Сертификация: тел. +7 (495) 175-92-77
Стр. 1
 

15 страниц

304.00 ₽

Купить официальный бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Официально распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль".

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Распространяется на плоды, овощи и продукты их переработки и устанавливает методы контроля в них остаточных количеств хлорорганических пестицидов

Введен впервые. Переиздание. Январь 2008 г.

Оглавление

1 Область применения

2 Нормативные ссылки

3 Отбор и подготовка проб

4 Метод тонкослойной хроматографии

5 Метод газожидкостной хроматографии

6 Требования безопасности

Приложение А Библиография

Показать даты введения Admin

Страница 1

ГОСТ 30349-96

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

ПЛОДЫ, ОВОЩИ И ПРОДУКТЫ ИХ ПЕРЕРАБОТКИ

Методы определения остаточных количеств хлорорганических пестицидов

Издание официальное

Ниш

Спмдрртанфоры

Z0M

Страница 2

ГОСТ 30349-96

Предисловие

1    РАЗРАБОТАН Межгосударственным техническим комитетом МТК 335 и Всероссийским научно-исследовательским институтом консервной и овощесушильной промышленности (ВНИИКОП), Научно-исследовательским институтом химических средств защиты растений (НИИХСЗР)

ВНЕСЕН Госстандартом России

2    ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол М> 10 от 4 октября 1996 г.)

За принятие проголосовали:

Наименование государства

Наименование национального органа но стандартизации

Азербайджанская Республика Республика Армения Республика Белоруссия Республика Казахстан Киргизская Республика Республика Молдова Российская Федерация Республика Таджикистан

Туркменистан

Украина

Азгоссгандарт

Арм госстандарт

Госстандарт Белоруссии

Госстандарт Республики Казахстан

Киргизстандарг

Молдовастандарт

Госстандарт России

Таджикский государственный центр но стандартизации. метрологии и сертификации Туркменглав! осинспекиия Госстандарт Украины

3    Постановлением Государственного комитета Российской Федерации по стандартизации, метрологии и сертификации от 26 марта 1997 г. № III межгосударственный стандарт ГОСТ 30349—% введен в действие непосредственно в качестве государственного стандарта Российской Федерации с 1 января 1998 г.

4    ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

5    ПЕРЕИЗДАНИЕ. Январь 2008 г.

© И11К Издательство стандартов. 1997 © Стандартинформ, 2008

Настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания на территории Российской Федерации без разрешения Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии

II

Страница 3

ГОСТ 30349-96

Содержание

1    Область применения....................................................... 1

2    Нормативные ссылки...................................................... 1

3    Отбор vi подготовка проб....................................................2

4    Метод тонкослойной хроматографии...........................................2

5    Метод газожидкостной хроматографии.........................................5

6    Требования безопасности...................................................9

Приложение А Библиография................................................. 10

111

Страница 4

ГОСТ 30349-96

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

ПЛОДЫ, ОВОЩИ И ПРОДУКТЫ ИХ ПЕРЕРАБОТКИ

Методы определения остаточных количеств хлорорганнческнх пестицидов

Fruits, vegetables and derived products.

Methods for determination of organochlorine pesticide residues

Дата введения 1998—01—01

1    Область применения

Настоящий стандарт распространяется на плоды, овощи и продукты их переработки и устанавливает методы контроля в них остаточных количеств хлорорганических пестицидов: ДДТ — 4,4'-дихлордифеннлтрихлорэтана и его метаболитов: ДДД — 4.4'-днхлорднфеиилдихлорэтана и ДДЭ — 4.4,-лихлордифенилдихлорэтилена; ГХЦГ и его изомеров: линдана — гамма-изомера гексах-лорцнклогексана, альфа-изомера гексахлорциклогексана, бста-изомера гексахлорциклогексана, гептахлора, кельтана и альдрина с помощью тонкослойной и газожидкостной хроматографии.

Стандарт предназначен для научно-исследовательских учреждений, испытательных центров и лабораторий, производственных лабораторий агрохимической и санитарно-эпидемиологической служб.

