ГОСТ 26930-86
Сырье и продукты пищевые. Метод определения мышьяка

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

СЫРЬЕ И ПРОДУКТЫ ПИЩЕВЫЕ

МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЫШЬЯКА

Издание официальное

Москва

Стандартинформ

2010

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

СЫРЬЕ И ПРОДУКТЫ ПИЩЕВЫЕ

Метол определения мышьяка

Raw material and food-stulTs.

Method for determination of arsenic

MKC 67.050 ОКСТУ 9109. 9209

ГОСТ

26930-86

Лата введения 01.01.87

Настоящий стандарт распространяется на нишевые сырье и продукты и устанавливает колориметрический метод определения мышьяка.

Метод основан на измерении интенсивности окраски раствора комплексного соединения мышьяка с диэтилдитиокарбаматом серебра в хлороформе.

1.    МЕТОДЫ ОТБОРА И ПОДГОТОВКА ПРОБ

1.1. Методы отбор;! проб и подготовка их к испытанию должны быть указаны в нормативно-технической документации на конкретную продукцию.

2.    АППАРАТУРА, МАТЕРИАЛЫ И РЕАКТИВЫ

Прибор для отгонки и поглощения мышьяка (см. чертеж).

Колориметр фотоэлектрический с устройством для отсчитывания значений оптической плотности по нормативно-технической документации или спектрофотометр для измерения в видимой области спектра.

Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания 200 г 2-ю класса точности по ГОСТ 24104*.

Весы лабораторные общею назначения с наибольшим пределом взвешивания 1 кг 3-го класса точности по ГОСТ 24104.

Воронка Бюхнера 1 или 2 по ГОСТ 9147.

Воронка стеклянная типа В по ГОСТ 25336.

Эксикатор по ГОСТ 25336.

Колба коническая КНКШ-250 по ГОСТ 25336.

Конус взаимозаменяемый КШ—29/32.

Поглотительный прибор с пористой стеклянной пластинкой № 2.

Трубки стеклянные цилиндрические и дрот глухой.

Палочки стеклянные по ГОСТ 21400.

Колбы мерные 2-100-2; 2-IOOO-2 по ГОСТ 1770.

Пипетки градуированные вместимостью I. 2, 5. 10 и 25 см³.

Цилиндры 3—100. 3—1000 но ГОСТ 1770.

Пробирки мерные П-2—10 по ГОСТ 1770.

Стаканы В-1-500 и В-1-2000 ТХС по ГОСТ 25336.

Центрифуга лабораторная любого типа, обеспечивающая частоту вращения 5000 мин¹.

Магний сернокислый по ГОСТ 4523, х.ч., раствор молярной концентрации с (MgS0₄) = = 1 моль/дм³.

Фильтры беззольные, «синяя лента», диаметр 7 см.

Вага по ГОСТ 5556.

Спирт этиловый ректификованный технический но ГОСТ 18300.

• С 1 июля 2002 г. действует ГСК’Т 24104—2001 (На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 53228-2008).

И {.тайне официальное

Перепечатка воспрещена

© Издательство стандартов. 1986 © СТАНДАРТИНФОРМ. 2010

С. 2 ГОСТ 26930-86

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962*.

Фенолфталеин по TV' 6—09—53—60, ч.д.а., раслюр концентрации в этиловом спирте 1 г/дм³.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 плотностью 1.19 г/см³, раслюр концентрации с (НС1) =

= 0.3 моль/дм³.

Кислота серная по ГОСТ 4204. х.ч., раслюр концентрации с0/₂ H₂S0₄) = (H₂S0₄) 1 моль/дм³.

Кислота азотная по ГОСТ 4461. х.ч., разбавленная 1:1.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Калий йодистый по ГОСТ 4232. х.ч., раствор концентрации 150 г/дм³.

Олово двухлористое по ТУ 6—09—53—84, ч.д.а.. раствор концентрации 200 г/дм³ в соляной кислоте плотностью 1.19 г/см³.

Цинк гранулированный, х.ч.

Кальций хлористый двуводный но ТУ 6—09—50—77, х.ч.. гранулированный, прокаленный.

Натрий сернокислый безводный по ГОСТ 4166, х.ч.. прокаленный.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328. х.ч.. раслюр концентрации с (NaOH) = 2 моль/дм³.

Калия гидроокись по ГОСТ 24363, ч.д.а., гранулированный.

Ангидрид мышьяковистый по ГОСТ 1973.

Натрий мышьяковистый двузамешенный. 7-водный или стандарт-титр.

