Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1
 

20 страниц

396.00 ₽

Купить официальный бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Официально распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль".

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Устанавливает титриметрические и атомно-абсорбционный методы определения окиси кальция при массовой доле от 1 до 65% и окиси магния при массовой доле от 2 до 27%

Показать даты введения Admin

Страница 1

ГОСТ 21639.3-93

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

ФЛЮСЫ ДЛЯ ЭЛЕКТР01Ш1АК0В0Г0 ПЕРЕПЛАВА

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОКИСИ КАЛЬЦИЯ И ОКИСИ МАГНИЯ

Издание официальное

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СОВЕТ ПО СТАНДАРТИЗАЦИИ. МЕТРОЛОГИИ И СЕРТИФИКАЦИИ Минск

Страница 2

ГОСТ 21639 3—93

Предисловие

1    ПОЛ ГОТОВЛЕН Российской Федерацией Техническим комитетом ТК 145 «Методы контроля металлопродукции»

ВНЕСЕН Техническим секретариатом Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации

2    ПРИНЯТ Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации 17 февраля 1993 г.

За принятие проголосовали:

HdiluviiiMitinii' io.*v.l<>|K им

MuK4¥*№**Miita и jy попрали* с. .и« fli> fTllUJ('Tll|JU.:ll

I’wn v Ci. i ui. a \ p w и и и Pwinb.niha biMupyci. Рос и \0. in к а Ка»аичаи Pec и >6.i.та Mo.) мил Россшккзя Фт радия TvpnMcmiciaii Pecin&’iika У /ь хче ran Украина

Apvraectdiuapi

iapi

Госстандарт Pccin 6 iiikii Ка.акстяи Мол joftflcraiuapt r«»'ia>i.iap' России T\PKMf««tuccTaH tap с y«fucciaiuapt Гпсстзтарг Уьраини

3    Постановлением Комитета Российской Федерации по стандартизации, метрологии и сертификации от 14.06.95 № 298 межгосударственный стандарт ГОСТ 21639.3-93 введен в действие непосредственно в качестве государственного стандарта Российской Федерации с I января 1996 г.

4    ВЗАМЕН ГОСТ 21639.3-76

£ ИПК Издательство стандартов. 1995

Настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания на территории Российской Федерации Лег разрешения Госстандарта России

II

Страница 3

ГОСТ 21639.3-93

СОДЕРЖАНИЕ

1 Область применения.................    I

2 Нормативные ссылки    ....    -    .    I

3    Обшнс требования...........    ...

\ ТитрнметричесхнА мкюл определения окиси кальция

<С '•JNi

5    Титрнкетричсекий марганцовокислый метод определения окИси калъпия

6    Титриметрнческий метол определения окиси viai пня

7    Тнгрнметрический ускоренный метод определения окиси калъпия я окиси

магнии ....    ,    .    .12

8    Лтомио абсорбпкояный метод.........13

Ш

Страница 4

ГОСТ 21639 3-93

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

Флюсы дли мектрешлаковою переплава

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОКИСИ КАЛЬЦИЯ И ОКИСИ МАГНИЯ

Fluxes for electroslag remelting.

Methods for determination of calcium oxide and maguesium oxide

Дага введении 1»9в—01—01

I ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящий стандарт устанавливает титримстричсскис и атом-но-абсорбиноиный методы определения окиси кальция при массовой доле от 1 до 65 % н окиси магния при массовой доле от 2 до

27%.

2 НОРМАТИВНЫЕ ССЫЛКИ

В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 3118г-77 Кислота соляная. Технические условия ГОСТ 3760-79 Аммиак водный. Технические условия ГОСТ 3772-74 Аммоний фосфорнокислый двузамещениый. Технические условия.

ГОСТ 3773-72 Аммоний хлористый. Технические условия ГОСТ 4140-74 Стронций хлористый 6-воднын. Технические условия

ГОСТ 4204-77 Кислота серная. