Сертификация: тел. +7 (495) 175-92-77
Стр. 1
 

19 страниц

396.00 ₽

Купить официальный бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Официально распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль".

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Распространяется на овощи, фрукты и продукты их переработки и устанавливает методы определения остаточных количеств фосфорорганических пестицидов [диазинона, диметоата (фосфамида), малатиона (карбофоса), паратион-метила (метафоса), фозалона и др.] с помощью тонкослойной хроматографии (ТСХ) и газожидкостной хроматографии (ГЖХ).

Стандарт не распространяется на продукты переработки овощей с добавлением жира

стандарт принят с правом досрочного введения

Оглавление

1 Область применения

2 Нормативные ссылки

3 Отбор и подготовка проб

4 Метод тонкослойной хроматографии (ТСХ)

4.1 Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

4.2 Условия измерений

4.3 Подготовка к выполнению измерений

4.4 Выполнение измерений

4.5 Качественное определение ФОП с помощью тонкослойной хроматографии

4.6 Обработка результатов измерения

5 Метод газожидкостной хроматографии (ГЖХ)

5.1 Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

5.2 Условия измерений

5.3 Подготовка к выполнению измерений

5.4 Выполнение измерений

5.5 Обработка результатов измерения

6 Требования безопасности

Приложение А Краткая характеристика пестицидов

Приложение Б Метрологические характеристики метода тонкослойной хроматографии

Приложение В Метрологические характеристики метода газожидкостной хроматографии

Приложение Г Рекомендации по применению ГЖХ метода для определения других ФОП, не указанных в разделе 1

Приложение Д Библиография

Показать даты введения Admin

Страница 1

ГОСТ 30710-2001

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

ПЛОДЫ, ОВОЩИ И ПРОДУКТЫ ИХ ПЕРЕРАБОТКИ

Методы определения остаточных количеств фосфорорганических пестицидов

Издание официальное

БЗ 8-2001


МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СОВЕТ ПО СТАНДАРТИЗАЦИИ, МЕТРОЛОГИИ И СЕРТИФИКАЦИИ Минск

Страница 2

ГОСТ 30710-2001

Предисловие

1    РАЗРАБОТАН МТК 335 и Всероссийским научно-исследовательским институтом консервной и овощесушильной промышленности (ВНИИКОП), Научно-исследовательским институтом химических средств зашиты растений (НИИХСЗР)

ВНЕСЕН Госстандартом России

2    ПРИНЯТ Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол № 19 от 24 мая 2001 г.)

За принятие проголосовали:

Наим ем опанме госуаарстпа

Накменопанмс национального органа по оандаргаицни

Азербайджанская Республика Республика Армения Республика Беларусь

Грузия

Республика Казахстан Кыргызская Республика Республика Молдова Российская Федерация Республика Таджикистан Туркменистан Республика Узбекистан Украина

Азгосстандарт

Армгосстандарт

Госстандарт Республики Беларусь Грузстандарт

Госстандарт Республики Казахстан

Кыргызсгандарт

Молдовастандарт

Госстандарт России

Таджикстандарг

Главгосслужба «Туркменсгандартлары»

Узгосстандарт

Госстандарт Украины

3    Постановлением Государственного комитета Российской Федерации по стандартизации и метрологии от 27 июля 2001 г. № 295-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 30710-2001 введен в действие непосредственно в качестве государственного стандарта Российской Федерации с 1 июля 2002 г.

4    ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

© ИГ1К Издательство стандартов. 2001

Настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Госстандарта России

II

Страница 3

ГОСТ 30710-2001

Содержание

1    Область применения........................................................ I

2    Нормативные ссылки....................................................... 1

3    Отбор и подготовка проб..................................................... 2

4    Метод тонкослойной хроматографии    (ТСХ)...................................... 2

4.1    Средства измерений, вспомогательные    устройства,    реактивы    и материалы........... 2

4.2    Условия измерений..................................................... 3

4.3    Подготовка к выполнению измерений....................................... 3

4.4    Выполнение измерений.................................................. 5

4.5    Качественное определение ФОН с помошью тонкослойной    хроматографии.......... 5

4.6    Обработка результатов измерения.......................................... 6

5    Метод газожидкостной хроматографии (ГЖХ)..................................... 6

5.1    Средства измерений, вспомогательные    устройства,    реактивы    и материалы........... 6

5.2    Условия измерений..................................................... 7

5.3    Подготовка к выполнению измерений....................................... 7

5.4    Выполнение измерений.................................................. 7

5.5    Обработка результатов измерения.......................................... 8

6    Требования безопасности.................................................... 9

Приложение Л    Краткая характеристика пестицидов...............................10—11

Приложение Ь    Метрологические характеристики метода тонкослойной хроматографии.......12

Приложение В    Метрологические характеристики метода газожидкостной хроматографии.....13

Приложение Г    Рекомендации по применению ГЖХ метода для определения других ФОН.

не указанных в разделе 1..........................................14

Приложение Д    Библиография..................................................15

III

Страница 4

ГОСТ 30710-2001

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

ПЛОДЫ, ОВОЩИ И ПРОДУКТЫ ИХ ПЕРЕРАБОТКИ

Методы определения осгаточных количеств фосфорорганических пестицидов

Fruits, vegetables and derived products.

Methods for determination of phosphororganic pesticides

Дата введения 2002—07—01

1 Область применения

Настоящий стандарт распространяется на овощи, фрукты и продукты их переработки и устанавливает методы определения остаточных количеств фосфорорганических пестицидов [диази-нона, диметоата (фосфамида). малатиона (карбофоса), паратион-метила (метафоса). фозалона и др. | с помощью тонкослойной хроматографии (ТСХ) и газожидкостной хроматографии (ГЖХ). Краткая характеристика пестицидов представлена в приложении А.

Стандарт не распространяется на продукты переработки овощей с добавлением жира.

