Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1
 

31 страница

456.00 ₽

Купить ГОСТ 23581.19-91 — официальный бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Официально распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль".

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Распространяется на железные руды, концентраты, агломераты и окатыши и устанавливает фотометрические методы определения фосфора при массовой доле его от 0,005 до 2% и титриметрический метод определения фосфора при массовой доле его от 0,1 до 5%.

  Скачать PDF

Оглавление

1 Общие требования

2 Фотометрический метод с восстановлением аскорбиновой кислотой (при массовой доле фосфора от 0,005 до 2 %)

3 Фотометрический метод с восстановлением ионами двухвалентного железа в присутствии гидроксиламина (при массовой доле фосфора от 0,01 до 2 %)

4 Фотометрический метод с восстановлением сульфатом гидразина (при массовой доле фосфора от 0,005 до 2 %)

5 Титриметрический метод

Приложение (обязательное) Титриметрический метод определения фосфора (ИСО 2599-83)

Показать даты введения Admin

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

РУДЫ ЖЕЛЕЗНЫЕ, КОНЦЕНТРАТЫ, АГЛОМЕРАТЫ И ОКАТЫШИ

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФОСФОРА

ГОСТ 23581.19-91 (ИСО 2599-83)

55 коп. БЗ 2—91/140


Издание официальное

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ПО УПРАВЛЕНИЮ КАЧЕСТВОМ ПРОДУКЦИИ И СТАНДАРТАМ Москва

УДК 622.341.1:546.18.06:006.354    Группа    АЗ»

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА СС Р

ГОСТ

23581.19—91

(ИСО 2599-83)

РУДЫ ЖЕЛЕЗНЫЕ, КОНЦЕНТРАТЫ, АГЛОМЕРАТЫ И ОКАТЫШИ

Методы определения фосфора

Iron ores, concentrates, agglomerates and pellets. Methods for determination of phosphorus

ОКСТУ 0709

Дата введения 01.07.92

Настоящий стандарт распространяется на железные руды, концентраты, агломераты и окатыши и устанавливает фотометрические методы определения фосфора при массовой доле его от 0,005 до 2% и титриметрический метод определения фосфора при массовой доле его от 0,1 до 5%.

Объемный метод определения фосфора по международному стандарту ИСО 2599—83 указан в приложении.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 23581.0. Погрешность результата анализа (при доверительной вероятности Р = 0,95) не должна превышать предела А при выполнении следующих условий:

расхождение между результатами двух (трех) параллельных определений (при доверительной вероятности Р=0,95) не превышает значения d2 (d3);

воспроизведенное в стандартном образце значение массовой доли элемента не отличается от аттестованного более чем на допустимое (при доверительной вероятности Р = 0,85) значение б;

расхождение между двумя результатами одной пробы, полученными в разных условиях (разными исполнителями, в разное время), не превышает значения dn (при доверительной вероятности />=0,95).

При невыполнении одного из этих условий проводят повторное определение. Если и при повторном определении требования к точ-

Издание официальное

© Издательство стандартов, 1991

Настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен без разрешения Госстандарта СССР

С. 10 ГОСТ 23581.19-91

желтоватый цвет, приливают 1—2 капли аммиака. Растворы охлаждают в проточной воде, приливают по 10 см3 соляной кислоты (плотность 1,105 г/см3) и медленно, при перемешивании, по 10 см3 раствора молибденовокислого аммония. Растворы переливают в мерные колбы вместимостью 100 см3, доливают водой до метки и перемешивают. Оптическую плотность растворов измеряют, как указано в п. 3.2.3, используя в качестве раствора сравнения воду.

Раствор шестого и седьмого стаканов, не .содержащий стандартного раствора фосфора, служит раствором контрольного опыта для градуировочного графика.

По полученным значениям оптической плотности растворов за вычетом значения оптической плотности раствора контрольного опыта и соответствующим им содержаниям фосфора строят градуировочный график.

3.3. Обработка результатов

Обработка результатов — в соответствии с п. 2.3.

4. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД С ВОССТАНОВЛЕНИЕМ СУЛЬФАТОМ

ГИДРАЗИНА (при массовой доле фосфора от 0,005 до 2%)

Метод основан на образовании синего фосфорномолибденового комплекса с использованием восстановителя сульфата гидразина и фотометрировании окрашенного раствора при длине волны 820 нм.

4.1. Аппаратура и реактивы

Печь муфельная с терморегулятором, обеспечивающая температуру нагрева 1050ЭС.

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.

Тигли платиновые по ГОСТ' 6563.

Калий фосфорнокислый однозамещенный по ГОСТ 4198.

Натрий углекислый по ГОСТ 83.

Натрий тетраборнокислый, 10-водный по ГОСТ 4199, обезвоженный следующим образом: кристаллический тетраборнокислый натрий постепенно нагрев1ают до 350—400°С и прокаливают пои указанной температуре в течение 1,5—2 ч.

Смесь для сплавления: тщательно перемешивают обезвоженный тетраборнокислый натрий и углекислый натрий в соотношении 1 : 4 и измельчают.

Кислота соляная по ГОСТ 14261 или ГОСТ 3118, разбавленная 1:3.

Кислота хлорная, плотностью 1,51 или 1,67 г/см3 и раствор с молярной концентрацией 3 моль/дм3.

Аммиак водный по ГОСТ 24147 или ГОСТ 3760.

ГОСТ 23581.19-91 С. If

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.

Натрий сернистокислый по ГОСТ 195, раствор 100 г/дм3, свежеприготовленный.

Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841, раствор 2 г./дм3, свежеприготовленный.

Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765, раствор 20 г/дм3, приготовленный следующим образом: 20 г молибденовокислого аммония растворяют в 500 ем3 воды. После растворения осторожно приливают 325 см3 хлорной кислоты плотностью 1,67 г/см3 или 342 см3 хлорной кислоты плотностью 1,51 г/см3, раствор охлаждают, разбавляют водой до 1 дм3 и перемешивают. Если молибденовокислый аммоний имеет квалификацию «ч. д. а.» или «ч.», его необходимо перекристаллизовать, как указано в п. 2.1.

Фоновый раствор: 6 г смеси для сплавления помещают в стакан вместимостью 400 см3 и осторожно, при перемешивании, приливают 140 см3 соляной кислоты, разбавленной 1 : 3. Нагревают раствор до кипения и кипятят в течение 1—2 мин. Раствор охлаждают и переливают в мерную колбу вместимостью 200 см3, доливают водой до метки и перемешивают;

стандартные растворы фосфора:

раствор А: 0,4393 однозамещенного фосфорнокислого калия помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, растворяют в воде, доливают водой до метки и перемешивают.