2    Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 949-73 Баллоны стальные малого и среднего объема для газов на Рр £ 19.6 МПа (200 кгс/см2). Технические условия

ГОСТ 1277-75 Серебро азотнокислое. Технические условия

ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 2603-79 Ацетон. Технические условия

ГОСТ 3760-79 Аммиак водный. Технические условия

ГОСТ 3956-76 Силикагель технический. Технические условия

ГОСТ 4166-76 Натрий сернокислый. Технические условия

ГОСТ 4201-79 Натрий углекислый кислый. Технические условия

ГОСТ 4204-77 Кислота серная. Технические условия

ГОСТ 5556-81 Вата медицинская гигроскопическая. Технические условия

ГОСТ 5955-75 Бензол. Технические условия

ГОСГ 6709—72 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 9293-74 (ИСО 2435—73) Азот газообразный и жидкий. Технические условия

ГОСТ 10929-76 Водорода пероксид. Технические условия

ГОСГ 12026—76 Бумага фильтровальная лабораторная. Технические условия

ГОСТ 18300-87 Спирт этиловый ректификованный технический. Технические условия

ГОСТ 21400-75 Стекло химико-лабораторное. Технические требования. Методы испытаний

ГОСТ 22300-76 Эфиры этиловый и бутиловый уксусной кислоты. Технические условия

И1ДЯННС официальное

I

Страница 5

ГОСТ 30349-96

ГОСТ 24104-881 Весы лабораторные обшего назначения и образцовые. Общие технические условия

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-!—81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

3    Отбор и подготовка проб

3.1    Отбор проб и подготовка их к анализу — в соответстоии с нормативной документацией на конкретную продукцию и с «Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколнчеств пестицидов*, утвержденными Минздравом СССР № 2051—79, 21.08.79.

4    Метод тонкослойной хроматографии

4.1    Сущность метода

Метод основан на экстракции пестицидов органическим растворителем из продукта, очистке экстракта, упаривании его досуха и хроматографировании в тонком слое. Метод предназначен для анализа содержания остаточных количеств пестицидов ДДТ и его метаболитов, гамма-ГХЦГ, кель-тана. альдрина, гептахлора.

4.2    Аппаратура, материалы и реактивы

Весы лабораторные общего назначения с метрологическими характеристиками по ГОСТ 24104 с наибольших» пределом взвешивания до 200 г не ниже 3-го каасса точности.

Весы полумнкроаналнтические с метрологическими характеристиками по ГОСТ 24104 с наибольшим пределом взвешивания до 20 г не ниже 2-го класса точности.

Испаритель ротационный ИР-1М по нормативному документу (НД) 111 (приложение Л).

Аппарат для встряхивания типа ЛВУ-бс по НД [2|.

Лампа ртутно-кварцевая типа ГП’К-4.

Колбы перегонные К-1-250-29/32 по ГОСТ 25336.

Колбы Гр-25-14/23 по ГОСТ 25336.

Колбы мерные 2-50-2; 2-100-2; 2-500-2 по ГОСТ 1770.

Воронка В-56-80 ХС по ГОСТ 25336.

Колба коническая Кн-1-250-29/32 по ГОСТ 25336.

Цилиндры мерные 1-50. 1-100 по ГОСТ 1770.

Пробирки с притертыми пробками вместимостью 10 см' по ГОСТ 25336.

Стеклянные банки с притертыми крышками, вместимостью 500. 1000 см5.

Воронки делительные ВД-100-29/32. ВД-250-29/32 по ГОСТ 25336.

Стакан В-1-50 по ГОСТ 25336.

Пипетки I-2-2-5, 1-2-2-10 по ГОСТ 29227.

Палочка из химико-лабораторного стекла по ГОСТ 21400.

Вата медицинская гигроскопическая по ГОСТ 5556.

Бумага фильтровальная лабораторная по ГОСТ 12026 или фильтры бумажные по НД |3|.

Пластинки хроматографические «Силуфол* производства Чехии или «Сорбфил» по НД (4|.

Камера для хроматографирования: сосуд с плоским дном, закрывающийся пришлифованной крышкой, или эксикатор по ГОСТ 25336.

Пульверизатор стеклянный.

Колонка стеклянная хроматографическая для очистки экстрактов из продуктов, содержащих жир: узкая часть — длина (50 ± 2) см, диаметр (1,7 ± 0,3) см. широкая часть — длина (1.5 ±2) см, диаметр (2,5 ± 0,2) см.

Кислота серная по ГОСТ 4204, х. ч„ плотностью 1.84 г/см’.

Гексан. ч„ очищенный концентрированной серной кислотой, отмытый дистиллированной водой, высушенный кристаллическим едким кали и перегнанный с дефлегматором по НД |5|.

Ацетон по ГОСТ 2603, х. ч., перегнанный.