2 Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 1277-75 Серебро азотнокислое. Технические условия

ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 2603-79 Ацетон. Технические условия

ГОСТ 3022-80 Водород технический. Технические условия

ГОСТ 3118-77 Кислота соляная. Технические условия

ГОСТ 3652-69 Кислота лимонная моногидрат и безводная. Технические условия

ГОСТ 4166-76 Натрий сернокислый. Технические условия

ГОСТ 5556-81 Вата медицинская гигроскопическая. Технические условия

ГОСТ 5955-75 Бензол. Технические условия

['ОСТ 6709—72 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 8136-85 Оксид алюминия активный. Технические условия

ГОСТ 9293-74 Азот газообразный и жидкий. Технические условия

1'ОСТ 14919—83 Электроплиты, электроплитки и жарочные электрошкафы бытовые. Общие технические условия

[ ОСТ 18300—87 Спирт этиловый ректификованный технический. Технические условия 1'ОСТ 20015—88 Хлороформ. Технические условия

ГОСТ 22300— 76 Эфиры этиловый и бутиловый уксусной кислоты. Технические условия ГОСТ 24104-88 Весы лабораторные общего назначения и образцовые. Общие технические условия

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 29227-91 Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

И ианыс официальное

I

Страница 5

ГОСТ 30710-2001

3    Отбор и подготовка проб

Отбор и подготовка проб к испытанию в соответствии с нормативным документом на конкретную продукцию и с «Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов* в установленном порядке |1|.

4    Метод тонкослойной хроматографии (ТСХ)

Метод основан на экстракции фосфорорганнческих пестицидов (ФОП) из овощей и фруктов смесью ацетона с водой (!:1 по объему), очистке экстракта перераспределением ФОН в хлороформ и дополнительно на колонке с оксидом алюминия и активированным углем с последующим измерением содержания пестицидов с помощью ТСХ при визуальной оценке количества вещества в пятне. Диапазон измеряемых остаточных количеств пестицидов диметоата. паратион-метила и фозалона от 0,01 до 0.06 мг/кг, малатиона от 0,1 до 0.5 мг/кг, диазииона от 0,08 до 0,2 мг/кг.

Минимальный уровень обнаружения пестицидов 0.2 мкг.

Метод предназначен для измерения остаточных количеств ФОП: диазинона, диметоата, малатиона, паратион-метила, фозалона в плодах, овощах и продуктах их переработки.

4.1 Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

Весы лабораторные общего назначения и образцовые с метрологическими характеристиками по ГОСТ 24104 с наибольшим пределом взвешивания до 20 г не ниже 2-го класса точности.

Весы лабораторные общего назначения и образцовые с метрологическими характеристиками по ГОСТ 24104 с наибольшим пределом взвешивания до 500 г 3-го класса точности

Шкаф сушильный |2|.

Испаритель ротационный ИР-1-М (3| или аналогичный.

Аппарат для встряхивания проб типа АВУ-6С |41 или аналогичный.

Электроплитка по ГОСТ 14919.

Микрошприц MLLI-I0 вместимостью 0,01 см3 [5J.

Камера для тонкослойной хроматографии с притертой крышкой.

Насос водоструйный лабораторный по ГОСТ 25336.

Колбы мерные по ГОСТ 1770 исполнения 2 вместимостью 100 и 200 см3.

Цилиндр по ГОСТ 1770 с взаимозаменяемым конусом вместимостью 100 см3.

Пипетки по ГОСТ 29227. 4-2-2. 8-2-0,1.

Пробирки градуированные по ГОСТ 1770 вместимостью 5 см3 с пробками на шлифах.

Воронка делительная по ГОСТ 25336 с взаимозаменяемым конусом вместимостью 250 см3.

Воронка лабораторная по ГОСТ 25336 типа В диаметром 56 мм и высотой S0 мм.

Колба плоскодонная по ГОСТ 25336 исполнения 2 вместимостью 250 см'.

Колба круглолонная по ГОСТ 25336 с взаимозаменяемым конусом 29/32 вместимостью 250 см3.

Колба грушевидная по ГОСТ 25336 с взаимозаменяемым конусом 14/23 вместимостью 100 см3.

Колба остродонная по ГОСТ 25336 с взаимозаменяемым конусом 14/23 вместимостью 25 см3.

Пульверизатор стеклянный по ГОСТ 25336 с грушей.

Колонка стеклянная хроматографическая |узкая часть длиной (50±2 см), диаметром (1,7±0,3) см, широкая часть длиной (15±2) см. диаметром (2,5±0.2) см|.

Фильтры бумажные обеззоленпые «красная лента» (6|.

Вата медицинская гигроскопическая по ГОСТ 5556.

Оксид алюминия для хроматографии II степени активности по ГОСТ 8136.

Пластинки для тонкослойной хроматографии «Силуфол» размером 15 х 15 см. фирма «Кава-лиер», Чехия.

Пластинки «Сорбфил» |7).

Диазинои ГСО-113-04-28-91 (8|.

Диметоат ОСО-113-04-132-93 |9J.

Малатион ОСО-5081-89 |10|.

Паратион-метил ГСО-1854-91 П (11].

Страница 6

ГОСТ 30710-2001

Фозалон ОСО-113-04-012-91 |12|.

Ацетон по ГОСТ 2603. ч. д. а.

Бензол по ГОСТ 5955, ч. д. а.

Гексан |13|. ч.

Хлороформ технический по ГОСТ 20015.

Этиловый эфир уксусной кислоты (эти л ацетат) по ГОСТ 22300, ч. д. а.

Кислота лимонная 1-водная по ГОСТ 3652, ч. д. а., I %-ный водный раствор.

Кислота соляная по ГОСТ 3118. х. ч., I М. 0,01 М растворы.

Палладий двухлористый [14|.

Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277, ч.

Натрий сернокислый безводный по ГОСТ 4166, х. ч.

2,6-дибром-1^-хлорхинонимнн 115|.

Бромфеноловый синий (16|.

Уголь активированный ОУ-А |17|.

Вола дистиллированная по ГОСТ 6709.

Допускается использование других средств измерений, вспомогательных устройств, реактивов и материалов, не уступающих перечисленным выше по метрологическим и техническим характеристик;» м.