1 см3 стандартного раствора А соответствует 0,1 мг фосфора;

раствор Б, приготовленный следующим образом: 3 г смеси дл.ч сплавления помещают в стакан вместимостью 250 см3, приливают 30 см3 воды, затем осторожно, при перемешивании, 70 см3 соляной кислоты, разбавленной 1 : 3, перемешивают, нагревают раствоо до кипения, кипятят в течение 1—2 мин и охлаждают. К полученному раствору приливают 5 см3 стандартного раствора фосфора А, перемешивают, затем переливают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают водой до метки и перемешивают.

1 см3 стандартного раствора Б соответствует 0,005 мг фосфора. Раствор готовят перед применением.

4.2. Проведение анализа

4.2.1. Навеску материала массой 0,5 г помещают в платиновый тигель, тщательно перемешивают с 2—2,5 г смеси для сплавления, насыпают сверху еще 0,5 г смеси и сплавляют при 1000—1050°С в течение 30 мин. Тигель с плавом охлаждают и помещают в стакан вместимостью 200—250 см3, приливают 70 см3 соляной кислоты, разбавленной 1 : 3, и осторожно нагревают до полного растворения плава. Тигель извлекают из стакана, обмывают его водой. Раствор переливают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают водой до метки и перемешивают.

При массовой доле фосфора до 0,2% Для последующего определения используют полученный раствор.

4.2.2.    При массовой доле фосфора более 0,2% готовят разбавленный анализируемый раствор. В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 10 см3 раствора, полученного по п. 4.2.1, доливают до метки фоновым раствором и перемешивают.

4.2.3.    Аликвота анализируемого и фонового раствора в зависимости от массовой доли фосфора указана в табл. 4.

Таблица 4

Массовая доля фосфора, %

Аликвота

анализи

руемого

раствора,

см3

Аликвота анализируемого разбавлен, ного раст-вора, см3

Объем

фонового

раствора,

см3

Масса фосфора в аликвоте, мг

От 0,005 до 0,1

20

0,005—0,1

Св. 0,1 » 0,2

10

10

0,05—0,1

» 0,2 » 1

_

20

_

0,02—0,1

» 1 * 2

10

10

0,05-0,1

Аликвоту анализируемого раствора помещают в стакан вместимостью 200—250 см3, приливают 10 см3 фонового раствора, если используется аликвота 10 см3, затем приливают 15 см3 раствора сернистокислого натрия, перемешивают, выдерживают при комнатной температуре 2 мин и помещают на 10 мин на кипящую водяную баню. Затем при перемешивании приливают 25 см3 раствора хлорной кислоты с молярной концентрацией 3 моль/дм3, 20 см3 воды, 10 см3 раствора молибденовокислого аммония, 2 смраствора сернокислого гидразина и нагревают раствор до кипения. Снова помещают стакан с раствором на водяную баню, погрузив стакан в кипящую воду до уровня раствора, и выдерживают 20 мин. Раствор охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают водой до метки и перемешивают.

Оптическую плотность раствора измеряют на спектрофотометре при длине волны 820 нм или на фотоэлек!рокол ори метре в интервале длин волн 630—750 нм, используя в качестве раствора сравнения воду.

4.2.4.    Для внесения поправки на содержание фосфора в реактивах через все стадии анализа проводят контрольный опыт.

По полученному значению оптической плотности анализируемого раствора за вычетом значения оптической плотности раствора контрольного опыта находят массу фосфора по градуировочному графику.

4.2.5.    Для построения градуировочного графика в шесть из семи стаканов вместимостью по 200—250 см3 помещают 0,5; 1,0; 2,0; 5,0; 10,0; 20,0 см3 стандартного раствора фосфора Б, что соответствует

ГОСТ 23581.19-91 С. 13

0,0025; 0,005; 0,010; 0,025; 0,05; 0,10 мг фосфора, приливают фоновый раствор, чтобы общий о(>ъем раствора был 20 см3, затем приливают по 15 см3 раствора сернистокислого натрия, нагревают на водяной бане в течение 10 мин и далее продолжают анализ, как указано в п. 4.2.3.

Раствор седьмого стакана, не содержащий стандартного раствора фосфора, служит раствором контрольного опыта для градуировочного графика.

По полученным значениям оптической плотности растворов за вычетом значения оптической плотности раствора контрольного опыта и соответствующим им содержаниям фосфора строят градуировочный график.

4.3. Обработка результатов — в соответствии с п. 2.3.

5. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

Метод основан на растворении навески пробы в смеси соляной, азотной и хлорной кислот, выделении фосфора в виде фосфюро-моли-бдата аммония, растворении осадка в избытке титрованного раствора гидроокиси натрия и титровании избытка последнего азотной кислотой.

5.1. Аппаратуры и реактивы

Печь муфельная с терморегулятором, обеспечивающая температуру нагрева не менее 1000°С.

Шкаф сушильный с терморегулятором, обеспечивающий температуру нагрева 120°С.

Тигли платиновые по ГОСТ 6563.

Аммоний азотнокислый по ГОСТ 22867.

Железо карбонильное, «ос. ч.».

Калий фталиевокислый кислый.

Кислота щавелевая по ГОСТ 22180.

Натрий азотнокислый по ГОСТ 4168.

Натрий углекислый по ГОСТ 83 и раствор 20 г/дм3.

Смесь для сплавления: 10 г тонкоизмельченного углекислого натрия смешивают с 1 г азотнокислого натрия.

Натрий фосфорнокислый однозамещенный, 2-водный по ГОСТ 245.

Кислота азотная по ГОСТ 11125 или ГОСТ 4461 и разбавленная 1:1, 1 : 9 и растворы с молярной концентрацией эквивалента 0,1 и 0,2 моль/дм3.

Кислота соляная по ГОСТ 14261 или ГОСТ 3118 и разбавленная 1:1.

Кислота серная по ГОСТ 14262 или ГОСТ 4204, разбавленная 1 : 1.

Кислота хлорная, плотностью 1,67 или 1,51 г/см3.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.

Кислота бромистоводородная по ГОСТ 2062.

С. 14 ГОСТ 23581.19-91

Аммиак водный по ГОСТ 24147 или ГОСТ 3760 и разбавленный 1 : 100.

Калий азотнокислый по ГОСТ 4217, раствор 10 г/дм3.