Аммиак водный по ГОСТ 3760. ч. д. а.

2

1

С 1 ИЮЛЯ 2002 г. введен в действие ГОСТ 24104—2001.

Страница 6

ГОСТ 30349-96

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.

Хлороформ, х. ч., перегнанный по НД |6|.

Этилацетат по ГОСТ 22300. перегнанный.

Ацетонитрил, х. ч. по НД |7|.

Бензол по ГОСТ 5955, х. ч.

2-Феноксиэтанол по НД |8|.

Водорода пероксид по ГОСТ 10929, 30 %-ный раствор.

Натрий сульфат безводный по ГОСТ 4166, ч.

Натрий углекислый кислый по ГОСТ 4201, ч. д. а.

Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277, х. ч.

Силикагель марки АСК, измельченный и просеянный через сито 0.30 мм по ГОСТ 3956.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Уголь активированный любой марки.

Бумага индикаторная универсальная для определения pH по НД |9|.

Эталоны хлорорганическнх пестипидов: кельтана, ДДТ, ДДД, ДДЭ, ГХЦГ, альдрина, гептахлора гарантированной степени чистоты с содержанием основного вещества не менее 95 %.

Допускается применение других средств измерений, аппаратуры и реактивов, характеристики которых не уступают характеристикам указанных выше средств измерений, аппаратуры и реактивов.

4.3 Подготовка к анализу

4.3.1    Очистка силикагеля АСК

В стакан насыпают силикагель, заливают гексаном, перемешивают, гексан сливают. Промывку повторяют три раза. Промытый силикагель прокаливают при температуре 180‘С в течение 2 ч. Хранят в плотно закрытой стеклянной банке.

4.3.2    Очистка ваты

В коническую колбу помещают вату, заливают гексаном, выдерживают 15 мин. Операцию повторяют два раза. Очищенную вату сушат на воздухе под тягой. Хранят в закрытой стеклянной банке.

4.3.3    Подготовка хроматографической колонки для очистки от жиров

В нижнюю часть колонки помещают кусочек очищенной ваты, насыпают силикагель АСК на высоту (26.0 ± 0,5) см, уплотняют постукиванием по колонке деревянной палочкой. Затем помещают силикагель, пропитанный серной кислотой в отношении 4:1 (по массе), на 3 см, далее насыпают безводный сульфат натрия слоем (1,0 ± 0,5) см. Через колонку пропускают 30 см3 гексана и отжимают резиновой грушей. Эффективность колонки проверяют, внося 5 см3 смеси хлорорганическнх пестицидов с заданной концентрацией (в пределах 0.1—0,2 мкг). Дают возможность раствору впитаться в колонку, а затем элюируют пестициды 50 см3 гексана со скоростью одна капля в секунду.

Элюат с помошыо ротационного вакуумного испарителя полностью отгоняют при температуре 40 ’С. К сухому остатку пипеткой добавляют 10 см3 гексана, колбу закрывают пробкой на шлифе. Стенки колбы ополаскивают растворителем и аликвотную часть раствора (5 мкдм3) вводят в хроматограф и проводят измерения. При определении не менее 90 % от заданного количества пестицидов сорбент можно считать пригодным для работы, а колонку использовать для анализа. При поступлении новой партии силикагеля проверяют его эффективность, как описано выше в 4.3.3.

4.3.4    Приготовление растворов для проявления пятен на пластинках.

Раствор 1. 0,5 г азотнокислого серебра растворяют в 5 см3 дистиллированной воды, прибавляют 10 см аммиака и доводят объем до 100 см3 ацетоном. Раствор хранят в течение 3 дней в холодильнике.

Раствор 2. 0,25 г азотнокислого серебра помешают в мерную колбу вместимостью 100 см3, приливают 2,5 cmj дистиллированной воды. 5 см3 2-феноксиэтанола, доводят до метки ацетоном и добавляют 3 капли 30 %-пого раствора пероксида водорода.

4.3.5    Подготовка хроматографической камеры

В хроматографическую камеру за I ч до начала хроматографирования заливают смесь подвижных растворителей для насыщения ее парами. Объем подвижного растворителя в камере должен находиться на высоте не более чем 0,5 см от уровня дна.

Страница 7

ГОСТ 30349-96

4.3.6    Приготовление основных растворов пестицидов с массовой концентрацией 100 м кг/см3

Для приготовления основного раствора любого пестицида 10 мг этатонного препарата растворяют гексаном в мерной колбе вместимостью 100 см1 и доводят гексаном до метки. Хранят основные растворы в колбах с притертой пробкой в холодильнике в течение 6 мес.