4.2    Условия шмерений

Температура и относительная влажность в лабораторном помещении при выполнении измерений не должны превышать значений, приведенных в технических инструкциях на средства измерений, указанные в 4.1.

4.3    Подготовка к выполнению измерений

4.3.1    Подготовка растворителей

Все растворители перед использованием перегоняют, строго отбирая фракцию, соответствующую по температуре кипения основному веществу.

4.3.2    Приготовление основных рабочих растворов пестицидов

Основные рабочие растворы массовой концентрации 100,0 .мкг/см3 (раствор 1) готовят весовым способом отдельно для каждого пестицида путем растворения навески (0,02 г) в мерной колбе вместимостью 200 см3 в ацетоне. Из основных растворов готовят промежуточные рабочие растворы массовой концентрацией 10 мкг/см3 (раствор 2) и I мкг/см3 (раствор 3), перенося пипеткой в мерные колбы вместимостью 100 см! соответственно 10 и I см3 основного раствора пестицида. Для приготовления рабочего раствора массовой концентрации 0.1 мкг/см3 (раствор 4) в мерную колбу вместимостью 100 см' переносят 10.0 см3 промежуточного раствора 3 массовой концентрации I мкг/см3. Все приготовленные растворы стабильны при хранении в холодильнике в течение 6 мес.

4.3.3    Приготовление градуировочных раство/юв для тонкослойной хроматографии

Градуировочные растворы в зависимости от применяемого проявляющего реагента готовят в

градуировочных пробирках вместимостью 5 см3 с пробками на шлифах согласно таблицам 1 и 2 с использованием градуированных пипеток вместимостью 5 см3.

4.3.4    Очистка ваты

В склянку помешают вату, заливают поочередно ацетоном, затем гексаном, выдерживают от 5 до 10 мин, затем сливают растворитель. Операцию повторяют 2—3 раза. Очищенную вату помешают в стеклянную воронку и сушат на воздухе под тягой. Хранят в закрытой склянке.

4.3.5    Очистка активированного угля

150 г активированного угля нагревают в 500 см' 1 М раствора соляной кислоты и кипятят в течение 4 ч, затем промывают уголь дистиллированной водой до отрицательной реакции на ноны хлора 0,1 м раствором AgNO,. Сушат при (95±5) ‘С в сушильном шкафу до постоянной массы. Хранят в закрытой склянке.

4.3.6    /Шготовка хроматографической колонки для очистки от вое ков и красящих веществ

В нижнюю часть колонки помешают небольшой ватный тампон. Затем наполняют колонку сернокислым безводным натрием на высоту около 2 см, оксидом алюминия на высоту около 3 см. активированным углем на высоту около 2 см. снова безводным сернокислым натрием на высоту около 2 см.

3

Страница 7

ГОСТ 30710-2001

Таблица 2 — Шкапа градуировочных растворов при обработке хромаюграмм проявляющими реагентами 1 и 2

Наименование пока кисля

Значение

показатели для приготовлении градуировочного раствора

I

2

3

4

5

6

Объем добавленного рабочего раствора 2 с содержанием ФОП 10 мкг/см3, см3

1

1,5

2

2.5

3

3,5

Объем добавленного ацетона, см3

4

3,5

3

2.5

2

1,5

Массовая концентрация ФОП в полученном растворе, мкг/см3

2

3

4

5

6

7

Содержание ФОН в 0,1 см3 хроматографируемой пробы, мкг

0,2

0,3

0.4

0.5

0.6

0,7

Т абл и ц а 2 — Шкала градуировочных растворов при обработке хроматограмм проявляющим реагентом 3

Наименование показателя

Значение

показателя лля приготовлении градуировочного раствора

\

2

3

4

5

6

Объем добавленного рабочего раствора 1 с содержанием ФОП 100 мкг/см3. см3

0.5

1

1,5

2

2,5

3

Объем добавленного ацетона, см5

4.5

4

3,5

3

2,5

2

Массовая концентрация ФОП в полученном растворе, мкг/см3

10

20

30

40

50

60

Содержание ФОП в 0.1 см3 хроматографируемой пробы, мкг

1

2

3

4

5

6

П р и м с ч а и и с — Градуировочные растворы готовят еженедельно и храняг в холодильнике.

Колонку промывают 30 см! смеси гексана и хлороформа в соотношении 1:1. Эффективность колонки проверяют, внося 5 см3 смеси фосфорорганических пестицидов заданной концентрации. Дают возможность раствору впитаться в колонку, а затем элюируют пестициды 50 см1 смеси гексана и хлороформа в соотношении 1:1 со скоростью от 0.1 до 0,2 см Ус. Элюат с помошью ротационного вакуумного испарителя полностью отгоняют. К сухому остатку пипеткой добавляют 1.0 см' гексана. колбу закрывают пробкой, стенки колбы обмывают растворителем, аликвотную часть раствора (2 мкл) вводят в хроматограф и проводят хроматографический анализ. При обнаружения не менее 90 % заданного количества пестицидов сорбент можно считать пригодным для работы. Колонки, приготовленные изданной партии сорбентов можно использовать для анализа.

4.3.7    Подготовка хромитографической камеры

Хроматографическую камеру за I ч до начата хроматографического анализа заполняют смесью подвижных растворителей на высоту не более 1 см для насыщения ее парами.

4.3.8    Приготовление реагентов dw проятепия пятен на пластинках

Проявляющий реагент 1 (0.5 %-ныЙ раствор 2,6-дибром-1ч'-хлорхинонимина): 0,5 г 2,6-диб-poM-N-хлорхинонимина растворяют в 95,5 г (144,7 см’) гексана.

Проявляющий реагент 2 (бромфе половый синий): 0,050 г бромфенолового синего растворяют в мерной колбе вместимостью 100 см3 в 10 см3 ацетона и доводят объем в колбе до метки 0,5 %-ным раствором азотнокислого серебра в смеси воды с ацетоном (1:3).

