Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1
 

32 страницы

456.00 ₽

Купить ГОСТ 28665-90 — официальный бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Официально распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль".

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Устанавливает метод идентификации полимеров, основанный на изучении инфракрасных спектров продуктов пиролиза (пиролизатов) и пленок, полученных из растворов.

  Скачать PDF

Оглавление

1 Назначение

2 Область применения

3 Ссылка

4 Сущность метода

5 Реактивы

6 Аппаратура

7 Проведение пиролиза

8 Получение пленок из раствора

9 Интерпретация спектра

10 Протокол испытания

Приложение Таблицы диагностических полос поглощения и стандартные контрольные спектры

Показать даты введения Admin

ГОСТ 28665-90 (ИСО 4650-84)

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ


РЕЗИНА

ИДЕНТИФИКАЦИЯ.

МЕТОД ИНФРАКРАСНОЙ СПЕКТРОМЕТРИИ


Издание официальное


БЗ 8-2004


Москва

Стандартинформ

2005


МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

ГОСТ

28665-90

(ИСО 4650-84)

РЕЗИНА

Идентификация.

Метод инфракрасной спектрометрии

Rubber. Identification.

Infra-red spectrometric method

МКС 83.060 ОКСТУ 2509

Дата введения 01.07.92

1. НАЗНАЧЕНИЕ

1.1.    Настоящий стандарт устанавливает метод идентификации полимеров, основанный на изучении инфракрасных спектров продуктов пиролиза (пиролизатов) и пленок, полученных из растворов. Типичные спектры приведены в приложении. Метод применим к каучукам, резиновым смесям и вулканизатам.

1.2.    Метод предполагает наличие квалифицированного персонала для подготовки образца, получения и анализа инфракрасного спектра. Для обеспечения оптимальных характеристик необходимо соблюдать заводские инструкции. В настоящий стандарт не включены подробные сведения о работе инфракрасных спектрофотометров.

1.3.    Настоящий метод не применим для количественного анализа.

2. ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

2.1.    Метод применим к каучукам, используемым отдельно или в виде бинарных смесей, если содержание меньшего компонента не менее 20 % (пп. 2.1.1—2.1.8). Исключения приведены в п. 2.2.

Примечание. Распространение данного метода на другие полимеры в настоящее время не рассматривается.

2.1.1.    Изопреновые каучуки

2.1.1.1.    Натуральный каучук, синтетический полиизопрен, гуттаперча и балата.

2.1.1.2.    Анализ пиролизата не позволяет различать формы полиизопрена.

2.1.1.3.    Анализ пленки позволяет различать натуральный и синтетический цис-полиизопрены от балаты, гуттаперчи и синтетического транс-полиизопрена.

2.1.1.4.    Метод не позволяет различать натуральный каучук и синтетический цис-полиизопрен.

2.1.1.5.    Метод не позволяет различать балату, гуттаперчу и синтетический транс-полиизопрен.

2.1.2. Бутадиен-стирольные каучуки

2.1.2.1.    Все сополимеры стирола и бутадиена и их маслонаполненные формы.

2.1.2.2.    Анализ пиролизата не позволяет различать каучуки эмульсионной и растворной полимеризации.

2.1.2.3.    Изучение пиролизата или пленки может дать некоторую информацию о соотношении мономеров и системе полимеризации.

2.1.3.    Бутадиенакрилонитрильные каучуки

2.1.3.1. Анализ пиролизата не позволяет измерить соотношение акрилонитрила и бутадиена.

Издание официальное    Перепечатка воспрещена

© Издательство стандартов, 1991 © Стандартинформ, 2005

1.2.6. Бутадиеновый каучук (см. черт. 12 и 13)

Длина волны, мкм

Волновое число, см-1

Интенсивность

11,0

909

Сильная

10,4

962

То же

10,1

990

Средняя

12,3

813

Слабая

14,4

695

То же

Некоторые из основных полос поглощения в спектре пиролизата бутадиенового каучука по частоте и интенсивности аналогичны полосам в спектре пиролизата хлорсульфированного полиэтилена, поэтому при идентификации следует учитывать результат испытания на галоген (см. также п. 1.2.8). Особое внимание следует уделять интерпретации спектров вулканизатов; должны быть тщательно исследованы небольшие, но диагностически важные полосы поглощения в области 12—15 мкм (833—667 см-1).

Бутадиеновые каучуки с различным соотношением изомеров могут дать при пиролизе различную степень интенсивности, а именно при 10,4 мкм (962 см-1) и 11,0 мкм (909 см-1).

Спектр пиролизата полибутадиена отличается от спектра пиролизата бутадиен-стирольного каучука тем, что в последнем полосы поглощения, характерные для полибутадиена, отсутствуют или значительно снижены за счет ароматических составляющих.

1.2.7. Этиленпропиленовый каучук (см. черт. 14 и 15).