4.3.7    Подготовка пластин «С ил у ((юл» для хроматографирования

Пластины «Снлуфол* перед употреблением промывают. Для этого в хроматографическую камеру наливают систему растворителей аиетон-аммиак (1:1) на высоту 5—7 мм и помешают туда пластинки в вертикальном положении. После того, как линия фронта подвижного растворителя поднимется, не доходя 10 мм до верха пластинки, ее вынимают, высушивают на воздухе, затем активируют в сушильном шкафу при температуре 1 И) ‘С в течение 30—60 мин. Перед употреблением с вертикальных сторон пластинки удаляют слой в 3 мм. что способствует выравниванию фронта растворителя.

4.4 Проведение анализа

4.4.1    Из объединенной пробы продукта отбирают навеску массой 50.0 г, помещают в коническую колбу с притертой пробкой вместимостью 250 см3 и запивают НЮ см3 этилацетата. Содержимое колбы перемешивают в течение 20 мин на аппарате для встряхивания.

Экстракт декантируют в круглодонную колбу, пропуская через слой безводного сернокислого натрия. Эту операцию повторяют еще 2 раза. Экстракт объединяют и концентрируют с помощью ротационного испарителя досуха при температуре водяной бани 40—45 "С.

4.4.2    Очистка экстракта

Сухой остаток количественно переносят с помощью 5 см3 гексана в делительную воронку вместимостью 100 см3, добавляют 5 см3 концентрированной серной кислоты и содержимое воронки осторожно встряхивают 5—10 раз. После разделения слоев нижний слой сливают и отбрасывают. Очистку экстракта повторяют еще несколько раз. Очищенный экстракт промывают дважды раствором бикарбоната натрия с массовой долей 1 % порциями по 5 см , а затем дистиллированной водой до нейтратьной реакции промывных вод. Гексаиовый раствор количественно переносят в колбу грушевидной формы вместимостью 25 см3 и отгоняют на ротационном испарителе при температуре водяной бани 40—45 *С.

4.4.3    Если анализируют объекты, содержащие жир. то полученный по 4.4.2 экстракт подвергают дополнительной очистке на колонке. Сухой остаток растворяют в 10 см3 гексана, переносят на колонку, подготовленную по 4.3.3. и элюируют пестициды с помощью ПО см3 смеси бензола с гексаном в соотношении 4:7 со скоростью одна капля в секунду. Элюат обезвоживают, пропуская через слой безводного сернокислого натрия и отгоняют растворитель досуха.

4.4.4    Для очистки экстракта ог восков сухой остаток, полученный по 4.4.1, растворяют охлажденной смесью ацетона и воды в соотношении 2:1 и выдерживают 30 мин в холодильнике. Воски отфильтровывают через бумажный фильтр, который промывают охлажденной смесью ацетона и воды 2:1. Пестициды экстрагируют из водно-ацетонового раствора гексаном. Растворитель упаривают.

4.4.5    Сухой очищенный остаток растворяют в колбе, внося пипеткой I см3 гексана. 0,1 см3 полученного раствора наносят микропипеткой или шприцем на хроматографическую пластинку на линию старта, находящуюся от края на расстоянии 1.0 см. Для увеличения чувствительности метода сухой остаток растворяют в нескольких каплях гексана и полностью наносят на пластинку. Справа и слева от пробы наносят стандартные растворы пестицидов, содержащие I, 2. 4, 5, 10 мкг препарата.

После нанесения пробы на пластинку «Силуфол» ее помещают в хроматографическую камеру с подвижным расгворителем (№ 1) — гексан-ацетон (6:1) или (№ 2) — гексан (таблица 1). После того, как фронт растворителя поднимется по пластинке, ее вынимают из камеры, обрабатывают проявляющим реактивом и подвергают УФ-облученню в течение 5—10 мин лампой типа ПРК-4. Пластины располагают на расстоянии 20 см от источника света.

При отсутствии пластин «Силуфол* можно использовать пластины «Сорбфил* отечественного производства, с системой подвижных растворителей ацетонитрил-вода (2:1) (таблица 1).

При наличии хлорорганических пестицидов при описанных выше условиях на пластинах проявляются пятна серо-черного цвета на светлом фоне. По значениям соответстауюших R- определяют, какие пестициды присутствуют в продукте (таблица 1).