Проявляющий реагент 3 (раствор хлорида палладия): 0.2 г хлорида паътадия помешают в мерную колбу вместимостью 100 см5, прибаатяют 40 см3 0,01 М раствора соляной кислоты, растворяют при нагревании до (65±5) *С и перемешивании на водяной бане. После полного растворения кристаллов раствор в колбе доводят до метки 0.01 М раствором соляной кислоты.

4

Страница 8

ГОСТ 30710-2001

4.4    Выполнение измерений

4.4.1    Экстракция ФОН из тощей, фруктов и продуктов их переработки, кроме соков и сиропов

Навеску измельченных овощей, фруктов или продуктов их переработки массой 25 г помещают

в плоскодонную колбу вместимостью 250 см\ добавляют 50 см5 смеси ацетона и волы (1:1) и экстрагируют ФОГ1 в течение 30 мин на аппарате для встряхивания. Экстракт фильтруют через фильтр «красная лента*. Экстракцию остатков ФОН проводят еще 2 раза в тех же условиях. Объединенный экстракт переносят в делительную воронку. ФОГ1 трижды экстрагируют хлороформом порциями по 50 см3, встряхивая по 2 мин.

4.4.2    Экстракция ФОН из соков и сиропов

50 см' сока или 25 г сиропа, разбавленного 50 см' воды, помещают в делительную воронку, добавляют 20 г безводного сульфата натрия и трижды экстрагируют остатки ФОН хлороформом, охлажденным до (5±2) ’С, порциями по 50 см3, встряхивая по 2 мни.

4.4.3    Очистка жс/практов на комике

Хлороформный экстракт, полученный по 4.4.1 и 4.4.2. сушат над безводным сульфатом натрия (3—4 г), затем порциями фильтруют через бумажный фильтр в круглодонную колбу вместимостью 250 см-\ Безводный сульфат натрия трижды промывают хлороформом порциями по 10 см3, смыв фильтруют в ту же колбу. Содержимое колбы концентрируют с помощью ротационного вакуумного испарителя при температуре 40 *С до объема около 1 см\ после чего переносят на хроматографическую колонку, подготовленную по 4.3.6. Отгонную колбу ополаскивают хлороформом 3 раза порциями по 1 см3, каждый раз перенося смыв на хроматографическую колонку. Экстракту' дают возможность впитаться в сорбент, после чего, не допуская осушения верхнего слоя колонки, ФОН элюируют с колонки 30 см1 смеси гексана и хлороформа (1:1) со скоростью от 0.1 до 0.2 см'/с. Элюат упаривают в остродоиной колбе на ротационном испарителе досуха. К сухому остатку в колбе пипеткой добавляют 1,0 cmj гексана. Полученный раствор используют для хроматографического анализа.

4.5    Качественное определение ФОН с помощью тонкослойной хроматофафни

На пластинку «Снлуфол» или «Сорбфил» снизу наносят карандашом тонкую линию на расстоянии 1.5 см от края (стартовая линия) и на расстоянии 10 см от стартовой линии финишную линию. На стартовой линии отмечают точки I, 2, 3 и так далее на расстоянии 2 см друг от друга. В точку 1 наносят с помощью микрошприца 0,1 см3 (100 мкл) исследуемого раствора, полученного по 4.4.3. В точки 2. 3 и так далее наносят серию градуировочных растворов согласно таблице 1 или 2 в зависимости от выбранного способа проявления хроматограмм. Диаметр каждого пятна не должен превышать 1 см. Пластинку стартовой линией вниз помещают в хроматографическую камеру, подготовленную по 4.3.7. Развитие хроматограмм проводят до достижения фронтом растворителя верхней карандашной линии.

Хроматограмму развивают в одной из следующих систем: бензол-этнлацетат (30:1). бензол-гек-сан-ацетон (40:20:1) или бензол. После развития хроматограммы пластинку высушивают на воздухе, а затем ФОН на хроматограммах прояатяют одним из трех способов в зависимости от использованного проявляющего реагента (1, 2 или 3).

Проявляющий реагент 1: хроматограмму обрабатывают 0.5 %-ным раствором 2,6-днбром-М-хлорхинонимина в гексане с последующим нагреванием пластин от 3 до 5 мин при температуре (120x20) “С. Пестициды проя&тяются на хроматограмме в виде оранжевых пятен на белом фоне с линейным диапазоном определения от 0,2 до 0.7 мкг. Пятна стабильны несколько дней.

Проявляющий реагент 2: хроматограмму обрабатывают бромфеноловым синим и после высушивания опрыскивают 1 %-ным раствором лимонной кислоты. Пестициды на хроматограмме проявляются в виде синих пятен на лимонно-желтом фоне с линейным диапазоном определения от 0,2 до 0.7 мкг. Пятна стабильны в течение нескольких часов.

Проявляющий реагент 3: хроматограмму обрабатывают 0.5 %-ным раствором хлорида пагп ал и я в 10 %-ном растворе соляной кислоты, а затем выдерживают от 5 до 10 мин при температуре (110± 10) "С. Пестициды проявляются в виде желто-коричневых пятен на белом фоне с линейным диапазоном определения от 1 до 6 мкг. Пятна стабильны в течение длительного времени.

В таблице 3 представлены значения /?, пестицидов в различных системах подвижных растворителей.

Страница 9

ГОСТ 30710-2001

Таблица 3 — Значения R. исследуемых ФОП

Наименование пестицида

Значения Rt в системе подвижного растворителя

Бензол- лмлаиетаг <30:1>

>енм>л-1ехсак-ацетои

(40:20:1)

Бензол

• Сн.и'фол»

• Сорбфил»

•Сорбфил •

• Силуфол»

Димстоат

0.03

0

0

0

Диазинон

0.30

0.35

0.40

0.25

Малагион

0.40

0,40

0,30

0.30

Фо залой

0.70

0,70

0.50

0,65

Паратион-метил

0.Х0

0,85

0.60

0.80

Количественное определение пестицидов проводят путем сравнения размера пятна испытуемой пробы с размером пятна рабочего стандартного раствора. Площади пятен измеряют с помощью линейки или шаблона из миллиметровой бумаги. При расчете содержания пестицида в пробе предполагают, что между количеством препарата в пробе и площадью    его    пятна    на    пластинке

существует прямая зависимость. Она соблюдается при содержании пестицидов до    10    мкг    в пробе.