Таблица 9

Длина волны, мкм

Волновое число, см-1

Интенсивность

7,3

1370

Сильная

11,0

909

То же

11,3

885

»

10,4

962

Средняя

13,8

725

То же

1.2.8. Хлорсульфированный полиэтилен (см. черт. 16 и 17)

Таблица 10

Длина волны, мкм

Волновое число, см-1

Интенсивность

11,0

909

Сильная

10,4

962

Средняя

10,1

990

То же

13,5

741

»

12,3

813

Слабая

13,9

720

То же

14,4

695

»

Некоторые из основных полос поглощения в спектре пиролизата хлорсульфированного полиэтилена по частоте и интенсивности аналогичны полосам в спектре пиролизата полибутадиена и при выборе из двух полимеров следует учитывать результаты испытания на галоген. В вышеприведенную таблицу включены некоторые полосы поглощения, характерные для обоих полимеров, но на присутствие полиэтилена указывают полосы средней интенсивности при 12,3 мкм (813 см-1) и 13,5 мкм (741 см-1). Особое внимание следует уделять интерпретации спектров вулканизатов.

2. Пленки, полученные из раствора

Примечание. Приведенные контрольные спектры основаны на спектрах, полученных в лаборатории, но они могут быть решены с помощью компьютера.

2.1. Полосы поглощения, приведенные в табл. 11, не являются диагностическими и не могут быть использованы для идентификации полимера.

Длина волны, мкм

Волновое число, см-1

3,0

3330

3,5

2860

5,9

1700

6,9

1449

2.2. Основные полосы поглощения

2.2.1. Натуральный каучук (см. черт. 18 и 19)

Таблица 12

Длина волны, мкм

Волновое число, см-1

Интенсивность

12,0

833

Сильная

7,3

1370

То же

6,0

1665

Средняя

11,3

885

Слабая


Синтетический цис-полиизопрен дает очень похожие диагностические полосы поглощения и спектры (см. п. 2.1.1.4).

2.2.2. Гуттаперча (см. черт. 20 и 21).

Таблица 13

Длина волны, мкм

Волновое число, см-1

Интенсивность

11,8

848

Сильная

7,2

1390

То же

8,7

1150

Средняя

6,0

1670

То же

11,3

885

»

Балата и синтетический транс-полиизопрен имеют очень похожие диагностические полосы поглощения и спектры (см. п. 2.1.1.5).

2.2.3. Бутадиен-стирольный каучук (см. черт. 22 и 23)

Таблица 14

Длина волны, мкм

Волновое число, см-1

Интенсивность

14,3

699

Очень сильная

10,4

962

То же

13,2

758

Сильная

11,0

909

То же

6,7

1490

Средняя

Приведенные диагностические полосы поглощения и соответствующие спектры относятся к бутади-ен-стирольному каучуку с содержанием стирола около 23,5 % (м/м), полученному эмульсионной полимеризацией. Другие сополимеры, имеющие различное соотношение мономеров, или сополимеры растворной полимеризации могут незначительно отличаться по диагностическим полосам поглощения и спектрам.

2.2.4. Бутадиенакрилонитрильный каучук (см. черт. 24 и 25)

Таблица 15

Длина волны, мкм

Волновое число, см-1

Интенсивность

10,4

962

Очень сильная

4,5

2220

Сильная

10,9

917

Средняя

Указанные диагностические полосы поглощения и соответствующие спектры относятся к бутадиенакри-лонитрильному каучуку с содержанием акрилонитрила около 33 % (м/м).

Длина волны, мкм

Волновое число, см-1

Интенсивность

6,0

1665

Очень сильная

9,0

1110

Сильная

12,2

820

То же

7,6

1315

Средняя

Таблица 17


2.2.5. Хлоропреновый каучук (см. черт. 26 и 27)

2.2.6. Изобутен-изопреновый каучук (см. черт. 28 и 29)

Длина волны, мкм

Волновое число, см-1

Интенсивность

7,3

1370

Очень сильная

7,2

1390

То же

8,1

1235

»

Таблица 18

2.2.7. Бутадиеновый каучук (см. черт. 30 и 31).

Длина волны, мкм

Волновое число, см-1

Интенсивность

13,6

735

Очень сильная

11,0

909

Средняя

10,4

962

То же

10,1

990

»

Приведенные диагностические полосы поглощения и соответствующие спектры относятся к бутадиеновому каучуку с высоким содержанием цис-звеньев. Сравнительная интенсивность поглощения зависит от соотношения изомеров в вулканизатах.

2.2.8. Этиленпропиленовый каучук (см. черт. 32 и 33).

Таблица 19

Длина волны, мкм

Волновое число, см-1

Интенсивность

7,3

1370

Сильная

8,7

1150

Средняя

13,8

722

То же

2.2.9. Хлорсульфированный полиэтилен (см. черт. 34 и 35).

Таблица 20

Длина волны, мкм

Волновое число, см-1

Интенсивность

7,3

1370

Сильная

8,6

1160

То же

7,9

1265

Средняя

13,8

722

То же

В вулканизатах абсорбция, зависящая от хлорсульфированных групп, резко уменьшается.