Страница 8

ГОСТ 30349-96

Та б л и на 1 — Ориентировочные значения Я,* исстииилов в различных системах растворителей

Наименование пестицидов

Система раонори гелей

Ы- 1 кксан ацегаи (6:1)

Si 2 re к сам

ацеюнитрмл-вола <2:1)

Значение Л,-на пластиках «Сил у фол»

значение Л, на пластинках • Сорбфил»

Кельган

0.15

0.05

0.21

Гамма-ГХЦГ

0.23

0.15

0.30

4.4ЧДДД

0,32

0.37

0.42

Гептахлор

0.57

0.45

0,73

4,4'-ДДЭ

0.61

0.45

0.70

Альлрин

0.70

0.82

0.80

4.4'-ДДТ

0.7S

0.67

0.85

4.5 Обрабшка результатов

4.5.1 Измерение содержания пестицидов проводят путем сопоставления плошади пятна испытуемого экстракта и площади пятна рабочего стандартного раствора, наиболее близкого по интенсивности окраски к пятну экстракта. Площади пятен измеряют с помощью линейки или шаблона из миллиметровой бумаги. Содержание пестицидов Л', мг/кг. вычисляют по формуле

где т — масса пестицида в 1 см3 стандартного раствора, мкг:

/и, — масса навески исследуемого продукта,г;

5'i — площадь пятна,полученного при нанесении испытуемого экстракта,мм2;

S2 — площадь пятна,полученного при нанесении стандартного раствора,мм2;

Vt — объем экстрактам» котором перерастворен сухой осгаток.см3;

V2 — объем исследуемого экстракта.нанесенного на пластинку,см3.

При нанесении всей пробы У, = V

4.5.2    Вычисления проводят до первого десятичного знака. Окончательный результат округляют до целого числа.

4.5.3    За окончательный результат испытаний принимают среднеарифметическое значение результатов (а) двух параллельных определений, расхождение между которыми не должно превышать 30 % по отношению к среднеарифметическому значению при Р - 0.95.

4.5.4    Пределы возможных значений систематической составляющей погрешности измерений содержания пестицидов любой пробы при допускаемых методом изменениях влияющих факторов ± 0,15х.

4.5.5    Минимально обнаруживаемое содержание пестицидов в хроматографируемой пробе I мкг.

4.5.6    Значение среднеквадратичного отклонения случайной составляющей погрешности измерений содержания пестицидов одной и той же пробы при допускаемых методом изменениях виляющих факторов составляет 0,2х.

4.5.7    При измерении содержания пестицидов в овощах и фруктах, соках, компотах, пюре полнота обнаружения варьирует в пределах: для гамма-ГХЦГ — 75—80 %, кельтана — 75—85 альдрина - 72-80 %, 4.4'-ДДТ - 76-90 %, 4.4'-ДДД - 75-85 %. 4,4'-ДДЭ - 70 %.

5 Метод газожидкостной хроматографии

5.1 Сущность метода

Метод основан на экстракции пестицидов этилацетатом, очистке экстракта концентрированной серной кислотой или силикагелем АСК с последующим анализом хлорорганических пестицидов на газовом хроматографе с детектором захвата электронов.

Метод предназначен для анализа остаточных количеств пестицидов альфа-, бега-, гамма ГХЦГ, кельтана. альдрина, гептахлора, ДДТ и его метаболитов.

5

Страница 9

ГОСТ 30349-96

Газохроматографический метод используют при возникновении разногласий в опенке результатов.

5.2    Аппаратура, материалы и реактивы

При проведении испытания применяют аппаратуру, материалы и реактивы по 2.2 со следующим дополнением:

Газовый хроматограф Газохром 1109 или аналогичный с детектором захвата электронов.

Микрошприц MUJ 10.

Колонки хроматографические стеклянные для газового хроматографа длиной 1.0 м, диаметром 3 мм и длиной 1,5 м. диаметром 3 мм.

Баллон стальной по ГОСТ 949.

Азот газообразный по ГОСТ 9293. марки «особой чистоты» или азота с содержанием кислорода не более 0.004 %.

Насадки для колонки: 5 % OV-17 на хроматоне N-AW-DMCS (0,16—0,20 мм), 3 % OV-210 на хроматоие N-cynep (0.125—0,16 мм) или 5 % SE-30 на хроматоне N-AW-DMCS (0,16—0,20 мм).

5.3    Подготовка к анализу

5.3.1    Очистка силикагеля АС К — по ГОСТ 4.3.1.