4.6 Обработка результатов измерения

4.6.1    Содержание пестицидов X, мг/кг, в овощах, фруктах и продуктах их переработки вычисляют по формуле

*‘=4.    (|)

т. К,

где /я, — масса пестицида в пятне, обнаруженная в хроматографируемой пробе, мкг;

У, — объем, до которого сконцентрирован экстракт перед хроматографическим разделением, см’;

т2 — масса навески пробы, г;

У2 — объем экстракта, нанесенный на пластинку, см*.

За окончательный результат измерения принимают среднее арифметическое значение результатов двух параллельных измерений, округленное до второй значащей цифры.

Расхождение между результатами двух параллельных измерений (в процентах от среднего значения) не должно превышать значений показателя сходимости (d) для доверительной вероятности Р - 0,95. указанных в таблице Б. I.

Расхождение между результатами измерений в двух лабораториях (в процентах от среднего значения) не должно превышать значений показателя воспроизводимости (D) для доверительной вероятности Р = 0,95, указанных в таблице Б.1.

Модули границ интервала относительной погрешности измерений для доверительной вероятности Р = 0.95 указаны в таблице Б. 1.

В промежуточных точках диапазона измерений метрологические характеристики могут быть найдены методом интерполяции.

5 Метод газожидкостной хроматографии (ГЖХ)

Метод основан на экстракции ФОП из анализируемой пробы смесью ацетона с водой (1:1 по объему), очистке экстракта перераспределением в хлороформ, а затем па колонке с оксидом алюминия и активированным углем с последующим измерением содержания ФОП методом газожидкостной хроматографии. Диапазон измеряемых остаточных количеств пестицидов малатиона, паратион-метила от 0.004 до 0.04 мг/кг. диазннона и фозалона от 0.002 до 0.04 мг/кг. диметоата от 0,01 до 0,2 мг/кг.

Минимальный уровень обнаружения малатиона, паратион-метила, диазннона. фозалона 2 нг (210_s мкг), диметоата 5 нг (510 мкг). Метод ГЖХ может быть применен также при решении спорных вопросов.

5.1    Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

При проведении испытаний используют средства измерений, реактивы и материалы по 4.1 со следующими дополнениями:

6

Страница 10

ГОСТ 30710-2001

Хроматограф «Цвет 500 М* или аналогичный прибор с термоионным детектором. Предел чувствительности по паратиону — 3 10” 13 г/с.

Колонки хроматографические стеклянные длиной 1,5 м. внутренних» диаметром 3 мм.

Генератор водорода СГС или водород из баллона с редуктором по ГОСТ 3022.

Компрессор или баллон со сжатым воздухом.

Азот газообразный по ГОСТ 9293 особой чистоты или «нулевой* с содержанием кислорода не более 0,004 %.

Насадки для колонки: 5 % SE-30 на хроматоне N-AW-HMDS (0.16—0,20 мм); ХЕ-60 на хроматоне N-AW-HMDS (0,16-0,20 мм).

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.

5.2    Условия измерений

Температура и относительная влажность в лабораторном помещении при выполнении измерений не должны превышать значений, приведенных в технических инструкциях на средства измерений, указанные в 4.1 и 5.1.

5.3    Подготовка к выполнению измерений

5.3.1    Подготовка растворителей

Подготовка растворителей — по 4.3.1.

5.3.2    Приготаягеиие рабочих растворов пестицидов

Рабочие растворы пестицидов готовят по 4.3.2.

5.3.3    Подготовка хроматографической каюнки для очистки экстрактов от вое ков и красящих веществ

Хроматографическую колонку готовят по 4.3.6.

5.3.4    Подготовка хроматографической колоики для газового хроматографа

Сухую стеклянную колонку, предварительно промытую последовательно хромовой смесью, дистиллированной водой, этиловым спиртом и диэтиловым эфиром заполняют насадкой с помошью водоструйного или электрического вакуумного насоса. Для этого выходной коней колонки закрывают тампоном из термостойкого инертного материала (например стекловаты) и подсоединяют этим концом к вакуумному насосу. Насадку засасывают в колонку и периодически уплотняют ее постук и в;н 1ием отрезком вакуумного шланга. В заполненной колонке закрывают входной конец тампоном из термостойкого материала и устанавливают колонку в термостате хроматографа, не подсоединяя ее к детектору. Вновь приготовленную хроматографическую колонку продувают азотом особой чистоты со скоростью (40±10) см’/мин, кондиционируют перед работой, повышая температуру термостата в режиме программирования от 50 до 250 'С со скоростью нагрева 2 *С/мин. Датее колонку кондиционируют при 240 "С в течение 48 ч. Для насыщения вновь приготовленной колонки целесообразно в испаритель вводить в трех повторностях поочередно по I мкл градуировочных растворов ФОН и по 1 мкл контрольной пробы. Эффективность колонки проверяют по ГСО метил-паратиона в соответствии с инструкцией по эксплуатации хроматографа.

5.3.5    Подготовка хромитог/шфа к работе

Колонку подсоединяют к детектору. Выводят хроматограф на рабочий режим согласно инструкции и анализируют градуировочные растворы ФОП в условиях, указанных в таблице 4.

5.4 Выполнение измерений

5.4.1    Экстракция пестицидов

Экстракцию пестицидов проводят по 4.4.1 и 4.4.2.

5.4.2    Очистка жстракта

Очистку экстракта проводят по 4.3.6.

5.4.3    Хроматографический апаии

В испаритель хроматографа вводят 2 мкл экстракта, полученного по 5.4.2, и проводят газохро-матографический анализ ФОН согласно таблице 4 на колонке с SE-30. Анализ проводят дважды при двух температурных режимах: сначала при температуре термостата 185 “С, повторно при 220 "С. При наличии пика с временем удерживания, соответствующим одному из анализируемых пестицидов, проводят хроматографический анализ соответствующего рабочего раствора 3, полученного по 5.3.2. вводя в испаритель хроматографа 2 мкл этого раствора.