Гидрок-силамина гидрохлорид по ГОСТ 5456, раствор 100 г/дм3

Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765, раствор приготовленный следующим образом: 40 г молибденовокислого аммония растворяют в 30 см3 воды и 80 см3 аммиака. После охлаждения раствор осторожно, при перемешивании, переливают в колбу, в которой находится 600 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1. Прибавляют 5 мг однозамещенного фосфорнокислого натрия, перемешивают и оставляют на 48 ч. Затем отфильтровывают выделившийся осадок.

Железо хлорное, раствор: 0,3 г карбонильного железа растворяют в 20 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:1, окисляют несколькими каплями азотной кислоты и кипятят раствор до удаления окислов азота. Раствор охлаждают, разбавляют водой до 100 см3 и перемешивают.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.

Фенолфталеин, спиртовой раствор 100 г/дм3.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709, не содержащая двуокиси углерода, прокипяченная в течение 1 ч.

Бария гидроокись 8-водная по ГОСТ 4107, раствор 10 г/дм3.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, растворы с молярной концентрацией эквивалента 0,1 и 0,2 моль/дм3: 40 или, соответственно, 80 г гидроокиси натрия растворяют в 10 дм3 воды, не содержащей двуокиси углерода. К раствору приливают 3—5 см3 раствора гидроокиси бария, перемешивают и оставляют на 36 ч в бутыли, закрытой резиновой пробкой с двумя отверстиями. Прозрачный раствор сифонируют в другую бутыль.

Массовую концентрацию (С) раствора гидроокиси натрия устанавливают по кислому фталиевокислому калию или по щавелевой кислоте.

Для определения массовой концентрации по кислому фталиево-кислому калию дробную навеску 0,4 или 0,8 г кислого фталиево-кислого калия, предварительно высушенного в течение 2 ч при 120 °С, помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3, растворяют в 75 см3 (воды, не содержащей двуокиси углерода, прибавляют 3—4 капли раствора фенолфталеина и титруют раствором гидроокиси натрия до появления малиновой окраски.

Массовую концентрацию (С) в граммах на кубический сантиметр раствора гидроокиси натрия по фосфору вычисляют по формуле

С=-2—-0.006597,

У

где т— масса навески кислого фталкевокислого калия, г;

ГОСТ 23581.19-91 С. IS

V—объем раствора гидроокиси натрия, израсходованный на титрование, см3;

0,006597—коэффициент пересчета массы кислого фталиевокис-лого калия на эквивалентную ей массу фосфора.

Для определения массовой концентрации раствора гидроокиси натрия по щавелевой кислоте дробную навеску массой 0,2 или 0,1 г перекристаллизованной воздушно-сухой щавелевой кислоты помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3, растворяют в 75 см3 воды, не содержащей двуокиси углерода, прибавляют 3—4 капли раствора фенолфталеина и титруют раствором гидроокиси натрия до появления малиновой окраски.

Массовую концентрацию (С) в граммах на кубический сантиметр раствора гидроокиси натрия по фосфору вычисляют по фор-муле

С--2—-0,0214,

V

где т — масса навески щавелевой кислоты, г;

V—объем раствора гидроокиси натрия, израсходованный на титрование, см3;

0,0214 — коэффициент пересчета массы щавелевой кислоты на эквивалентную ей массу фосфора.

5.2. Проведение анализа

■5.2.1. При массовой доле двуокиси титана до 0,34% (0,2% титана)

5.2.1.1. Масса навески пробы, объем анализируемого раствора для осаждения и объем раствора молибденовокислого аммония в зависимости от массовой доли фосфора указаны в табл. 5.

Таблица 5

Массовая доля фосфора,

%

Масса навески, г

Объем раствора для осаждения, см3

Объем раствора молибденовокислого аммония, см3

От зи до 0,5

1

Весь раствор

50

Св. 0,5 » 2

0,5

То же

10Э

» 2 » 5

0,5

(1О0

10Э

Навеску помещают в стакан вместимостью 300—400 см3 и растворяют в 25 см3 соляной кислоты в течение 1 ч, не допуская кипения. Затем прививают 5 см3 азотной кислоты, 15 см3 хлорной кислоты, выпаривают до густых белых паров хлорной кислоты, закрывают стакан часовым стеклом и выдерживают в этом состоянии 10 мин. После охлаждения приливают 50 см3 воды, нагревают до растворения солей и фильтруют раствор через фильтр средней плотности, уплотненный небольшим количеством фильтробу-

С. 16 ГОСТ 23581.19-91

мажной массы, собирая фильтрат в стакан вместимостью 400 см3. Остаток на фильтре промывают 3—5 раз горячей азогной кислотой, разбавленной 1 : 9, затем горячей водой. Фильтрат выпаривают (без кипячения) до объема 50—60 см3 (основной раствор).

В случае присутствия в пробе органических веществ или сульфидов навеску предварительно прокаливают в фарфоровом тигле при 550—700 °С.

5.2.1.2. Фильтр с остатком помещают в платиновый тигель, высушивают, озоляют и прокаливают при 500—600 °С. Тигель охлаждают, остаток смачивают водой, добавляют несколько капель серной кислоты, разбавленной 1 : 1, 5 см3 фтористоводородной кислоты и выпаривают до прекращения выделения паров серного ангидрида. Сухой остаток оплавляют с 3 г углекислого натрия при 950—1000 °С, охлаждают и выщелачивают в 100 см3 воды. Полученный щелочной раствор фильтруют через фильтр средней плотности, осадок на фильтре промывают несколько раз раствором углекислого натрия, собирая фильтрат в стакан вместимостью 400 см3. Фильтр с осадкам отбрасывают. Щелочной фильтрат подкисляют соляной кислотой (pH 2—6), кипятят до полного удаления двуокиси углерода. К раствору приливают 10 см3 раствора хлорного железа и раствор аммиака, при перемешивании, до явного запаха аммиака. Затем раствор кипятят 2 мин. Полученный осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности. Фильтрат отбрасывают, осадок на фильтре промывают несколько раз теплым раствором аммиака, разбавленным 1 :100. Осадок на фильтре растворяют в 10 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:1, фильтр промывают несколько раз горячей водой и полученный раствор присоединяют к основному раствору. Объединенный раствор выпаривают до объема 30—40 см3, приливают 5 см3 бромисговодородной кислоты и выпаривают до появления густых белых паров хлорной кислоты. После охлаждения приливают 20 см3 воды и вновь выпаривают до паров, закрывают стакан часовым стеклом и выдерживают в этом состоянии 10 imihih. Раствор охлаждают, приливают 50 см3 воды и нагревают до растворения солей. При массовой доле фосфора более 2% раствор переливают в мерную колбу вместимостью 250 см3, доливают водой до метки и перемешивают.