Аппаратура для проведения пиролиза



А — стеклянная пробирка для контейнера с образцом; В — круглый стеклянный шлиф; С — приемник;

D — терморегулируемая электропечь; Е — алюминиевый блок с отверстиями для пробирок; F — термопара

Черт. 1


Изопреновый каучук. Пиролизат каучука    Изопреновый    каучук.    Пиролизат    вулканизата


О о-


со

1

во

со

со

S

§

м


са 4j Са ^

И ^

со

со

во


Са

со

са

«Ч|

со

СЭ

со

со

§


§

Со

СО

со

во

о

СО I

са

о

5

Са

Са

Са

Ch


С»

CSJ -

§5

г?

^ С)

§1

О <0

"■ <ю

са

Са

со

«м


Черт. 2    Черт.



Бутадиен-стирольный каучук. Пиролизат каучука    Бутадиен-стирольный    каучук.    Пиролизат    вулканизата




% *ипнанэвиови шнапШпшсЬеои


=^ ь

.....

С.

X

_v

-».

С

&

(

L

>

\

*

7

Чэ

1

1

«а

«а

«а

§

са

«а

«а

VO

еэ

см


%


% ' ьпнйнэйиоби шнэтппФсЬсон


са

«а

«а

■а

а-

•ч.

СЭ

§


«а

а-


Волновое число, см ~7    Волновое    число,    см



Нитрильнмй каучук. Пиролизат каучука    Нитрильный    каучук.    Пиролизат    вулканизата




Черт. 6    Черт.



Хлоропреновый каучук. Пиролизат каучука    Хлоропреновый    каучук.    Пиролизат    вулканизата


шнап’ппФФеан



Черт. 8    Черт.



Изобутен-изопреновый каучук. Пиролизат каучука    Изобутен-изопреновый    каучук.    Пиролизат    вулканизата



S3

43

«а 1


II

II


§


«а

«а

§


«а

«а

«а

сэ

«а

а-


Черт. 10    Черт.    11



Бутадиеновый каучук. Пиролизат каучука    Бутадиеновый    каучук.    Пиролизат    вулканизата



Са

Чз

<Sj

<5)

«о

«о

4j

" СЭ

са $

I

I

«5J

«5)

§


Черт. 12    Черт.    13


ГОСТ 28665-90 С. 2

2.1.3.2. Анализ пиролизата или пленки может дать некоторую информацию относительно содержания акрилонитрила.

2.1.4.    Хлоропреновые каучуки

Настоящий метод не позволяет различать типы хлоропреновых каучуков.

2.1.5.    Изобутен-изопреновые каучуки (бутилкаучук)

Настоящий метод не позволяет различать бутилкаучуки и галогенированные бутилкаучуки.

2.1.6.    Бутадиеновые каучуки с высоким содержанием цис-звеньев

2.1.6.1.    Анализ пиролизата не позволяет различать бутадиеновые каучуки с различным соотношением изомеров.

2.1.6.2.    Анализ пленки может дать некоторую информацию о соотношении изомеров и мономеров.

2.1.7.    Этиленпропиленовые каучуки

Настоящий метод не позволяет различать каучуки с различным соотношением этилена и пропилена, а также сополимеры и терполимеры.

2.1.8.    Хлорсульфированный полиэтилен

Настоящий метод не позволяет различать различные типы хлорсульфированного полиэтилена.

2.2.    Исключения для смесей

2.2.1.    Может вызвать трудности анализ смеси натурального и (или) синтетического полиизопрена (20 %) и полихлоропрена (80 %), так как идентификация меньшего компонента возможна в том случае, если его содержание в смеси равно или больше 30 %.

2.2.2.    Может вызвать трудности анализ смеси бутадиен-стирольного каучука (80 %) и полибутадиена с высоким содержанием цис-звеньев (20 %), так как идентификация меньшего компонента возможна в том случае, если его содержание в смеси равно или больше 30 %. Смесь бутадиен-стирольного каучука и полибутадиена может иметь спектр, не отличающийся от спектра бутадиен-стирольного каучука с низким содержанием стирола.

2.2.3.    Представляет трудности анализ смеси этиленпропиленового каучука с другими каучуками, когда содержание этиленпропилена ниже 40 %.

2.3.    Специальные случаи

В сложных случаях дополнительную информацию может дать анализ инфракрасных спектров газообразных продуктов пиролиза.

2.4.    Стандартные спектры

В приложении приведены таблицы частот поглощения и стандартные спектры для каучуков, перечисленных в п. 2.1.

3. ССЫЛКА

ИСО 1407—761 Резина. Определение экстракта растворителя.

4. СУЩНОСТЬ МЕТОДА

4.1.    Идентификация по пиролизатам

4.1.1.    Небольшое количество экстрагированного и высушенного каучука пиролизуют либо в потоке азота в пробирке, помещенной в небольшую электропечь с терморегулировкой при (550+25) °С (предпочтительный метод) или быстро пиролизуют в пробирке, помещенной в горячую зону газового пламени.