Медь сернокислая пятиводная по ГОСТ 4165. х.ч.. дважды перекристаллизованная и высушенная в эксикаторе до постоянной массы, раствор концентрации 10 г/дм³.

Моноэтанол амин, ч., или гексаметилентетрамин (уротропин), ч.

Хлороформ, х.ч.. высушенный над безводным сернокислым натрием.

Натрия N. N-диэтилдилюкарбамат по ГОСТ 8864, ч.д.а.. кристаллический.

Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277, х.ч.

Свинец (II) уксуснокислый по ГОСТ 1027, х.ч.. раствор концентрации 150 г/дм³.

Допускается применять импортное оборудование, посуду и реактивы с техническими характеристиками не ниже отечественных аналогов.

(Измененная редакция, Изч. № I).

3. ПОДГОТОВКА К ИСПЫТАНИЮ

3.1.    Минерализация

3.1.1.    Минерализацию проводят по ГОСТ 26929. При анализе поваренной соли минерализацию не проводят.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

3.1.2.    Контрольную пробу готовят, используя применяемые для минерализации реактивы, прибавляя их в тех же количествах, объемах и последовательности, что и при минерализации пробы, но без добавления испытуемой пробы.

3.2.    П р и г о т о в л е н и с испытуемых и контрольного р а с т в о р о в

3.2.1.    Золу, полученную сухой минерализацией, осторожно растворяют в 30—50 см³ раствора соляной кислоты концентрации с (НС1) = 0,3 моль/дм³ и. избегая разбрызгивания, добавляют соляную кислоту плотностью 1.19 г/см³ из расчета 4 см³ кислоты на 1 г окиси магния, добавленной в пробу перед озоленисм. Если юла плохо растворяется, ее подогревают с соляной кислотой на водя* ной бане. Полученный раслюр юлы используют для последующего испытания.

Раствор, полученный в результате мокрой минерализации или кислотной экстракции, используют для проведения испытания без дополнительной обработки.

(Измененная редакция. Изм. № 1).

3.2.2.    Контрольный раствор готовят из контрольной пробы, используя все реактивы и растворы. аналогично приготовлению испытуемых растворов.

3.2.3.    При анализе поваренной соли исходный раствор готовят растворением соли в дистиллированной воде.

(Введен дополнительно, Изм. № I).

3.3.    Подготовка прибора для отгонки и поглощения мышьяка

3.3.1.    Прибор собирают в соответствии с чертежом. Прибор включает реакционную колбу вместимостью 250 см³, соединительную трубку (внешний диаметр 4 мм) с расширением, шлифом и капилляром, цилиндр (внутренний диаметр 11 мм) с поглощающим раствором или поглотительный прибор с пористой стеклянной пластинкой для поглощения раствора. Перед употреблением прибор промывают разбавленной азотной кислотой (1:1), а затем водой.

3.4.    Приготовление ваты, пропитанной уксуснокислым свинцом

3.4.1.    Вату пропитывают раствором уксуснокислого свинца и высушивают при комнатной температуре. Вазу хранят в эксикаторе не более 6 мес.

• Па территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 51652-2000.

ГОСТ 26930-86 С. 3

Прибор для отгонки и поглощения мышьяка

/ — реакционная колба; 2 — соединительная трубка со шлифом и капилляром; 3 — расширение для ваты; 4 — вага, пропитанная уксуснокислым свинцом; 5 — гранулы гидроокиси калия; 6 — цилиндр с поглощающим раствором; 7— поглотительный приборе поглощающим раствором; 8— пористая стеклянная пластинка

3.5.    Приготовление лиэтилдитиокарбамата серебра

3.5.1.    Диэтилдитиокарбамат серебра готовят следующим образом. Раствор, содержащий 1,7 г нитрата серебра в 100 см³ волы, медленно при перемешивании приливают к раствору, содержащему 2,3 г лиэтилдитиокарбамата натрия в 100 см^я воды. Температура растворов должна быть нс более 10 *С. Образовавшийся лимонно-желтый осадок лиэтилдитиокарбамата серебра отфильтровывают на воронке Бюхнера и тщательно промывают водой до исчезновения реакции на серебро с несколькими каплями соляной кислоты концентрации с (HCI) = 0,3 моль/дм*. Осадок разрыхляют стеклянной паючкой и высушивают в эксикаторе над хлористым кальцием в темноте до постоянной массы при комнатной температуре. Сухое вещество хранится в темноте нс более 6 мсс.

(Измененная редакция, Изм. Ns 1).

3.6.    Приготовление поглощающего раствора

3.6.1.    Растворяют 0,2 г лиэтилдитиокарбамата серебра в 100 см³ хлороформа, в который предварительно добавлен 1,0 см³ моноэтаноламина или 1,0 г уротропина.