5.2.1.3. Раствор, полученный по п. 5.2.1.2, или его аликвоту (в соответствии с табл. 5) помещают в стакан вместимостью 600 см3, выпаривают до объема около 60 см3. Раствор охлаждают, осторожно, по каплям, приливают аммиак до появления неисчезающего осадка гидроокиси железа, который растворяют добавлением нескольких капель азотной кислоты. Затем дают в избыток 5 см3 азотной кислоты, прибавляют 3 г азотнокислого аммония, 100 см3 воды и тщательно перемешивают до растворения соли.

Для воастановлен1ия пятавалентн10го ванадия до четырехвалент-ного добавляют 5 см3 раствора солянокислого гидроксиламина, а затем осаждают фосфор, добавляя при энергичном перемешива-

ГОСТ 23581.19-91 С. 17

нии раствор молибденовокислого аммония в соответствии с табл. 5. Для полного выделения и коагуляции осадка перемешивание продолжают еще 5—10 мин и оставляют при 40—50 °С на 1 ч при массовой доле фосфора более 1% или на 4 ч (или на ночь) при массовой доле фосфора до 1 %.

Осадок отфильтровывают на воронку, заполненную слоем фильтробумажной массы (в основание воронки кладут вату, затем воронку заполняют слоем фильтробумажной массы высотой 3— 3,5 см), промывают 3—5 раз азотной кислотой, разбавленной 1 : 50, и раствором азотнокислого калия до исчезновения кислой реакции. Фильтробумажную массу с осадком переносят в стакан, в котором проводили осаждение, приливают 50 см3 воды, не содержащей двуокиси углерода, и сильно встряхивают до полного раздробления фильтробумажной массы. Затем из бюретки добавляют титрованный раствор гидроокиси натрия (25—50 см3) с молярной концентрацией эквивалента 0,1 моль/дм3 при массовой доле фосфора менее 0,5% и 0,2 моль/дм3 при массовой доле фосфора более 0,5%, перемешивают до полного растворения желтого осадка. Прибавляют несколько капель фенолфталеина, разбавляют водой, не содержащей двуокиси углерода, до 100 см3 и титруют избыток гидроокиси натрия раствором азотной кислоты с молярной концентрацией эквивалента 0,1 моль/дм3 или 0,2 моль/дм3 до ис чезновения розовой окраски.

5.2.2. При массовой доле двуокиси титана более 0,34% (0,2% титана)

Навеску пробы (в соответствии с табл. 5) помещают в платиновый тигель и сплавляют с 10-кратным количеством смеси для сплавления. Сплавление проводят осторожно. Постепенно нагревают тигель сначала у дверцы, затем подвигают тигель в глубь муфеля и сплавляют при 900 °С 10 мин. После охлаждения тигля плав выщелачивают в 100 см3 воды в стакане вместимостью 300— 400 см3. Затем тигель извлекают, обмывают водой, а раствор кипятят до растворения солей. Раствор фильтруют через фильтр средней плотности и промывают осадок раствором углекислого натрия, собирая фильтрат в стакан вместимостью 600 см3. Фильтр с осадком отбрасывают. Щелочной раствор подкисляют соляной кислотой, кипятят до полного удаления двуокиси углерода. К раствору приливают 100 см3 раствора хлорного железа, затем, при перемешивании, аммиак до получения щелочной реакции и кипятят в течение 2 мин. Выпавший осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности, фильтрат отбрасывают, а осадок на фильтре промывают несколько раз аммиаком, разбавленным 1 : 100. Осадок смывают водой в стакан вместимостью 400 см3, промывают фильтр сначала 10 ом3 соляной кислоты, а затем несколько раз горячей водой. Раствор выпаривают до объема 30—40 см3, приливают 15 см3 хлорной кислоты, 5 см3 бромистоводородной кислоты и поступают далее, как указано в п. 5.2.1.2.

С. 18 ГОСТ 23581.19-91

5.2.3. Для внесения поправки на содержание фосфора в реактивах через все стадии анализа проводят контрольный опыт.

Соотношение между растворами гидроокиси натрия и азотной кислоты с учетом контрольного опыта устанавливают следующим образом. После осаждения фосфора молибденовоккслым аммони-ем в растворе контрольного опыта осадок отфильтровывают, про* мывают, как описано в п. 5.2.1.2. Фильтр с осадком переносят в стакан, в котором проводилось осаждение, приливают 25 см3 воды, не содержащей двуокиси углерода, и сильно встряхивают до полного раздробления фильтробумажной массы, затем из бюретки приливают 25 или 50 см3 (соответственно количеству, введенному в анализируемый раствор) раствора гидроокиси натрия с молярной концентрацией эквивалента 0,1 или 0,2 моль/дм3. Прибавляют 2—3 капли раствора фенолфталеина, разбавляют водой, не содер-жащей двуокиси углерода, до объема 100 см3 и титруют раствором азотной кислоты с молярной концентрацией эквивалента 0,1 или 0,2 моль/дм3 до исчезновения розовой окраски.

Коэффициент (К\), определяющий соотношение между объемами растворов гидроокиси натрия и азотной кислоты, вычисляют по формуле

где V—объем раствора гидроокиси натрия, взятый для титрования, см3;

Vi—объем раствора азотной кислоты, израсходованный на титрование, см3.

5.3. Обработка результатов

5.3.1.    Массовую долю фосфора (ХР) в процентах вычисляют по формуле

(V—ivko-c-k-ioo

^р=->

т

где V—объем раствора гидроокиси натрия, взятый для раство-рения осадка фосфорнокислого аммония, см3;

Уг—объем раствора азотной кислоты, израсходованный на титрование избытка гидроокиси натрия, см3;

К\—коэффициент соотношения между объемами растворов гидроокиси натрия и азотной кислоты;

С—массовая концентрация раствора гидроокиси натрия по фосфору, г/'см3;

К—коэффициент пересчета массовой доли фосфора на мае* оотаую долю его в сухом материале, вычисленный по п. 2.3.1;

т—масса навески пробы в титруемом растворе, г.

5.3.2.    Нормы точности и нормативы контроля точности измерений массовой доли фосфора указаны в табл. 2.

