характеризующий достоверность идентификации спиртов, не более 0,05 %.

2    Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ ИСО 5725-1-2003 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения

ГОСТ ИСО 5725-6-2003 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике

ГОСТ ИСО/МЭК 17025-2009 Общие требования к компетентности испытательных и калибровочных лабораторий

ГОСТ 12.1.005-88 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны

ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности

ГОСТ 31496-2012

ГОСТ    12.1.010-76    Система    стандартов    безопасности    труда.

Взрывобезопасность. Общие требования

ГОСТ    12.1.018-93    Система    стандартов    безопасности    труда.

Пожаровзрывобезопасность статического электричества. Общие требования

ГОСТ    12.1.019-79    Система    стандартов    безопасности    труда.

Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты

ГОСТ 5964-93 Спирт этиловый. Правила приемки и методы анализа

ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 18300-87 Спирт этиловый ректификованный технический. Технические условия

Примечание - При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов по указателю «Национальные стандарты», составленному по состоянию на 1 января текущего года, и по соответствующим информационным указателям, опубликованным в текущем году. Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

3 Термины и определения

В настоящем стандарте применены следующие термины с соответствующими определениями:

3.1    идентификация этилового ректификованного спирта: Определение принадлежности к спирту из пищевого или непищевого сырья по наличию или отсутствию люминесцирующих микропримесей, характерных для спирта из пищевого сырья.

3.2    люминесцирующие микропримеси:    Следовые количества

ароматических аминокислот (триптофана, тирозина, фенилаланина), содержащиеся в этиловом ректификованном спирте из пищевого сырья массовой концентрации С <    10'⁶ г/дм³, или ароматические или

гетероциклические углеводороды и их производные, содержащиеся в этиловом ректификованном спирте из непищевого сырья, обладающие способностью люминесцировать (испускать излучение оптического диапазона) при фотовозбуждении.

2

ГОСТ 31496-2012

3.3 селективный спектр возбуждения люминесценции: Зависимость интенсивности люминесценции образца спирта от длины волны (частоты) возбуждающего излучения при условии регистрации излучения на фиксированной длине волны (частоте) в узком спектральном диапазоне

Д^возб // 2 ^/ъвозб

4 Отбор проб

Отбор проб для анализа этилового ректификованного спирта по ГОСТ 5964, ГОСТ 18300.

5 Метод измерения

5.1 Сущность метода

Метод основан на получении зависимости интенсивности люминесценции образца идентифицируемого этилового ректификованного спирта, регистрируемой на фиксированной длине волны X = \_кг ± + АХ (АХ <10 нм), от длины волны возбуждающего излучения.

Процедура идентификации этилового ректификованного спирта заключается в сопоставлении селективного спектра возбуждения люминесценции, полученного для идентифицируемого образца этилового ректификованного спирта, с известным селективным спектром возбуждения люминесценции, характерным для образца этилового ректификованного спирта «Люкс».

Сходство (или различие) селективных спектров возбуждения люминесценции свидетельствует о сходстве (или различии) присутствующих люминесцирующих микропримесей, следовательно, о происхождении исходного сырья.

О принадлежности образца этилового ректификованного спирта к спирту из пищевого или непищевого сырья судят на основании соответствия

з

(или несоответствия) селективного спектра возбуждения люминесценции идентифицируемого образца спирта, селективному спектру возбуждения люминесценции, характерному для образца этилового ректификованного спирта «Люкс».

Интенсивность селективного спектра возбуждения выражается в условных единицах, Щ (А), которую получают как отношение измеренной интенсивности в спектре возбуждения люминесценции /-го образца, /_г (А), к величине интенсивности в его максимум е,/,_тах( А):

_тах (^)

Индексом соответствия селективного спектра возбуждения люминесценции идентифицируемого образца этилового ректификованного спирта селективному спектру возбуждения, характерному для этилового ректификованного спирта из пищевого сырья, /, является сумма относительных отклонений четырех параметров, характеризующих форму нормированного селективного спектра возбуждения люминесценции / = Рi +Р₂ + Рз + Ра-

300    300

J K_t(k)dk- j'к_о(Х)с1Х

260_260_

300

JX(A)dA

260

интеграла идентифицируемого спектра (К₁ (А)) от величины интеграла спектра, характерного для этилового ректификованного спирта из пищевого сырья

| 200

(/6₀(А)) в диапазоне от 260 до 300 нм ( К₍₎ (X) = —Y/Jx)) - отнесенный к макси-

п ,=1

мальной интенсивности селективный спектр возбуждения, характерный для этилового ректификованного спирта из пищевого сырья);

идентифицируемого спектра от максимальной интенсивности в селективном спектре возбуждения, характерном для этилового ректификованного спирта из пищевого сырья (К₀ = 1; X = 230 нм);

ГОСТ 31496-2012

- модуль относительного отклонения интенсивности

идентифицируемого спектра от максимальной интенсивности в селективном спектре возбуждения, характерном для этилового ректификованного спирта из пищевого сырья (Ко = 0,39; X = 280 нм);

242    242

J K_i (X)dX - jX(T)^

220_220_

242

\K„(k)dk

220

интеграла идентифицируемого спектра от величины интеграла спектра, характерного для этилового ректификованного спирта из пищевого сырья в диапазоне от 220 до 242 нм.