4.1.2.    В процессе пиролиза проводят испытание на галоген.

4.1.3.    Несколько капель пиролизата переносят на соляную пластинку и регистрируют инфракрасный спектр при длине волны от 2,5 до 15 мкм (4000—667 см-1).

4.1.4.    Каучук, сырой или вулканизованный, идентифицируют сравнением со стандартным спектром и по таблице диагностических частот (наиболее важные частоты выражены длиной волны или волновым числом).

4.1.5.    В каждой лаборатории, где используют этот стандарт, должны быть получены спектры всех каучуков, которые могут встречаться при идентификации. Эти спектры должны быть получены


Этиленпропиленовый каучук. Пиролизат каучука    Этиленпропиленовый    каучук.    Пиролизат    вулканизата




Черт. 14    Черт.    15


таким же способом и на том же оборудовании, которое будет использоваться для неизвестных образцов.

4.2. Идентификация вулканизатов по пленкам, полученным из раствора

Приведены два альтернативных метода.

4.2.1.    Небольшое количество экстрагированного и высушенного каучука растворяют в 1,2-дихлорбензоле и фильтруют. Пленку отливают на соляной пластинке; инфракрасный спектр регистрируют при длине волны от 2,5 до 15 мкм. Каучук идентифицируют, как указано в п. 4.1.4.

4.2.2.    Небольшое количество экстрагированного и высушенного каучука подвергают умеренному термическому разложению при (200 + 5) °С в течение короткого времени. Затем образец растворяют в 1,1,1-трихлорэтане и потом в дихлорметане. Пленку отливают на соляной пластине и регистрируют инфракрасный спектр при длине волны от 2,5 до 15 мкм. Резину идентифицируют, как указано в п. 4.1.4.

4.3. Идентификация каучуков по пленкам, полученным из раствора

Небольшое количество экстрагированного и высушенного каучука растворяют в дихлорметане и фильтруют. Пленку отливают на соляной пластине и регистрируют инфракрасный спектр при длине волны от 2,5 до 15 мкм. Каучук идентифицируют, как указано в п. 4.1.4.

5. РЕАКТИВЫ

При проведении анализа следует соблюдать все меры предосторожности. Выпаривание следует проводить в вытяжном шкафу.

При проведении этого анализа используют реактивы аналитического класса, дистиллированную воду или воду такой же чистоты.

5.1.    Азот сжатый в баллонах.

5.2.    Растворители для экстракции (п. 7.1.1).

П римечание. Растворители должны быть выбраны так, чтобы обеспечить максимальную экстракцию. Можно использовать другие растворители, если аналитик уверен, что они не окажут влияния на интерпретацию инфракрасного спектра.

5.2.1.    Метанол (предпочтительнее).

5.2.2.    2-пропанол.

5.2.3.    Этанол или денатурированный этанол.

5.2.4.    Бутанон.

5.2.5.    Ацетон.

5.2.6.    Азеотропная смесь этанол-толуол2.

5.3. Растворители для растворения каучука и приготовления пленок

Примечание. Можно использовать другие растворители, если аналитик уверен, что они не окажут влияния на интерпретацию инфракрасного спектра.

5.3.1.    Толуол.

5.3.2.    1,1,1-трихлорэтан.

5.3.3.    Дихлорметан.

5.3.4.    1,2-дихлорбензол.

5.4.    Безводный сульфат натрия.

5.5.    Индикаторная бумага конго-красный.

6. АППАРАТУРА

Обычная лабораторная аппаратура, а также указанная в пп. 6.1—6.8.

6.1. Прибор для экстракции.

Можно использовать прибор, указанный в ИСО 1407.

ГОСТ 28665-90 С. 4

6.2.    Прибор для проведения пиролиза (черт. 1 приложения).

На пробирке А имеются внутренние выступы для предупреждения падения образца на дно пробирки и боковой трубки-конденсатора. Шлиф В имеет небольшую стеклянную отводную трубку.

6.3.    Капиллярные пипетки.

6.4.    Термостат с регулировкой температуры (200+5) °С.

6.5.    Кипящая водяная баня.

6.6.    Полированные стеклянные пластины из хлорида натрия (NaCl) или бромида калия (КВг).

6.7.    Вспомогательный порошок для фильтрования, например диатомный кремний или подобный материал.

6.8.    Двухлучевой инфракрасный спектрометр, который может регистрировать спектр при длине волны от 2,5 до 15 мкм (п. 1.2).

7. ПРОВЕДЕНИЕ ПИРОЛИЗА

Примечание. Методы, приведенные в пп. 7.1 и 7.2, могут дать разные сравнительные пики интенсивности для полимеров в данной смеси.