ГОСТ 23581 19—91 С 19

ПРИЛОЖЬНИР Обчзате гьное

ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФОСФОРА (ИСО 2599—83)

1 НАЗНАЧЕНИЕ И ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящий стандарт устанавливает титриметрический метод определения фосфора в железных рудах в виде фосфорномолибденовой гетероноликислогы Метод применим к природным железным рудам, концентратам и продук там спека включая агломераты, массовая доля фосфора в которых составляет от 0,1 до 5%1

2. ссылки

ГОСТ 15054 Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши Методы отбора и подготовки проб для химического анализа и определения содержания влаги

ГОСТ 23581 0 Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши Общие ребования к методам химического анализа

3. СУЩНОСТЬ МЕТОДА

Растворение навески в хлористоводородной, азотной и хлорной кислотах. Отделение нерастворимого остатка фильтрованием и сохранение фильтрата в кдLестве основного раствора

Озоление остатка, обработка его серной и фтористоводородной кислотами с целью удаления двуокиси кремния, сплавление с углекислым натрием и растворение плава в воде Фильтрование щелочного раствора (остаток от-боасьгваегся), подкисление его хлористоводородной кислотой, добавление хлорного железа (III) и выделение фосфора путем осаждения аммиаком Растворе ше осадка в хлористоводородной кислоте и поисоединение к основному раствору

Выпаривание раствора с бром и сто водородной кис тогой до белых паров ю шой кислоты для отгонки мышьяка

Растиорение солей в воде, нейтрализация раствора или аликвоты раствором аммиака и регулирование кислотности азотной кислотой

Охлаждение раствора до 20°С и восстановление ванадия сернокислым >ке„ езом (II) Добавление к холодному раствору молибденовокислого аммон тя я отделение фильтрованием желтого осадка фосфор о молибдата аммония

Промывание осадка и растворение его в избытке гидроокиси натр ч я, который оттитровывается азотной кислотой

Для навесок, содержащих более 18 мг титана, применяется др>гая процедура (см гг 7 3 5)

С. 2 ГОСТ 23581.19-91

ности результатов анализа не выполняются, результаты признают неверными, измерения прекращают до выяснения и устранения причин, вызвавших нарушение нормального хода анализа.

2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД С ВОССТАНОВЛЕНИЕМ АСКОРБИНОВОЙ КИСЛОТОЙ

(при массовой доле фосфора от 0,005 до 2%)

Метод основан на образовании фоефорномол!И1бд ©новой гетерополикислоты с последующим восстановлением ее аскорбиновой кислотой в присутствии антимонилтартрата калия до комплексного соединения, окрашенного в синий цвет, и фотометрировании окрашенного раствора при длине волны 880 нм.

2.1. Аппаратура и реактивы

Печь муфельная с терморегулятором, обеспечивающая температуру нагрева 500°С.

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.

Тигли платиновые по ГОСТ 6563.

Железо карбонильное, «о. с. ч.».

Железо (III) хлорид 6-водный по ГОСТ 4147.

Аммоний бромистый по ГОСТ 19275.

Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765.

Калий сурьмяновиннокислый (антимонилтартрат калия).

Калий фосфорнокислый однозамещенный по ГОСТ 4198.

Кислота азотная по ГОСТ 11125 или ГОСТ 446i.

Кислота соляная по ГОСТ 14261 или ГОСТ 3118, разбавленная 1 : 1 и 1 :50.

Кислота серная по ГОСТ 14262 или ГОСТ 4204 и разбавленная 1:1.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.

Кислота хлорная, плотностью 1,51 или 1,67 г/см3.

Водорода перекись по ГОСТ 10929.

Кислота аскорбиновая, раствор 20 г/дм3, свежеприготовленный.

Аммиак водный по ГОСТ 24147 или ГОСТ 3760.

Железо хлорное, раствор, приготовленный следующим образом: 50 г треххлористого железа растворяют в 50 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:1, раствор разбавляют водой до 1 дм3 и перемешивают или 10 г карбонильного железа помещают в стакан вместимостью 400 см3, растворяют в 150 см3 соляной кислоты, разбавленной 1 : 1, окисляют перекисью водорода, избыток которой разрушают кипячением. Раствор разбавляют водой до 1 дми перемешивают.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.

Молибденовый реактив: 1,74 г молибденовокислого аммония растворяют в 100 см3 воды, приливают 21 см3 серной кислоты, перемешивают и охлаждают. Прибавляют 0,15 г антимонилтартра-

С. 20 ГОСТ 23581.10-91

4. РЕАКТИВЫ

При выполнении анализа необходимо использовать только реактивы определенной квалификации и дистиллированную или эквивалентную ей по чистоте воду.

4.1. Аммоний азотнокислый (NH4N03).

4 2. Натрий углекислый (МаэООз), безводный.

4.3.    Хлористоводородная кислота, е от 1,16 до 1,19 г/см3.

4.4.    Хлористоводородная кислота, Q от 1,16 до 1,19 г/см3, разбавленная

1 :1.

4 5 Азотная кислота, Q 1,42 г/см3.

4.6. Азотная кислота, q 1,42 г/см3, разбавленная 1 : 50.

4.7. Азотная кислота, р 1,4 г/см3, разбавленная 1 : 5000.

4.8.    Серная кислота, q 1,84 г/см3.

4.9.    Серная кислота, р 1,84 г/см3, разбавленная 1:1.

4.10.    Хлорная кислота, р, 1,54 г/см3, 60% (по массе) раствор или 1,67 г/см3, 70% (по массе) раствор.

4 11. Фтористоводородная кислота, р 1,13 г/см3, 40% (по массе) раствор.

4.12,    Бромистоводородная кислота, р 1,38 г/см3, 40% (по массе) раствор или 1,48 1/см3, 47% (по массе) раствор.

4.13.    Аммиак, 0,9 г/см3.

4.14 Перекись водорода, 30% (по массе) раствор, не загрязненная фосфатом.

4Л 5. Калий азотнокислый (KN03), раствор 10 г/дм3.

4.16.    Аммоний молибденовокислый [(NH^e-MozOa^HsO], раствор.

40 г мелкоизмельчеиных кристаллов    молибденовокислого    аммония

растворяют в 300 см3 горячей воды и 810 см3 аммиака (п.    4.13),    охлаж

дают, затем добавляют ©тот раствор небольшими порциями к 600 см3 азотной кислоты 1 : 1 при постоянном перемешивании. Добавляют несколько миллиграммов кислого фосфата натрия или аммония и отстаивают раствор по крайней мере 2 дня. Перед использованием раствор фильтруют.

4.17.    Железо хлорное (III), раствор 3 г/дм3.

0,3 г чистого железа, содержащего минимально возможное количество фосфора, растворяют в хлористоводородной кислоте (п. 4.3), добавляют несколько капель азотной кислоты (п. 4.5) для окисления железа и кипятят раствор до удаления окислов азота.