Раствор с уротропином используют только для продуктов с массовой долей мышьяка более 0,1 мг/кг.

Для работы используют свежеприготовленный поглощающий раствор.

3.7.    Приготовление основного раствора мышьяка

3.7.1.    Основной раствор мышьяка готовят одним из способов:

вскрывают стандарт-титр или берут навеску 0,132 г мышьяковистого ангидрида (Aj^Oj), растворяют в 15 см³ раствора гидроокиси натрия концентрации с (NaOH) = 2 моль/дм³, затем нейтрализуют раствором серной кислоты концентрации с (V2H2SO4) =1 моль/дм³ в присутствии фенолфталеина и переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см³, доводят до метки водой. Полученный раствор содержит 100 мкг мышьяка в 1 см³;

127

вскрывают стандарт-титр или берут навеску 0.4160 г двузамещенного мышьяковистого натрия (Na₂HAs0₄ • 7Н₂0). вносят в мерную колбу вместимостью 1 ООО см³ и доводят дистиллированной водой до метки. Полученный раствор содержит 100 мкг мышьяка в 1 см³.

Основной раствор хранят не более I года.

(Измененная редакция. Изм. № 1).

3.8.    Приготовление рабочего раствора мышьяка

3.8.1.    Непосредственно перед определением мышьяка 10 см³ основного раствора мышьяка помешают в мерную колбу вместимостью 100 см³ и доводя! водой до метки. Полученный раствор содержит 10 мкг мышьяка в 1 см³.

3.9.    Приготовление растворов сравнения и построение градуировочного графика

3.9.1.    В шесть цилиндров или поглотительных приборов с пористой стеклянной пластинкой наливают по 10 см³ поглощающего раствора. В трубки с расширением (см. чертеж) помешают слой ваты, пропитанной уксуснокислым свинцом, затем 5—6 гранул гидроокиси калия и закрывают отверстие слоем ваты, пропитанной уксуснокислым свинцом.

3.9.2.    В шесть реакционных колб вместимостью 250 см³ каждая вносят соответственно 0,0;

0.25; 0.5; 1.0; 1.5; 2.0 см³ рабочего раствора мышьяка, т. е. соответственно 0; 2.5; 5; 10; 15; 20 мкг мышьяк;!.

3.9.2а. При анализе поваренной соли в шесть химических стаканов вместимостью 2000 см³ каждый помешают по 100.00 г хлористого натрия, растворяют и доводят обьем раствора до 1 дм³. В каждый стакан вносят соответственно 0.0; 0,25; 0.5; 1.0; 1.5; 2.0 см³ рабочего раствора мышьяка, добавляют по 3 см³ раствора сернокислого магния, по 8—10 см³ раствора гидроокиси натрия, тщательно перемешивают и выдерживают 10 мин. После осаждения сифонируют прозрачный слой жидкости. осадок отделяют центрифугированием и растворяют в 3 см³ соляной кислоты плотностью 1.19 г/см³. Полученный раствор количественно переносят в реакционную колбу прибора для определения мышьяка, приливают 22 см³ раствора соляной кислоты плотностью 1.19 г/см³.

(Введен дополнительно, Изм. № 1).

3.9.3.    В каждую реакционную колбу приливают 25 см³ соляной кислоты плотностью 1.19 г/см³. 2,5 см³ раствора йодистого калия. 1.5 см³ раствора двухлористого олова и доводят водой до 100 см³, приливают I см³ раствора сернокислой меди, тщательно перемешивают и выдерживают 10—15 мин. При анализе поваренной соли в реакционные колбы раствор сернокислой меди не добавляют. Затем в каждую реакционную колбу вносят 5 г гранулированного цинка, после чего быстро надевают на колбу соединительную трубку с капилляром, конец которого пофужен в цилиндр с поглощающим раствором или поглотительный прибор с пористой стеклянной пластинкой, в который налит ноглошаюший раствор. Отгоняют образовавшийся мышьяковистый водород в течение 60 мин. В случае помутнения поглошаюшего раствор;» его фильтруют через ватный тампон, помешенный в носик воронки.

(Измененная редакция, Изм. N? I).

3.9.4.    Оптическую плотность растворов сравнения измеряют но отношению к поглощающему раствору на фотоэлектроколориметре с /_Тодх = (520 г 10) нм в кюветах с расстоянием между рабочими фанями 20 мм пли спектрофотометре при длине волны 520 нм в кювете с расстоянием между рабочими фанями 5 пли 10 мм.