7Л. Пиролиз с регулировкой температуры в потоке азота (черт. 1) (предпочтительный метод)

7.1.1.    Каучук листуют в тонкую пластинку на лабораторных вальцах с помощью метода, приведенного в ИСО 1407 или, если это невозможно, нарезают каучук на кубики со стороной максимум 2 мм. Завертывают приблизительно 0,5 г в фильтровальную бумагу или найлон. Экстрагируют завернутую испытуемую пробу каучука или вулканизата в экстракционной чашке прибора для экстракции (п. 6.1) не менее 16 ч метанолом или соответствующим растворителем (п. 5.2.1). Для экстракции бутадиенстирольных каучуков можно использовать азеотропную смесь этанол-толуол. Вулканизаты можно экстрагировать бутаноном, но каучуки и невулканизованные смеси в нем растворяются.

7.1.2.    Вынимают экстрагированный каучук из прибора и высушивают при 100 °С до удаления растворителя. Обычно для этого требуется от 1 до 2 ч.

7.1.3.    Помещают 0,1—0,2 г подготовленной испытуемой пробы в пробирку для пиролиза А.

7.1.4.    Вводят небольшое количество безводного сульфата натрия (п. 5.4) в приемник С для поглощения воды, образующейся при пиролизе.

7.1.5.    Подносят полоску влажной индикаторной бумаги конго-красный к отверстию соединительной трубки для определения галогена (изменение окраски с красной на голубую указывает на присутствие галогена).

7.1.6.    Если используют другие методы для определения галогена, то вместо методики, указанной в п. 7.1.5, применяют соответствующий метод.

7.1.7.    Доводят температуру электропечи Ддо (550 + 25) °С. Эта температура рекомендуется для того, чтобы пиролиз проходил быстро, без дополнительного разрушения и обугливания. Следует исключить более низкие температуры.

7.1.8.    Пропускают медленно струю азота через пиролизную пробирку А и вводят пробирку, содержащую образец, в гнездо алюминиевого блока Е. Азот служит для вытеснения воздуха, предотвращая окисление и облегчая перемещение продуктов пиролиза в приемник С. Скорость тока азота поддерживают (10 + 2) см3/мин.

7.1.9.    Продолжают нагревание до полной дистилляции, на которую требуется до 15 мин.

7.1.10.    Переносят несколько капель пиролизата из приемника на одну из полированных соляных пластин (п. 6.6) с помощью капиллярной пипетки.

7.1.11.    Помещают разделительную прокладку соответствующей толщины (приблизительно 25 мкм), закрывают кювету второй пластиной из того же материала и устанавливают ячейку в инфракрасный спектрофотометр (п. 6.8).

7.1.12.    Регистрируют инфракрасный спектр при длине волны 2,5—15 мкм с помощью инфракрасного спектрофотометра (п. 6.8).

7.1.13.    Спектр снимают немедленно после пиролиза для того, чтобы изменения продуктов пиролиза были минимальными.

7.2. Пиролиз в газовом пламени (альтернативный метод)

7.2.1. Подготавливают 0,5 г испытуемой пробы, как указано в пп. 7.1.1 и 7.1.2, и помещают 0,1—0,2 г на дно небольшой стеклянной пробирки. Подносят полоску влажной индикаторной бума-

ги конго красный к отверстию пробирки. Держат пробирку горизонтально и быстро вносят ее конец с подготовленной испытуемой пробой в горячую зону газовой горелки так, чтобы каучук подвергался быстрому пиролизу с минимальным обугливанием. Отмечают любое изменение цвета индикаторной бумаги конго красный с красного на голубой, указывающее на присутствие галогена.

7.2.2.    Продолжают нагревать до конденсации пиролизата в холодном конце пробирки и до полной дистилляции, затем вынимают пробирку из пламени. Испытание проводят по пп. 7.1.10—

7.1.13.

7.2.3.    Можно поместить экстрагированную испытуемую пробу в небольшую стеклянную пробирку с вытянутым концом в форме реторты. Испытания проводят, как указано в п. 7.2.1.

Меры предосторожности. Поддерживают подающий конец пробирки теплым для того, чтобы продукты пиролиза не конденсировались и не закрывали отверстие, приводя к взрыву пробирки.

Собирают конденсат в маленькую пробирку, содержащую небольшое количество безводного сульфата натрия (п. 5.4), для удаления влаги. Испытания проводят по пп. 7.1.10—7.1.13.

7.2.4.    Если применяют другой метод обнаружения галогена, то следует использовать соответствующую методику проведения испытания взамен указанной.

8. ПОЛУЧЕНИЕ ПЛЕНОК ИЗ РАСТВОРА

Примечание. Методы, описанные в пп. 8.1 и 8.2, могут дать различные относительные пики интенсивности для полимеров в данной смеси. Пленка, полученная с помощью метода, описанного в п. 8.2, может содержать большое количество термически менее стабильного полимера.

8Л. Растворение вулканизатов

8.1.1.    Подготавливают испытуемую пробу в количестве приблизительно 2 г (или 5 г, если ожидается присутствие хлоропренового каучука — см. п. 8.1.3), как указано в пп. 7.1.1 и 7.1.2.

8.1.2.    Проводят пиролиз испытуемой пробы массой 1 г (п. 8.1.1) и испытание на галоген в соответствии с пп. 7.1.5—7.1.9 и 7.2.1—7.2.4.

8.1.3.    Помещают 1 г подготовленной испытуемой пробы (п. 8.1.1), 50 см3 1,2-дихлорбензола (п. 5.3.4) в колбу вместимостью 100 см3 с дефлегматором. Если ожидается присутствие хлоропренового каучука, подготавливают испытуемую пробу массой 5 г; помещают 4 г испытуемой подготовленной пробы и 200 см3 1,2-дихлорбензола в колбу вместимостью 500 см3 с дефлегматором. Нагревают при 120 °С до тех пор, пока испытуемая проба не растворится.

8.1.3.1.    Время, необходимое для растворения, зависит от типа каучука. Так, натуральный каучук растворяется за 3—4 ч, в то время как для растворения хлоропренового каучука может потребоваться 12 ч. Некоторые каучуки вообще полностью не растворяются.

8.1.3.2.    Прерывают нагревание к концу 12-го часа для уменьшения опасности изменения молекулярной структуры каучука.

8.1.3.3.    Если за 12 ч не произошло полное растворение, достаточное количество каучука растворилось для получения хорошего спектра, хотя при этом может и не быть обоих компонентов смеси. Частичное растворение может вызвать разделение компонентов смеси и дальнейшую информацию можно получить при пиролизе сухого остатка.

8.1.4.    Охлаждают смесь и переносят в стакан, содержащий 50 см3 толуола (п. 5.3.1).

8.1.5.    Если проба не содержит технический углерод, проводят центрифугирование для осаждения минеральных наполнителей.

8.1.6.    Если проба содержит технический углерод, добавляют 10—20 г фильтровального порошка (п. 6.7) и отфильтровывают через фильтровальную бумагу1.

8.1.7.    Если фильтрат, полученный по п. 8.1.6, все-таки содержит технический углерод, повторяют фильтрование с новым количеством фильтрующего порошка.

8.1.8.    Концентрируют центрифугированный и отфильтрованный раствор до небольшого объема под вакуумом в токе азота (п. 5.1).

8.1.9.    Выпаривают несколько капель концентрированного раствора на полированной соляной пластине (п. 6.6) для получения пленки, дающей пропускание 10 %—20 % при длине волны 6,9 мкм. 3

ГОСТ 28665-90 С. 6

8.1.10. Регистрируют инфракрасный спектр в диапазоне длин волн 2,5—15 мкм с помощью инфракрасного спектрофотометра.

8.2. Термическая деструкция вулканизатов в мягких условиях

8.2.1.    Подготавливают пробу в количестве 2 г, как указано в пп. 7.1.1 и 7.1.2.

8.2.2.    Помещают подготовленную пробу в пробирку, закрытую стекловатой, и нагревают в течение 10 мин в термостате (п. 6.4) при (200 ± 5) °С. Затем пробу охлаждают.

8.2.3.    Переносят испытуемую пробу в стакан и добавляют 50 см31,1,1-трихлорэтана (п. 5.3.2). Закрывают часовым стеклом.

8.2.4.    Ставят стакан с содержимым на водяную баню на 30 мин (п. 6.5) с периодическим помешиванием для лучшего растворения разрушенной резины.

8.2.5.    Фильтруют полученную смесь, как указано в п. 8.2.4, через фильтровальную бумагу для удаления нерастворившегося вулканизата или наполнителей.

8.2.6.    Если из вулканизата выделился свободный технический углерод (для полиизопрена и бутил каучука), то добавляют небольшое количество фильтровального порошка (п. 6.7) к раствору перед фильтрованием.

8.2.7.    Удаляют растворитель выпариванием, дистилляцией или при помощи вращающегося испарителя под вакуумом.

8.2.8.    Растворяют осадок в небольшом количестве дихлорметана (п. 5.3.3).

8.2.9.    Если аналитик подозревает, что фильтрат, полученный по п. 8.2.6, содержит не каучук, а другой материал, который может помешать правильной интерпретации конечного инфракрасного спектра, то следует провести переосаждение полимера из раствора (п. 8.2.5 или 8.2.6) с помощью метанола. Фильтруют восстановленный полимер и растворяют в дихлорметане (п. 5.3.3).

8.2.10.    Выпаривают несколько капель раствора в дихлорметане на полированной соляной пластине (п. 6.6) для получения пленки, дающей пропускание 10 %—20 % при длине волны 6,9 мкм.

8.2.11.    Регистрируют инфракрасный спектр в диапазоне длин волн 2,5—15 мкм с помощью инфракрасного спектрофотометра (п. 6.8).

8.3. Растворение каучуков

8.3.1.    Подготавливают испытуемую пробу массой 2 г, как указано в пп. 7.1.1 и 7.1.2.