Раствор охлаждают и разбавляют водой до 100 см3.

4.18.    Железо (П) сернокислое (FeS04 • 7НгО), раствор 100 г/дм3.

100 г сернокислого железа (II) растворяют в 1 дм3 серной кислоты 1 : 19.

4.19.    ’Вода, не содержащая СОг.

Дистиллированную или депонированную воду в конической колбе кипятят в течение 5 мин для удаления двуокиси углерода. Охлаждает ее, предохраняют от проникновения даже малейших следов двуокиси углерода

4.20.    Гидроокись натрия, титрованный раствор с (NaOH),«0,2 моль/дм3.

8 г гидроокиси натрия растворяют в 1 дм8 свежевскнпяченной и охлажденной воды (п. 4 19).

Устанавливают титр раствора гидроокиси натрия по бифталату натрия или сулъфаминовой кислоте.

Для этого взвешивают с точностью до 0,001 г навеску 1 г бифталата натрия или 0,5 г сульфаминовой кислоты, предварительно высушенных при 105°С в течение 1 ч.

Растворяют одно из этих веществ в 50 см3 воды, не содержащей С02 (п. 4.19), и оттитровывают раствором гидроокиси натрия (п. 4.20) в присутствии индикатора — фенолфталеина (п. 4.22).

4.21.    Азотная кислота, титрованный раствор (HNO3),«0.2 моль/дм3,

13 см3 азотной кислоты (п. 4 5) разбавляют до 1 дм3 водой.

ГОСТ 23581.19-91 С. 3

та калия, предварительно растворенного в воде, перемешивают, разбавляют водой до 250 см3 и снова перемешивают.

Если молибденовокислый аммоний имеет квалификацию «ч. д. а.» или «ч.», епо необходимо перекристаллизавать следующим образом: 250 г молибденовокислого аммония растворяют в 400 см3 воды при 80 °С, прибавляют аммиак до явного запаха и горячий раствор фильтруют через плотный фильтр в стакан, содержащий 300 см3 этилового спирта. Раствор охлаждают до 10 °С и дают ему отстояться в течение 1 ч. Выпавшие кристаллы отфильтровывают на воронку Бюхнера, отсасывая маточный раствор. Кристаллы промывают 2—3 раза этиловым спиртом порциями по 20— 30 см3 и высушивают на воздухе;

стандартные растворы фосфора:

раствор А: 4,3938 г однозамещенного фосфорнокислого калия помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, растворяют в 100 см3 воды, доливают водой до метки и перемешивают. 1 смраствора А соответствует 1 мг фосфора;

раствор Б: 5 см3 стандартного раствора А помещают в мерную ко!ябу вместимостью 500 см3, доливают водой до метки и перемешивают. 1 см3 раствора Б соответствует 0,01 мг фосфора.

Раствор готовят перед применением.

2 2 Проведение анализа

2.2.1. Масса навески пробы, разбавление и аликвота анализируемого раствора в зависимости от массовой доли фосфора указаны в табл. 1.

Таблица 1

Массовая доля фосфора, %

Масса

навески

пробы,

г

Разбав

ление,

см*

Аликвота,

см3

Масса фосфора в аликвоте, мг

От 0,005 до 0,02

0,2

100

50

0,005—0,02

Св 0,02 з> 0,05

0,2

100

20

0,008-0,№

0,05 » 0,5

0,1

100

10

0,005—0,05

» 0,5 » 1

0,1

100

5

0,025—0,05

» 1 » 2

0,1

250

5

0,02—0,04

Навеску помещают в стакан вместимостью 100 см3, прибавляют 5—6 см3 соляной кислоты и нагревают 10—20 мин, не допуская кипения, затем приливают 2 см3 азотной кислоты, кипятят до удаления окислов азота и выпаривают ра створ досуха.

Соли растворяют при нагревании в 2—3 см3 соляной кислоты, разбавляют раствор водой до 15—20 см3 и фильтруют через фильтр средней плотности, уплотненный небольшим количеством фильтро-

2—357

С. 4 ГОСТ 23581.19-91

бумажной массы и предварительно промытый горячей соляной кис лотой, разбавленной 1 : 50. Остаток на фильтре промывают 6— 8 раз горячей соляной кислотой, разбавленной 1 : 50, и 8—10 раз теплой водой. Фильтрат сохраняют (основной раствор).

Если в испытуемом материале отсутствуют нерастворимые фосфаты, последующую обработку нерастворимого остатка по п. 2.2.2 опускают.

2.2.2.    Фильтр с остатком помещают в платиновый тигель, озо-ляют и прокаливают при 500—600 °С. Охладив тигель, остаток смачивают 2—3 каплями раствора хлорного железа, прибавляют 5 капель серной кислоты, разбавленной 1:1, 2—3 см3 фтористоводородной кислоты и выпаривают до появления паров серного ангидрида. Тигель охлаждают, стенки тигля обмывают водой и повторяют выпаривание до прекращения выделения паров серного ангидрида. После охлаждения содержимое тигля растворяют в 1 см3 соляной кислоты при нагревании, приливают 5 см3 воды, фильтруют на фильтр средней плотности, уплотненный небольшим количеством фильтробумажной массы. Промывают фильтр с остатком 8—10 раз горячей водой и затем отбрасывают. Фильтрат присоединяют к основному раствору.

2.2.3.    Раствор, полученный по п. 2.2.1 или 2.2.2, при необходимости выпаривают, переливают в мерную колбу (см. табл. 1), доливают водой до метки и перемешивают. Отбирают аликвоту в соответствии с табл. 1, помещают в стакан вместимостью 100 см3, приливают 1 см3 хлорной кислоты и выпаривают до выделения белых паров хлорной кислоты. Соли растворяют в 50 см3 воды при нагревании, приливают 5 см3 раствора молибденового реактива и 10 см3 раствора аскорбиновой кислоты. Раствор тщательно перемешивают после прибавления каждого реактива. Через 10—15 мин раствор переливают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают водой до метки и перемешивают. Оптическую плотность раствора измеряют на спектрофотометре при длине волны 880 нм или на фотоэлектроколориметре, применяя светофильтр с областью пропускания 650—700 нм. В качестве раствора сравнения применяют воду.

2.2.4.    При наличии в пробе мышьяка аликвоту раствора помещают в стакан вместимостью 100 см3, приливают 5—10 см3 соляной кислоты, прибавляют 0,1 г бромистого аммония, 1 см3 хлорной кислоты и выпаривают раствор до выделения белых паров хлорной кислоты. Обмывают стенки стакана водой и вновь выпаривают до выделения паров хлорной кислоты. Соли растворяют в 50 см3 воды и далее анализ проводят, как указано в п. 2.2.3.