5.3.2    Очистка ваты — по 4.3.2.

5.3.3    Подготовка хроматографической колонки для очистки от жиров — по 4.3.3.

5.3.4    Приготовление градуировочных растворов пестицидов

Основные градуировочные растворы с массовой концентрацией (100 ±0.5) мкг/см3 готовят весовым способом отдельно для каждого пестицида путем растворения навески 10 мг в мерной колбе вместимостью 100 см1 в гексане. Из основных растворов готовят промежуточные градуировочные растворы массовых концентраций: I мкг/см1 (раствор 1), 0,1 мкг/см1 (раствор 2) и 0,01 мкг/см3 (раствор 3), перенося пипеткой в мерные колбы вместимостью 100 см5 соответственно 1 и 0,1 см’ основного раствора пестицида. Для приготовления промежуточного раствора 3 с содержанием 0,01 мкг/см3 в мерную колбу вместимостью 100 см5 переносят 1 см‘ промежуточного раствора 1 и доводят до метки гексаном.

Все промежуточные растворы стабильны при хранении в колбах с притертой пробкой в холодильнике в течение 6 мес.

5.3.5    Подготовка газового хроматографа

5.3.5.1    Подготовка хроматографической колонки

Сухую стеклянную колонку, предварительно промытую хромовой смесыо, этиловым спиртом, затем диэтиловым эфиром, заполняют носителем с помощью вакуумного или водоструйного насоса. При этом набивку колонки периодически уплотняют, постукивая по колонке деревянной палочкой. Установленную в термостате хроматографическую колонку перед работой кондиционируют в следующем режиме: 2 ч при 100 *С; 2 ч при 150 'С: 4 ч при 200 *С; 4 ч при 220 'С. При кондиционировании колонка должна быть отключена от детектора. Кондиционирование следует проводить при смене колонки, а также после длительных перерывов в работе.

5.3.5.2    Приготовление шкалы градуировочных растворов

В пробирках вместимостью 5 см3 с пробками на шлифах для каждого пестицида готовят шкалу градуировочных растворов (см. таблицы 2, 3, 4). Для этого пипетками вносят определенный объем промежуточных растворов пестицидов и недостающий до 5 см3 объем гексана.

Табл и ца 2 — Шкала градуировочных растворов для альфа-ГХЦГ и 4.4'-ДДЭ

Характеристика растиора

Номер гралуироиочмою pact пора

1

2

3

4

S

6

7

К

Объем промежуточного раствора 3 (0.01 мкг/см3). см3

I

2

5

Объем промежуточного раст вора 2 (0,1 мкг/см3), см3

1

2

3

4*

5*

Объем гексана, см3

4

3

0

4

3

2

1

0

Массовая концентрация пестицида в полученном градуировочном растворе, мкг/см3

0,002

0.004

0,01

0.02

0,004

0.06

0,08*

0,1

6

Страница 10

ГОСТ 30349-96

Окончание таблицы 2

Характеристика раствора

Номер градуировочного раствора

1

2

3

4

S

6

7

S

Масса пестицида в 5 мкл хроматографируемой пробы, иг (10-3 мкг)

0,01

0,02

0.05

0.1

0.2

0,3

0,4*

0

* Только для 4.4'-ДДЭ.

Табл и ца 3 — Шкала градуировочных растворов для гамма- и бста-ГХЦГ, альдрмна и гептахлора

Характерней!ка раствора

Номер градуировочного раствора

1

2

3

4

5

6

7

Объем промежуточного раствора 3 (0.01 мкг/см 'К см3

3

5

_

_

_

_

_

Объем промежуточного раствора 2 (0.1 мкг/см1), см3

_

_

1

2

3

4

5

Объем гсксана, см5

2

0

4

3

2

1

0

Массовая концентрация пестицида в полученном градуировочном растворе. мкг/см3

0.006

0,01

0,02

0.02

0,06

0.0S

0.1

Масса пестицида в 5 мкл хроматографируемой пробы, иг (10-J мкг)

0,03

0.05

0,1

0,2

0,3

0.4

0.5

Таблица4 — Шкала градуировочных растворов для 4,4'-ДДТ, 4,4'-ДДД и ксльтана

Характеристика распюра

Номер тралуировочиото раствора

1

2

3

4

S

6

7

S

Объем промежуточного раствора 2 <0,1 мкг/см3), см5

0,5*

1

2

3

4

5

Объем промежуточного раствора 1 (I мкг/см3). см3

1

2**

Объем раствора гсксана, см3

4.5

4

3

2

1

0

4

3

Массовая концентрация пестицида в полученном растворе, мкг/см3

0.01*

0.02

0.04

0.06

0.08

0.1

0.2

0.4**

Масса пестицида в 5 мкл хроматхнрафируемой пробы, нг (10-3 мкг)

0,05*

0.1

0.2

0,3

0,4

0.5

1

2**

* Только для 4.4'-ДДД. ** Только для 4.4'-ДДТ.