Количественное измерение ФОП проводят методом соотношения со стандартом по высоте пика пестицида.

7

Страница 11

ГОСТ 30710-2001

Таблица 4 — Условия гаюхроматографичсского разделения пестицидов

Услопия газохромаюграфичсского анализа (параметры)

Значения napaticipoe при насадке колонки

5 Чв SE-30 на хромаюнс N-AW-HMDS 0.16-0.20 мм

5 % ХЕ-60 на хромагсМс N-AW-HMDS 0.16-0.20 им

Размер колонки

1.5 М X 3 ММ

1 М X 3 ММ

Температура термостата колонки. ‘С

185

220

195

220

Температура детектора, ‘С

320

320

320

320

Температура испарителя, ‘С

220

220

210

230

Скорость потока газа-носителя, см /мин

25

25

35

35

Скорость потока водорода. см5/мин

14-15

14-15

14-15

14-15

Скорость потока воздуха, с-м’/мин

180-200

180-200

180-200

180-200

Рабочая шкала электрометра, А

6,410-"

6,410-"

6.4 10-"

6.4 10-"

Скорость протяжки ленты самописиа,

мм/ч

240

240

240

240

Объем вводимой пробы, мкл

2

2

2

2

Линейный диапазон детектирования, нп

диметоата

1-8

_

2.0-25

-_

диазинона

0.2-2.0

0,1-1,0

паратиои- мстила

0.2—2.0

0,2—1.5

0.2-1.5

малатиона

0.2—2,0

0.2-2,0

0.2—3,0

фозатона

2-20

5-100

Относительное время удерживания (относительно паратнон-мстила):

диметоата

0,57

_

1.02

_

диазинона

0.72

0.19

иаратион-мстила*

1

1

1

1

малатиона

1.32

1,21

0.86

(|юзатона

6.64

7.6

цианофоса (цианокса)**

0.64

0,72

0.78

фенитрогиона (сумитиона)**

1,2

1,16

1.08

1.07

пиримифос-метила (актеллика)**

1.27

1.17

0.43

бромо^са**

1.63

1.56

0,67

протиофоса (токугиона)**

2.76

2.37

0.88

0.88

пираэофоса (афутана)**

8.82

6,67

• Абсолютное время удерживания

наратион-мстила

4 мин 45 с

1 мин 39 с

5 мин 40 с

2 мин 21 с

** Приложение Г.

5.5 Обработка результатов измерения

Содержание ФОП Хг мг/кг, для плодов и овощей и продуктов их переработки вычисляют по формуле

1    Vs h, т    '

где с —    массовая концентрация пестицида в рабочем стандартном растворе, нг/мкл;

И, —    объем рабочего раствора пестицида, введенный в испаритель, мкл;

У2 — объем, до которого сконцентрирован экстракт перед хроматографическим разделением, см};

Л, —    высота пика пестицида из экстракта, мм;

Vi —    объем экстракта исследуемой пробы, введенный в испаритель, мкл;

Лг —    высота пика пестицида из стандартного раствора, мм;

т —    масса навески пробы, г.

8

Страница 12

ГОСТ 30710-2001

За окончательный результат измерения принимают среднеарифметическое значение результатов двух параллельных измерений, округленное до второй значащей иифры.

Расхождение между результатами двух параллельных измерений (в процентах от среднего значения) не должно превышать значений показателя сходимости (d) для доверительной вероятности Р - 0.95. указанных в таблице В.1.

Расхождение между результатами измерений в двух лабораториях (в процентах от среднего значения) не должно превышать значений показателя воспроизводимости (£>) для доверительной вероятности Р= 0,95. указанных в таблице B.I.

Модули границ интервала относительной погрешности измерений дая доверительной вероятности Р = 0,95 указаны в таблице В.1.

В промежуточных точках диапазона измерений метрологические характеристики могут быть найдены методом интерполяции.

6 Требования безопасности

Требования безопасности при анализе пестицидов следует соблюдать в установленном порядке

[18|.

9

Страница 13

ГОСТ 30710-2001

ПРИЛОЖЕНИЕ А (справочное)

Краткая характеристика

Таблица A.I — Характеристика фосфорорглнических пестицидов

Наимсмоианме препарат л па мамсик;1лт>рс ИСД <тргоиас

ИЛ1П.П1ЯС, СИНОНИМЫ I

Химическое питание

Структурная формула

Эмпирическая

формула

Молоку

ля рил 11

масса

Давление пиров, мм рг ст. при 20 -С

Диазинон

(базудин.

нсоиидол.

саролскс,

кайязинон.

диазитол)

О-i 2-и кшроиил-б-мспи-

пирамидин-4-кл)-0.0-

диэтилтиофосфат

S

1

0-Р(0С,Н5)2

(СН>'-Ч3

С на

304.4

8.4-10- 5

Диметоат (фосфаМИД, ротор, Б И-58, фостион ММ. питон, хематоат)

О.О-лимстiui-S-( N -мстил КЛрба мои л мстил) дитиофосфат

S

1

(CHjO),PS СН, СО NH сн3

C5H,,NO,PS,

229.2

8.5 10-5

Малатион (карбофос, сумитокс, фостион, иитион)

0,0-;uiMcmii-S-(l,2-OMC-JTOKCII Карбон ил этил )ди-тиофосфат

S

(СН-О), Is СН COjCjH,

СИ, со,с, и,

C|oHi4OfcPS,

330.4

0,7

Паратион-мстил (метафос, вофатокс, фомидол, мстацид)

0,0-диметил-0-(4-нит-рофен ил )т и офосфат

S

(СН30)2Р0^ ^ - NO,

Cj,Hl0NO5PS

263.2

0.97-10"5

Фозалон

(бензофосфат,

золой.