2.2.5.    Для внесения поправки на содержание фосфора в реактивах через все стадии анализа проводят контрольный опыт.

По полученному значению оптической плотности анализируемого раствора за вычетом значения оптической плотности раство-

ГОСТ 23581.19-91 С. 5

ра контрольного опыта находят массу фосфора по градуировочному графику.

2.2.6. Для построения градуировочного графика в пять из шести стаканов вместимостью по 100 см3 приливают 0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0 см3 стандартного раствора фосфора Б, что соответствует 0,005; 0,01; 0,02; 0,04; 0,06 мг фосфора. Во все стаканы приливают по 1 см3 хлорной кислоты и выпаривают до появления белых паров хлорной кислоты. Растворы охлаждают, приливают по 50 см3 воды, по 5 см3 раствора молибденовокислого реактива и по 10 смраствора аскорбиновой кислоты. Растворы тщательно перемешивают после добавления каждого реактива. Через 10—15 мин растворы переливают в мерные колбы вместимостью 100 см3, доливают водой до метки и перемешивают. Оптическую плотность растворов измеряют, как указано в п. 2.2.3.

Раствор шестого стакана, не содержащий стандартного раствора фосфора, служит раствором контрольного опыта для градуировочного графика.

По полученным значениям оптической плотности растворов за вычетом значения оптической плотности раствора контрольного опыта и соответствующим им содержаниям фосфора строят градуировочный график.

2.3. Обработка результатов

2.3.1. Массовую долю фосфора (Хр) в процентах вычисляют

по формуле

X _ mj‘K'100

Р“ т-1000    5

где гп\—масса фосфора в объеме раствора, используемого для измерения, найденная по градуировочному графику, мг; т—масса навески пробы в объеме раствора, используемого для измерения, г;

К—коэффициент пересчета массовой доли фосфора на массовую долю его в сухом материале, вычисленный по формуле

„ 100 100—wr *

где WT—массовая доля гигроскопической влаги в анализируемой пробе, определяемая по ГОСТ 23581.1, %.

2.3.2. Нормы точности и нормативы контроля точности измерений массовой доли фосфора указаны в табл. 2.

С. 6 ГОСТ 23581.19-91

Таблица 2

Массовая

доля фосфора, %

А

di

dz

*п

5

От 0,005 до 0,01

включ.

0,002

дш

аооз

0,003

(Х001

Св. 0,01

оде

0J003

0,003

01,004

0,004

01002

» 0,02 »

0,05

0,004

01,005

0<,|006

0,006

0,003

» 0,05 »

XI

»

0,006

0,007

0,008

0,008

0,004

» 0,1 »

0,2

01024

0,025

0,030

01,030

0,015

» 0,2 »

0,5

»

0,03

0,00

0,04

0,04

0,02

» 0,5 »

1,0

0,04

0,04

0,05

0,05

0,03

» 1 »

2

»

0,08

0,08

0,10

0,10

0,05

» 2 »

5

0Д2

0,12

0,15

0,15

0,06

3. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД С ВОССТАНОВЛЕНИЕМ ИОНАМИ ДВУХВАЛЕНТНОГО ЖЕЛЕЗА В ПРИСУТСТВИИ ГИДРОКСИЛАМИ НА

(при массовой доле фосфора от 0,01 до 2%)

Метод основан на образовании фосфорномолибденовой гетерополикислоты с последующим восстановлением ее ионами двухвалентного железа в присутствии солянокислого гидроксиламина до синего комплексного соединения и фотометрироваиии окрашенного раствора при длине волны 730 нм.

3.1. Аппаратура и реактивы

Печь муфельная с терморегулятором, обеспечивающая температуру нагрева 900°С.

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.

Тигли платиновые по ГОСТ 6563,

Железо карбонильное, «о. с. ч.».

Железо (III) хлорид бнводный по ГОСТ 4147.

Аммоний бромистый по ГОСТ 19275.

Аммоний щавелевокислый 1-водный по ГОСТ 5712.

Калий азотнокислый по ГОСТ 4217.

Кислота щавелевая по ГОСТ 22180.

Натрий углекислый по ГОСТ 83.

Смесь для спекания: смешивают тонкоизмельченный углекислый натрий, щавелевую кислоту или щавелевокислый аммоний и азотнокислый калий в соотношении 10 :4 : 1. Смесь хранят в закрытой банке.

Калий фосфорнокислый однозамещенный по ГОСТ 4198.

Кислота азотная по ГОСТ 11125 или ГОСТ 4461.

Кислота соляная по ГОСТ 14261 или ГОСТ 3118, разбавленная 1 : 1 и 1 : 50 и плотностью 1,105 г/см3.

Кислота серная по ГОСТ 14262 или ГОСТ 4204 и разбавленная 1 : 1.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.

ГОСТ 23581.19-91 С 7

Аммиак водный но ГОСТ 24147 или ГОСТ 3760.

Водорода перекись по ГОСТ 10929.

Железо хлорное, раствор, приготовленный следующим образом: 50 г треххлористого железа растворяют в 50 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:1, разбавляют водой до 1 дм3 и перемешивают или 10 г карбонильного железа помещают в стакан вместимостью 400 см3, растворяют в 150 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:1, окисляют перекисью водорода, избыток которой разрушают кипячением. Раствор разбавляют водой до 1 дм3 и перемешивают. Гндрокшламина ■гидроклоред по ГОСТ 5456, раствор 100 г/дм3. Квасцы железоаммонийные, раствор 100 г/дм3: 100 г квасцов растворяют при нагревании в 500 см3 воды, приливают 25 см3 соляной кислоты, фильтруют, разбавляют водой до 1 дм3 и перемешивают.

Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765, раствор 50 г/дм3. Если молибденовокислый аммоний имеет квалификацию «ч. д. а.» или «ч.», его необходимо перекристаллизовать, как указано в л. 2.1.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300. Стандартные растворы фосфора:

раствор А: 4,3938 г однозамещенного фосфорнокислого калия помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, растворяют в 100 см3 воды, доливают водой до метки и перемешивают.

1 см3 раствора А соответствует 1 мг фосфора; раствор Б: 10 см3 стандартного раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают водой до метки и перемешивают. 1 см3 раствора Б соответствует 0,1 мг фосфора. Раствор готовят перед применением;

раствор В: 5 см3 стандартного раствора А помещают в мерною колбу вместимостью 500 см3, доливают водой до метки и перемешивают. 1 см3 раствора В соответствует 0,01 мг фосфора. Раствор готовят перед применением.