Градуировочные растворы хранят не более двух недель. При проверке градуировочных графиков готовят свежие градуировочные растворы.

5.4 Проведение анализа

5.4.1    Взятие навески пробы продукта и подготовку экстракта пестицидов проводят по 4.4.1 —

4.4.3.

5.4.2    Сухой остаток, полученный по 5.4.1. растворяют в 10 см3 гексана.

5.4.3    Условия хроматографирования

5 мкдм3 гексанового раствора вводят в испаритель газового хроматографа и анализируют в условиях, указанных в таблице 5.

7

Страница 11

ГОСТ 30349-96

Таблица 5 — Условия газохроматографического разделения хлорор панических исстмиилов на различных колонках

Параметр

Колонка 1

Колонки! 2

Колонка 3

Насадка колонки

5 % OV-17 на хроматоне N-AW-DMCS (0,16—0,20 мм)

3 % OV-2IO на хроматоне N-cvncp (0.125—0.16 мм)

5 % SE-30 на хроматоне N-AW-DMCS <0.16-0,20 мм)

Длина колонки (см) и внутренний диаметр (мм)

Температурь! колонки,

100x3

170

100x3

210

100 X 3 160

100x3

190

150x3

190

150x3

190

Температура испарителя. *С

220

220

220

220

210

210

TeMiiepaivpa детектора,

ЛС

230

230

230

230

230

230

Скорость потока газа-носителя, cm5/miih

40

40

35

35

60

60

Рабочая шкала элект-ромезра, А

6Л10-"

6,4 Ю-"

6.4-10-11

6,410-"

6А10-"

6.4 10-"

Скорость протяжки ленты самописиа. мм

200

200

200

200

200

200

Обьем июли мой пробы. мкл

5

5

5

5

5

5

Время удерживания пестицидов:

апьфа-ГХЦГ

бета-ГХЦГ

гамма-ГХЦГ

3    мин 10 с

4    мин 23 с

5    мин 32 с

3    мин 15 с 5 мнн 24 с

4    мин 22 с

1    мин 20 с

2    мин 10 с 2 мин 10 с

кельтан

гептахлор

альдрин

4.4'-ДДЭ

4.4'-ДДД

4.4'-ДДТ

12 мин 14 с 6 мин 02 с 6 мин 30 с 4 мин 03 с

6    мин 03 с

7    мин 26 с

4 мин 37 с 6 мнн 56 с 11 мин 42 с

4 мин 50 с

2    мин 40 с

3    мин 28 с

Линейный диапазон определения, мг:

альфа-ГХЦГ

бега-ГХЦГ

гамма-ГХЦГ

альдрин

кельтан

гептахлор

4.4'-ДДЭ

4.4'-ДДД

4.4'-ДДТ

0.01

0.03

0.03

0,0

0,0

0,0

0,0

0.0

0,1<

-0.20 -0,30 -0,50 >-0.2 1-0.2 3—0.3 S-0.5 5—0.5 )—0.5

0.03-

0.03

0.03

0,01

0.01

0.03

0,01

0,1-

0.1-

-0.30

-0,4

-0,5

-0.3

-0.2

-0,5

-0,1

-1.0

-2.0

0,03-

0,03-

0,03-

0,02-

0,01

0,03-

0.05-

0,1-

0.1-

-0.20

-0.4

-0.4

-0.2

-0,2

-0.2

-0.5

-1.0

-2.0

5.5 Обработка результатов

5.5.1 Содержание пестицидов Х2, мг/кг, в анализируемом сырье или консервах вычисляют в соответствии с градуировочными графиками по формуле

X • т>' У'    (2)

Xi ~ т2 \\ ’    { )

где т | — масса пестицида, найден пая по градуировочному графику,мкг;

Vi — обшнй объем раствора,из которого взята аликвота для хроматографирования,см3;

8

Страница 12

ГОСТ 30349-96

т2 — масса анализируемой пробы,г;

У2 — объем аликвоты.вводимой в хроматограф, мкдм3.