3.9.5.    Градуировочный фафик строят, откладывая но оси абсцисс массы мышьяка в мкг. введенные в растворы сравнения, по оси ординат — соответствующие значения оптической плотности.

4. ПРОВЕДЕНИЕ ИСПЫТАНИЯ

4.1.    В реакционную колбу прибора вносят испытуемый раствор, подготовленный по п. 3.2.1. Далее испытания проводят согласно пп. 3.9.3. 3.9.4.

При анализе поваренной соли 100.00 г испытуемой соли растворяют в стакане вместимостью 1000 см³ и объем доводят до 400 см³. Далее испытания проводят, как указано в п. 3.9.2а.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

4.2.    В реакционную колбу прибора вносят контрольный раствор, подготовленный по п. 3.2.2. Далее испытания проводят согласно пп. 3.9.3. 3.9.4.

4.3.    По подученному значению оптической плотности с помощью градуировочного (рафик;» находят массу мышьяка.

128

ГОСТ 26930-86 С. 5

5. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

5.1. Массовую долю мышьяка (А") в млн^-1 вычисляют по формуле

д. /Я, — Я»2

т

Массовую концентрацию (А',) в мг/дм³ вычисляют по формуле

у _ Л1| —

где /И( — масса мышьяка в испытуемом растворе, найденная по фадуировочному фафику.

мкг;

т₂ — масса мышьяка в контрольном растворе, найденная по фадуировочному фафику.

мкг,

т — масса навески продукта, взятая для минерализации, г;

V — объем продукта, взятый для минерализации, см³.

5.2.    Вычисления проводят до третьего десятичною знака.

5.3.    За окончательный результат принимают среднеарифметическое значение (АТ) результатов двух параллельных определений, исправленное на величину систематической составляющей погрешности измерений, которая составляет +0.15А”. Допустимое расхождение результатов двух параллельных определений при Р = 0.95 не должно превышать 25 % по отношению к среднеарифметическому значению. Окончательный результат округляют до второго десятичного знака.

5.4.    Минимальная масса мышьяка, определяемая данным методом в колорнмефируемом объеме, составляет 2.5 мкг при использовании поглощающего раствора с моноэтаноламином и 5 мкг — с уротропином.

При анализе поваренной соли минимальная масса мышьяка, определенная данным методом в колориметрируемом объеме, составляет 3 мкг |0.03 млн¹ (мг/кг)| при использовании поглощающего раствора с уротропином и 2.5 мкг |0,025 млн*¹ (мг/кг)| — с моноэтаноламином.

5.5.    Значение среднеквадратичного отклонения случайной составляющей погрешности измерений массовой доли мышьяка одной и той же пробы в разных лабораториях при допускаемых методикой изменениях влияющих факторов составляет 0.19АГ.

5.6.    Допускаемое расхождение между результатами испытаний, выполненных в двух разных лабораториях, не должно превышать 60 % по отношению к среднеарифметическому значению при Р = 0.95.

5.4 5.6. (Измененная редакция, Изм. № 1).

129

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

I. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством здравоохранения СССР и Государственной комисси ей Совета Министров СССР по продовольствию и закупкам

2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 25.06.86 № 1772

3. ВЗАМЕН ГОСТ 5512-50, разд. 5 (кроме пп. 21—23), 6 в части методов определения мышьяка

4. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

Обозначение НТД, на который дана солка

Номер рахтсла, пункта

Обозначение НТД. на который .тана ссылка

Номер раиела. пункта

ГОСТ

1027-67

2

ГОСТ 5962-67

2

гост

1277-75

2

ГОСТ 6709-72

2

ГОСТ

1770-74

2

ГОСТ 8864-71

2

гост

1973-77

2

ГОСТ 9147-80

2

KKI

3118-77

2

ГОСТ 18300-87

2

гост

4165-78

2

ГОСТ 21400-75

2

гост

4166-76

2

ГОСТ 24104-88

2

гост

4204-77

2

ГСКТ 24363-80

2

гост

4232-74

2

ГОСТ 25336-82

2

гост

4328-77

2

ГОСТ 26929-94

3.1.1

гост

‘Мб 1-77

2

ТУ 6-09-50-77-87

2

гост

4523-77

2

ТУ 6-09-53-60-87

2

гост

5556-81

2

ТУ 6-09-53-84-88

2

5.    Ограничение срока действия снято Постановлением Госстандарта от 12.07.91 № 1245

6.    ИЗДАНИЕ (март 2010 г.) с Изменением № 1, утвержденным в мае 1990 г. (ИУС 8—90)

130