8.3.2.    Проводят пиролиз приблизительно 1 г подготовленной испытуемой пробы (п. 8.3.1) и испытание на присутствие галогена, как указано в пп. 7.1.5—7.1.9 или пп. 7.2.1—7.2.4.

8.3.3.    Помещают оставшийся 1 г подготовленной испытуемой пробы (п. 8.3.1) и 50 см3 дихлорметана (п. 5.3.3) в колбу вместимостью 100 см3 с дефлегматором. Кипятят до растворения испытуемой пробы.

8.3.4.    Охлаждают и переносят в химический стакан.

8.3.5.    Концентрируют раствор до небольшого объема под вакуумом в токе азота (п. 5.1).

8.3.6.    Выпаривают несколько капель концентрированного раствора на полированной стеклянной пластине (п. 6.6) для получения пленки, дающей пропускание 10 %—20 % при длине волны 6,9 мкм.

8.3.7.    Регистрируют инфракрасный спектр в диапазоне длин волн 2,5—15 мкм с помощью инфракрасного спектрофотометра (п. 6.8).

9. ИНТЕРПРЕТАЦИЯ СПЕКТРА

9.1.    Контрольный спектр

9.1.1.    Из-за различных способов представления спектра рекомендуется получить ряд контрольных спектров на одном приборе до анализа неизвестных образцов.

9.1.2.    Контрольный спектр должен быть получен на испытуемой пробе известного состава в соответствии с разд. 7 или 8.

Примечание. Потребитель должен сравнить контрольный спектр, полученный в своей лаборатории, с контрольным спектром, помещенным в приложении, и затем подготовить спектры для любых полимеров, для которых его спектр значительно отличается от спектра, приведенного в приложении.

9.1.3.    В настоящем стандарте не приведены спектры смесей из-за большого количества сочетаний полимеров и их соотношений. Каждая лаборатория должна сделать свои спектры из испытуемых проб известного состава.

9.1.4.    Незначительные, но неизбежные изменения условий проведения эксперимента и характеристик приборов могут привести к незначительным различиям в спектре.

Спектры, полученные в разное время, могут отличаться с точки зрения высоты пика (интенсивность абсорбции) или длины волны поглощения. Опытный спектроскопист сумеет в этом разобраться.

9.1.5.    Вулканизаты могут дать спектры жидких пиролизатов и пленок, отличающиеся от спектров соответствующих каучуков; интерпретация такого спектра требует особого внимания, если не хватает ярко выраженных характеристик.

9.1.6.    Предупреждения, приведенные в пп. 9.1.4 и 9.1.5, даны для того, чтобы спектроскопист придавал особое значение необходимости сохранения стандартных картотек пленок и пиролизатов всех каучуков, которые могут потребоваться для идентификации.

9.1.7.    Во всех случаях спектры следует интерпретировать в свете испытаний на галоген. Если результат испытания отрицательный, то испытуемый каучук не является хлоропреновым каучуком или хлорсульфированным полиэтиленом.

9.2. Таблицы диагностических полос поглощения

9.2.1.    Таблицы диагностических полос поглощения используют только в сочетании с контрольными спектрами. Их цель заключается в указании основных полос, с помощью которых спектры могут соотноситься с пленками и пиролизатами, как, например, особая природа определенных пиков, их взаимосвязь с соседними пиками или областями спектра и т.д.

9.2.2.    Таблицы служат для усиления контрольных спектров путем более внимательного изучения причин отсутствия абсорбции и устранения тем самым в случае неясности определенных каучуков.

9.2.3.    Диагностические полосы группируют в порядке изменения интенсивности от сильных к слабым. Под диагностической величиной подразумевают особые полосы поглощения, которые используются при идентификации каучука. Они не обязательно будут специфичными и интенсивными. Однако они характеризуют состав и структуру жидкого пиролизата в том смысле, что на них не оказывают серьезного влияния незначительные изменения условий пиролиза и растворения.

9.2.4.    В основном, можно с уверенностью предположить, что кроме указанных исключений, все перечисленные полосы поглощения появятся в спектре пиролизата или пленки, а если они отсутствуют, это значит, что отсутствует каучук, который ищут.

10. ПРОТОКОЛ ИСПЫТАНИЯ

Протокол испытания должен включать следующие данные:

1)    все подробные сведения, необходимые для полной идентификации образца;

2)    ссылку на настоящий стандарт;

3)    используемый метод;

4)    идентификацию каучука (каучуков) в образце;

5)    дату испытания.

ГОСТ 28665-90 С. 8

ПРИЛОЖЕНИЕ

ТАБЛИЦЫ ДИАГНОСТИЧЕСКИХ ПОЛОС ПОГЛОЩЕНИЯ И СТАНДАРТНЫЕ КОНТРОЛЬНЫЕ

СПЕКТРЫ

В приложении приведены таблицы диагностических полос поглощения (табл. 3—10, 12—20) и стандартные контрольные спектры (черт. 2—35) для пиролизатов и пленок, полученных из растворов.