5.5.2 Вычисления проводят до третьего десятичного знака. Окончательный результат округляют до второго десятичного знака.

5.6    За окончательный результат испытаний принимают среднеарифметическое значение результатов (а) двух параллельных измерений, расхождение между которыми по абсолютной величине не должно превышать 20 % по отношению к среднеарифметическому при Р = 0,95.

5.7    Пределы возможных значений систематической составляющей погрешности измерений содержания пестицидов в любой пробе при допускаемых методикой изменениях влияющих факторов ±0,15*

5.8    При измерении содержания пестицидов в овощах и фруктах, соках, компотах, пюре полнота обнаружения варьирует для альфа-ГХЦГ в пределах 75—89 %, бета-ГХЦГ 73—85 %. гамма-ГХЦГ (линдан) 77—8К %, 4,4'-ДД Г 75-85/%, 4,4'-ДДЭ 65-72/%, 4,4'-ДДД 75-86 %, гептахлора 70-89 %, кельтана 73—85 %, альдрина 80—95 %.

5.9    Минимально обнаруживаемые количества анализируемых соединений с помощью газожидкостной хроматографии составляют: для альфа-, бета-, гамма-ГХЦГ — 0.001 иг, для гептахлора, альдрина и кельтана — 0.01 нг, для 4,4'-ДДТ. 4,4'-ДДЭ и 4,4'-ДДД — 0,6 иг.

5.10    Нижний предел измерения: 0,001 мг/кг для гамма-ГХЦГ, 0.005 мг/кг для кельтана и гептахлора, 0,007 мг/кг для ДДТ и его метаболитов.

5.11    Значение среднеквадратичного отклонения случайной составляющей погрешности измерений содержания пестицидов одной и той же пробы в разных лабораториях при допускаемых методикой изменениях влияющих факторов составляет 0.20х.

5.12    Расхождение между результатами измерений, выполненных в двух разных лабораториях, не должно превышать 40 % по отношению к среднеарифметическому значению при Р = 0,95.

6 Требования безопасности

Требования безопасности при анализе пестицидов следует соблюдать согласно «Правилам устройства, техники, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях санитарно-эпидемиологических учреждений системы Минздрава», утвержденным 20.01.81 № 4225—81.

9

Страница 13

ГОСТ 30349-96

ПРИЛОЖЕНИЕ А справочное

БИБЛИОГРАФИЯ

|1| ТУ 25— 1173—102—Я4 Испаритель ротационный

(2| ТУ 64—1—2451—78 Аппарат универсальный для встряхивания жидкостей в колбах и пробирках АВУ-бс

|3| ТУ 6—09—1705—82 Фильтры обезжиренные, желтая лента

|4| ТУ 25—11 — 17—89 Пластины для тонкослойной хроматографии «Сорбфил»

|5| ТУ 6—09—3375—78 Реактивы. Гексан

[б| ТУ 6—09—4236—76 Реактивы. Хлороформ

(7| ТУ 6—09—3534—76 Реактивы. Аистонитрил

(8| ТУ 6—09—13—493—76 Реактивы. 2-Феноксн:ланал

|9| ТУ 6—09—1181—76 Бумага индикаторная универсальная для определения pH

10

Страница 14

ГОСТ 30349-96

УДК 635.1:543.06:006.354    МКС    67.080.01    Н59    ОКСТУ    9109

Ключевые слова: хлорорганические пестициды, тонкослойная хроматография, газожидкостная хроматография, методы анализа

II

Страница 15

Редактор Л. В. Каретникова Технический редактор В.Н. //русокоса Корректор В.И. Варенцома Компьютерная верстка И.А. Иалейкиноы

Подписана и печать 27.02.2008. Формат 60 х S41/*- Бумага офсетная. Гарнитура Таймс. Печать офсетная. Ус я. печл. 1.86. Уч.-и:|Д.д. 1.20. Тираж 96 экз. Зак. 211.

ФГУП .СТЛНДЛРТИНФОРМ.. 123995 Москва. Гранатный пер.. 4. www.goslinfo.niinroiPgostiiiro.ru Набрано по ФГУП .СТЛНДЛРТИНФОРМ. на ПЭВМ Отпечатано в филиале ФГУП .СТЛНДЛРТИНФОРМ" — тип. «Московский печатник.. 105062 Москпа. Лилин пер.. 6.