Критерием идентичности образца этилового ректификованного спирта образцу спирта, приготовленному из пищевого сырья, служит попадание величины индекса соответствия i в интервал значений 0< i < 1, а критерием идентичности этиловому ректификованному спирту, полученному из непищевого сырья, i> 1.

5.2 Средства измерений, оборудование, материалы

5.2.1 Спектрофлуориметр с характеристиками:

-    спектральный диапазон возбуждения люминесценции от 200 до 300 нм;

-    допускаемая абсолютная погрешность отсчетного устройства установки длин волн не более 0,5 нм;

-    допускаемое среднеквадратичное отклонение случайной составляющей погрешности отсчетного устройства установки длин волн не более 0,25 нм;

-    отношение сигнал/шум для Рамановского спектра дистиллированной воды при длине волны 340 нм при ширине щелей монохроматоров 10 нм не менее 500:1;

-    автоматическая коррекция измеряемого спектра на функцию спектральной чувствительности спектрофотометра;

-    наличие режима сохранения информации в виде файла данных в текстовом формате, допускающего обработку с помощью внешних программ.

5

ГОСТ 31496-2012

5.2.2    Персональная электронно-вычислительная машина (компьютер) для обработки информации и проведения вычислений.

5.2.3    Стандартная оптическая кювета (10 х 10 мм) из кварцевого стекла марки КУ-1 для измерения интенсивности люминесценции жидких образцов.

5.2.4    Дистиллированная вода по ГОСТ 6709.

5.2.5    Хлопчатобумажная ткань любого типа.

5.3    Условия проведения измерений

При измерениях соблюдают следующие условия:

температура окружающей среды, С.........................................от    10    до    35;

относительная влажность воздуха, %.......................................65_+ 15;

напряжение питающей сети, В................................................220 + 22;

частота, Гц.........................................................................50.

5.4    Подготовка к проведению измерений

5.4.1    Подготовку спектрофлуориметра к проведению измерений осуществляют по инструкции, приложенной к прибору.

5.4.2    Анализируемый этиловый ректификованный спирт объемом 3 -5 см³ помещают в прилагаемую к спектрофлуориметру чисто вымытую кварцевую кювету, предварительно дважды ополоснутую этим спиртом.

5.4.3    Перед установкой в кюветное отделение спектрофлуориметра наружную поверхность кюветы тщательно протирают чистой хлопчатобумажной тканью.

5.5    Проведение измерений

5.5.1    Кювету с анализируемым образцом спирта устанавливают в кюветное отделение.

5.5.2    Запускают следующий режим измерения:

-    спектральная ширина щели монохроматоров возбуждения и испускания - не более 10 нм;

-    измерение интенсивности люминесценции при регистрации на длине волны 340 нм при последовательном возбуждении от 200 до 300 нм (шаг сканирования - 1 нм, время накопления сигнала - 2 с).

5.5.3    После проведения измерения данные сохраняют в текстовом формате в виде табличного файла с расширением dat.

6

ГОСТ 31496-2012

5.5.4 Обработку результатов проводят по методике, приведенной в 5.1.

Образец этилового ректификованного спирта анализируют два раза в условиях повторяемости в соответствии с требованиями ГОСТ ИСО 5725-1.

6 Характеристики погрешности измерения и достоверности идентификации

6.1    Относительная погрешность измерения интенсивности излучения при возбуждении на длине волны, соответствующей максимуму селективного спектра возбуждения люминесценции, - не более 5%.

6.2    Относительная погрешность измерения интенсивности излучения в селективном спектре возбуждения при сканировании в диапазоне от 200 до 300 нм не более 15 %.

6.3 Основные метрологические характеристики метода приведены в

таблице 1. Таблица 1_

Диапазон Относительное Предел Относитель Уровень измерений среднеквадрати повто ное средне значимости. нормирован ческое отклонение ряемос квадратичес характеризую ной интен измерений норми ти, г, % кое отклоне щий достовер сивности рованной интен при ние индекса ность иденти излучения в сивности излу п = 2. соответст фикации спир спектрах чения на длине Р = 0,95 вия *, тов, не более. возбуждения волны, соответ S'р, % а, % люмине ствующей макси сценции. муму селективно км го спектра воз усл.ед. буждения люминесценции, 5Г % 0-1,00 5 14 10 0,05 * Установлено для ГСО 7390-97 состава спирта этилового ректификованного «Экстра»

7 Контроль точности результатов измерения интенсивности излучения в селективном спектре возбуждения люминесценции этилового ректификованного спирта

7.1 Контроль относительной погрешности результатов измерения интенсивности излучения при возбуждении на длине волны, соответствующей

7