рубитокс,

кварк)

£-2,3-дитидро-(6-хлор-2-

оксобензоксазол-З-нл-

метил)-0,0-диэтилдн-

гнофосфат

(C2H<0),PS СН,\|-

1

c12h1scino4ps.

367.8

Не

летуч при 20 и 40

10

Страница 14

ГОСТ 30710-2001

пестицидов

AipeniTHOc

состояние.

Растнори-

VI ОСТЬ и иоде и основных орган ических

растворите-

лях

Токсиколо гическая харакгсрис-гика. ЛД50, мг/кг

Максимально допустимый уровень. МДУ. mi/».г

Область применения

Классификация по способу

ДСЙС1ВИЯ

J 89 мри 0,1 мм рт. ст. Бесцветная маслообразная жидкость

В воде 40 мг/дм\ очень хорошо в ацетоне, бензоле, этиловом спирте, хлороформе, гексанс

Для крыс

орально

76-130,

высоко-

токсичен

Капуста —0,1, огурцы, томаты — 0,5. морковь — не допускается при нижнем пределе определения 0.05 мг/кг <ГЖХ) и 0,2 мг/кг <ТСХ)

На капусте, томатах, яблоне, груше, слипе, пшенице, свекле, ячмене, кукурузе, луке

Инсектицид широкого спектра действия

Т

4&'9—50,9.

Белые

кристаллы

В воде 39 г/дм’,

очень хорошо в ацетоне, хлороформе, хуже в гексанс

Для мышей 139. крыс -220.5. сред-нетоксичен

Яблоки, груши, слива, виноград, огурцы, томаты — 0,4. капуста — не допускается, ягоды — не допускаются при чувствительности метода 0.2 мг/кг (ТСХ)

На яблоне, груше, сливе, виноградной лозе, зерновых

Инсскто-

акарицид

Гй’-157.

Бесцветная

жилкость

В воде 150 мг/дм\ очень хорошо в ацетоне, спиртах, хлоро-<|х>рмс и др.

Дтя мышей 400. крыс — 1400. срсд-нетоксичен

Капуста, огурцы, томаты. яблоки, слива, вино-фал — 0,5

На яблоне, груше, смородине, вишне, черешне, крыжовнике, малине, землянике, виноградной лозе, цитрусовых, зерновых, горохе, томатах, огурцах

Инсскга-

акарицид

Ь35-36-

Белые кристаллы с неприятным запахом

В воде 50 мг/дм\ очень хорошо в ацетоне, хлороформе. бензоле

Для крыс 35. мышей — 15. Обладает кожно-резорбтив-ным действием. высо-котоксичен

В России во всех пищевых продуктах не допускается при чувствительности метода 0,02 (ГЖХ) и 0.004 мг/кг (ГСХ). В США и Европе в сливе, огурцах, томатах -0.01

В России только на зерновых и виноградной лозе (маточник). В США и Европе на вишне, черешне, крыжовнике, сливе, малине, огурцах, дыне, томатах

Инсекго-

акарицид

Тпя 47.5-48. Белые кристаллы с адпахом чеснока

В воде 10 мг/дм5, очень хорошо в ацетоне. хлоро-форме, спирте и др.

Дтя мышей -84-108. Оказывает местное раздражающее действие. высокотоксичен

Капуста, огурцы, томаты, ябчоки, слива, виноград — 0,2, цитрусовые — 0,2, картофель -0,1

На яблоне, хруше. вишне, черешне, сливе, виноградной лозе, абрикосах, персиках, томатах, баклажанах, капусте, ячмене, горохе

Инсекто-

акаринид

умеренный

акарицид

11

Страница 15

ПРИЛОЖЕНИЕ Б

(обязательное)

Метрологические характеристики метода тонкослойной хроматографии

Таблица Б.1 —Диапазоны измерения содержания пестицидов в пищевых продуктах и значения нормативов оперативного контроля

характеристик погрешности измерений

Дна па .юн

II III II«1

Значения нор маги попоператипного контроля характеристик погрешности измерений для ннхмен (н) и верхней <в) 1 ранни диапазона измерения содержания при

доверительной крот ноет /'- 0.95

Наимсноюние продукта

Наименование псстнин.вд

11 I »1 v ,*V 11 ил

солсржан ня лсстиимда, мг/кг

Сходимость результатов измерений

Вое прои люди ч ость роуд ьта го в и :»мерс им Й

Модули границ ннтермлоп относительной notpeui ности и 1ме рений

dm. %

dm. *

Оя. %

Оя. %

5». %

*

Морковь

Диатннон

о.омш

35

25

45

30

30

20

Морковный сок

Диазинон

0.04—0.20

30

20

40

30

25

20

Капуста

Ди а знн он

0.08-0.60

35

20

45

30

30

20

Компот пт чернослива

Днметоат

0.08—0.60

30

25

35

30

25

20

Фозалои

0.08-0.60

25

15

30

20

20

15

Компот из черной смородины

Диметоат

0.08-0.60

30

15

45

20

30

15

Мандариновый сок

Днметоат

0,01-0,06

35

25

45

30

30

20

Фозалои

0.01-0.06

35

35

45

45

30

30

Парат ион-метил

0.01-0.06

30

25

40

30

25

20

Малиновый сок

Паратион-метнл

0,01-0,06

30

25

40

30

25

20

Томатный сок

Паратион-метил

0.01-0.06

35

25

45

30

30

20

Фозалон

0.01-0.06

35

35

45

45

30

30

Яблочные консервы «Неженка»

Фозалои

0,08—0,60

25

25

30

30

20

20

Яблоки

Малатион (карбофос)

0,1—0,5

35

25

45

30

30

20

Яблочный сок

Малаш он

0.1-0.5

25

25

30

30

20

20

Томатный сок

Малатион

0.1—0.5

30

25

35

30

25

20

Страница 16

ПРИЛОЖЕНИЕ В

(обязательное)

Метрологические характеристики метода газожидкостной хроматографии

Таблица В. 1 — Диапазоны измерения содержания пестицидов в нишевых продуктах и значения нормативов оперативного контроля

характеристик погрешности измерений

Наименошнне продукт

Наименование псечнии.»