В табл. 1 приведены номера чертежей соответствующих контрольных спектров пиролизатов и пленок полимеров и их вулканизатов.

Таблица 1

Тип каучука

Номер чертежа

Полимер

Вулканизат

Пиролизаты

Изопреновый каучук

2

3

Бутадиен-стирольный каучук

4

5

Бутадиенакрилонитрильный каучук

6

7

Хлоропреновый каучук

8

9

Изобутен-изопреновый каучук

10

11

Бутадиеновый каучук

12

13

Этиленпропиленовый каучук

14

15

Хлорсульфированный полиэтилен

16

17

Пленки, полученные из раствора

Натуральный каучук

18

19

Гуттаперча

20

21

Бутадиен-стирольный каучук

22

23

Бутадиенакрилонитрильный каучук

24

25

Хлоропреновый каучук

26

27

Изобутен-изопреновый каучук

28

29

Бутадиеновый каучук

30

31

Этиленпропиленовый каучук

32

33

Хлорсульфированный полиэтилен

34

35

На каждом чертеже приведены два контрольных спектра: один с линейной шкалой длины волны и другой — с линейной шкалой волнового числа, представляющие спектры, полученные на приборах разного типа. Стрелки на спектрах указывают на диагностические полосы поглощения, приведенные в соответствующих таблицах.

1. Пиро лизаты

1.1. Полосы поглощения, приведенные в табл. 2, не являются диагностическими и не могут быть использованы для идентификации каучука.

Таблица 2

Длина волны, мкм

Волновое число, см-1*

3,0

3330

3,5

2860

5,9

1700

6,9

1450

* В системе СИ длина волны имеет размерность обратного метра. До тех пор, пока такие единицы используются на графиках и приборах, в настоящем стандарте также останется обратный сантиметр.

1.2. Основные полосы поглощения

1.2.1. Изопреновый каучук (см. черт. 2 и 3)

Таблица 3

Длина волны, мкм

Волновое число, см-1

Интенсивность

11,3

885

Очень сильная

7,3

1370

Сильная

12,5

800

Средняя

6,1

1640

То же

11,0

909

Плечо

В вулканизатах интенсивность полосы при 12,5 мкм (800 см-1) может иногда уменьшиться с появлением более широкой и менее интенсивной полосы при 12,3 мкм (813 см-1).

1.2.2. Бутадиен-стирольный каучук (см. черт. 4 и 5)

Таблица 4

Длина волны, мкм

Волновое число, см-1

Интенсивность

14,3

699

Очень сильная

12,9

775

Сильная

11,0

909

То же

10,1

990

Весьма сильная

6,7

1490

Средняя

10,4

962

То же

Сравнительная интенсивность полос поглощения при 11,0 (909 см-1); 10,1 мкм (990 см-1) и 10,4 мкм (962 см-1) зависит от соотношения изомеров в бутадиеновой части и, следовательно, может изменяться. 1.2.3. Бутадиенакрилонитрильный каучук (см. черт. 6 и 7)

Таблица 5

Длина волны, мкм

Волновое число, см-1

Интенсивность

4,5

2220

Средней силы

10,4

962

Средняя

6,2

1610

То же

6,3

1590

»

11,0

909

»

1.2.4. Хлоропреновый каучук (см. черт. 8 и 9).

Таблица 6

Длина волны, мкм

Волновое число, см-1

Интенсивность

12,2

820

Средняя

13,4

747

Слабая, иногда отсутствует

13,0

769

То же

11,3

885

Средняя

14,3

699

То же

Пиролизат хлоропренового каучука может дать переменный и недостаточно характерный спектр. Наиболее приемлемая абсорбция отмечалась при 12,2 мкм (820 см-1), но это несколько широкая полоса и часто не слишком интенсивная. Слабая абсорбция при 13,4 мкм (747 см-1) иногда не появляется, а более сильные полосы при 11,3 мкм (885 см-1) и 14,3 мкм (699 см-1) в какой-то степени общие для всех других полимеров.

1.2.5. Изобутен-изопреновый каучук (см. черт. 10 и 11)

Таблица 7

Длина волны, мкм

Волновое число, см-1

Интенсивность

7,3

1370

Сильная

7,2

1380

То же

11,3

885

»

8,0—8,2

1250—1220

Средняя двойная, иногда отсутствует

13,8

725

Очень слабая, иногда отсутствует

1

Введен в ГОСТ 24919-91 (здесь и далее).

2

Смесь 70 объемных частей этанола и 30 объемных частей толуола кипятят с обратным холодильником в течение 4 ч над свежепрокаленной окисью кальция. Перегоняют и собирают среднюю фракцию, температура кипения которой не отличается более чем на 1 °С. Если используют абсолютный этанол, над оксидом кальция можно не сушить.

3

Бугадиен-нитрильный каучук может остаться на фильтровальной бумаге.