3.2. Проведение анализа

3.2.1. Кислотное растворение

Навеску пробы, массой 0,1 г помещают в стакан вместимостью 100 см3, прибавляют 5—6 зм3 соляной кислоты и далее анализ проводят, как указано в пп. 2.2.1 и 2.2.2.

При анализе материалов, содержащих мышьяк (-соотношение As : Р более чем 1 : 10), навеску пробы помещают в стакан вместимостью 100 см3, приливают 5—-6 см3 соляной кислоты и нагревают 10—20 мин, не допуская бурного кипения, приливают 2 смазотной кислоты, кипятят раствор до удаления окислов азота и выпаривают раствор досуха. Растворяют соли в 2—3 см3 солянгй кислоты, прибавляют 0,2 г бромистого аммония и выпаривают раствор до влажных солей. Приливают 2—3 см3 соляной кислоты и выпаривают раствор досуха. Обработку соляной кислотой повторяют еще раз.

3—357

С 8 ГОСТ 23581.19-91

Соли растворяют 2—3 см3 соляной кислоты при нагревании, разбавляют водой до 15—20 см3 и далее продолжают, как указано в пп. 2.2.1 и 2.2.2. При массовой доле фосфора до 0,05% полученный раствор выпаривают до 20—30 см3 и используют для последующего определения. При массовой доле фосфора более 0,05% раствор выпаривают, переливают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают водой до метки и перемешивают.

3.2.2.    Разложение спеканием

Навеску пробы массой 0,5 г смешивают с 0,5 г смеси для спекания в платиновом тигле и спекают при 850—900°С в течение 15—20 мин. Тигель со снекам помещают © стакан вместимостью 200—300 см3 и выщелачивают спек в 50 см3 воды при нагревании. Затем тигель извлекают из стакана, обмывают его водой и соляной кислотой, разбавленной 1 : 50. Приливают 30 см3 соляной кислоты, 10 см3 азотной кислоты, нагревают и выпаривают раствор досуха. Сухой остаток дважды обрабатывают 5 см3 соляной кислоты. Растворяют соли в 10 см3 соляной кислоты, прибавляют 50 ом3 горячей воды и фильтруют раствор в мерную колбу вместимостью 250 см3 через фильтр средней плотности, уплотненный небольшим количеством фильтробумажной массы. Промывают стакан и остаток на фильтре 7—8 раз горячей соляной кислотой, разбавленной 1 ; 50, и несколько раз теплой водой. Раствор доливают водой до метки и перемешивают.

3.2.3.    Аликвота раствора в зависимости от массовой доли фосфора и способа разложения указана в табл. 3.

Т а бл и ц а 3

Массовая доля фосфора.

%

Объем аликвоты раствора, полученного по п. 3.2.1, см8

Объем аликвоты раствора, полученного по п 3 2.2, см*

Масса фосфора в аликвоте, мг

От 0,01 до 0,05

50

0,03 —0,05

Св. 0,05 » 0,5

50

25

0,025—0,25

» 0,5 » 1

20

Ю

0,1—0,2

> 1 » 2

10

5

0,1-0,2

Раствор, полученный по п. 3.2.1, или аликвоту раствора, полученного по п. 3.2.1 или п. 3.2.2, помещают в стакан вместимостью 100 см3, при необходимости выпаривают или разбавляют водой до 20—30 см3.

При анализе материалов,' содержащих мышьяк (соотношение As : Р более чем 1:10), к аликвоте раствора, полученного по п. 3.2.2, приливают 10 см3 соляной кислоты, прибавляют 0,2 г бромистого аммония и выпаривают раствор досуха. К сухому ос-

ГОСТ 23581.19-91 С. 9

татку приливают 10 см соляной кислоты и снова выпаривают раствор досуха. Соли растворяют в 2—3 см3 соляной кислоты и разбавляют водой до 20—30 см3.

К анализируемому раствору приливают раствор железоаммонийных квасцов или раствор хлорного железа с таким расчетом, чтобы общее количество железа в растворе составляло 0,1 г. К раствору приливают аммиак до появления устойчивого осадка гидроокиси железа, осадок осторожно растворяют соляной кислотой (плотность 1,105 г/см3), приливая ее по каплям, без избытка. Затем к раствору приливают 5 см3 раствора солянокислого гидрок-силамина и медленно нагревают до кипения. При этом раствор должен стать бесцветным; если раствор окрашен в желтоватый цвет, приливают 1—2 капли аммиака. Раствор охлаждают в про точной воде, приливают 10 см3 соляной кислоты (плотность 1,105 г/см3) и медленно, при перемешивании, 10 ом3 раствора молибденовокислого аммония. Раствор переливают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают водой до метки и перемешивают.

Через 5—10 мин измеряют оптическую плотность раствора на спектрофотометре при длине волны 730 нм или на фотоэлектро-колориметре, применяя светофильтр с областью светопропускания 650—700 нм. В качестве раствора сравнения применяют воду.

Примечание. Для определения фосфора могут быть использованы растворы, подготовленные по ГОСТ 23581.15, п. 4.2 1, или ГОСТ 2358)1.17, п. 2.2.3.

3.2.4.    Для внесения поправки на содержание фосфора в реактивах через все стадии анализа проводят контрольный опыт.

По полученному значению оптической плотности анализируемого раствора за вычетом значения оптической плотности раствора контрольного опыта находят массу фосфора по градуировочному графику.

3.2.5.    Для построения градуировочного графика при массовой доле фосфора до 0,1% в пять из шести стаканов вместимостью по 100 см3 помещают 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 см3 стандартного раствора фосфора В, что соответствует 0,01; 0,02; 0,03; 0,04; 0,05 мг фосфора. При массовой доле фосфора более 0,1% в шесть из семи стаканов помещают 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0 см3 стандартного раствора фосфора Б, что соответствует 0,05; 0,1; 0,15; 0,2; 0,25; 0,3 мг фосфора. Растворы разбавляют до 20—30 см3 водой, во все стаканы приливают по 10 см3 раствора железоаммонийных квасцов или раствора хлорного железа и аммиак до появления устойчивого осадка гидроокиси железа, который осторожно растворяют соляной кислотой (плотность 1,105 г/см3), приливая ее по каплям, без избытка. К растворам приливают по 5 см3 раствора солянокислого гидроксиламина и медленно нагревают до кипения. При этом раствор дрлжен стать бесцветным, если раствор окрашен в

I*

1

Метод прон ел международные исты та! и я на образцах с массовой долей фосфора от 003 до 1,5%