Дна плюй и мерен ИЯ содержал нч псспшнла. мг/кг

Значения нар миг иною аперагпеною контроля Яаржтеристм к noipe шнастн намерений для нихней <м>н верхнем <в> Границ диапазона шмереннм содержания при

доверительной верой гное г и Р - 0.95

Сходимость ре iv ль тагов шмереннй

Вое про II 300л нм ость резудЬГЛТО0 111мсремнй

Модули границ интервалов относительной погрешности и «мерен нй

Л. *

Л,.*

/>„. %

5.. <*

*

Яблоки

Мадатион

0.004—0.040

4S

25

60

30

40

20

Паратнон-метил

0.004-0.40

35

25

40

30

25

20

Фозалон

0.004—0,040

50

20

60

20

40

15

Дм метоат

0.02-0.20

35

20

45

30

30

20

Яблочное шоре

Паратнон-метил

0.004-0.040

35

20

45

25

30

15

Фозалон

0,004—0,040

50

25

65

30

45

20

Ди метоат

0.020-0.20

35

25

45

30

30

20

Яблочный сок

Фозалон

0.002-0.020

35

25

45

30

30

20

Виноград

Малатион

0.004-0,040

30

25

4<)

30

25

20

Слива

Малатион

0.004-0.040

30

15

40

25

25

15

Компот из спив

Паратнон-мстил

0.004-0.40

30

20

40

30

25

20

Томаты

Парат ион-мстил

0,002—0,02

40

20

50

30

35

20

Протертые томаты

Ди метоат

0.02-0.20

35

25

45

35

30

25

Томатная паста

Диазннон

0.004-0.040

30

20

40

30

25

20

Морковный сироп

Фозалон

0.04—0.40

35

20

50

30

35

20

Ди метоат

0.01-0.10

35

25

45

30

30

20

Огурцы

Диазннон

0.004-0 .(МО

50

25

70

35

45

25

Капуста

Днатннон

0,004-0,040

30

20

45

35

30

25

Морковный сок

Диазннон

0.002-0.010

25

15

35

20

25

15

ГОСТ 30710-2001

Страница 17

ГОСТ 30710-2001

ПРИЛОЖЕНИЕ Г (рекомендуемое)

Рекомендации по применению ГЖХ метода для определения других ФОН, не указанных в разделе 1

При необходимости стандарт может быть применен для определения ряди других фосфорорганических пестицидов, а именно нианофоса. фенитротиона, пиримифос-мстила. протиофоса. ииразофоса. Для них применимы условия описанною в стандарте метода ГЖХ.

Для определения этих ФОЛ необходимо подготовить основные и рабочие растворы пестицидов согласно 4.3.2 и установить линейный диапазон определения их методом ГЖХ. Затем в навеску контрольного образна овошей или фруктов внести -заданное количество выбранного ФОП в трех концентрациях (на уровне МДУ, в два раза ниже и в два раза выше уровня МДУ) и провести определение ФОП согласно наложенной в стандарте методики. При условии, если будет обнаружено 70 % и более or внесенного количества, го методика пригодна для анализа данного ФОП.

14

Страница 18

ГОСТ 30710-2001

ПРИЛОЖЕНИЕ Д (справочное)

Библиография

|1| № 2051—79 от 21.06.1979 г. утв. М3 СССР Унифицированные правили отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей срелы для определения микроколичеств пестицидов |2| ТУ 64—1 — 1411—76 Шкаф сушильный |3| ТУ 25—1173—84 Испаритель ротационный ИР-1-М

|4| ТУ 64—1—2451—78 Аппарат универсальный для встряхивания жидкостей в колбах и пробирках АВУ-6 С

|5| ТУ 25-03-2152-76 Микрошприц МШ-Ю

[6| ТУ 6—09—2678—86 Фильтры обеззоленные «красная лента*

|7| ТУ 26—1117—89 Пластинки для тонкослойной хроматографии «Сорбфил»

(8| ГСО-113-04-28-91 Диазинон

|9| ОСО-П 3-04-132-93 Диметоат

110| ОСО—5081—89 М&татион

|11| ГСО—1854—91 П Паратион-метил

|12] ОСО 113-04-012-91 Фозалон

(13) ТУ 6-09-3375-78 Реактивы. Гексан, х. ч.

114) TV' 6—09—2025—84 Палладии двухлористый |15| ТУ 6—09—3272—77 2.6-дибром-й-хлорхинонимин

116)    ТУ 6—09—5421—90 Бромфсноловый синий

117)    МРТУ 6—09—1049—64 Уголь активированный ОУ-А

|18) № 4225—81 от 20.01.1981 г. утв. М3 СССР Правила устройства, техники безопасност и, производственной санитарии, иротивоэпидемиологического режима и личной гигиены при рабоге в лабораториях, санитарно-эпидемиологических учреждениях системы Минздрава

15

Страница 19

ГОСТ 30710-2001

УДК 664.841/.S51.001.4:006.354    МКС 67.080.10    Н59    ОКСТУ    9109

67.080.20

Ключевые слова: фосфорорганнческие пестициды, методы определения остаточных количеств, метод тонкослойной хроматографии, метод газожидкостной хроматографии

Редактор Т.П. Шашииа Технический редактор Л.Л. Гусева Корректор Н.Я. Гина.жо Компьютерная верстка С.В. Рябовой

Им. лиц. N: 02354 от 14.07.2000. Слано и набор 07.08.2001 Подписано и печать 19.09.2001. Усл.печл. 2.32. Уч.-и:ш.л. 1.70.

Тираж 575 зк«. С 2039. Зак. 860.

И ПК Иадатсльстпа стаидарюв. 107076. Москва. Колоде тын пер.. 14.

Набрано it И1да1сльстпе ка ПЭВМ Филиал ИПК Издательство стандартов — mn. "Московский печатник", 103062. Москва. Лялин пер.. 6.

Плр М 0S0102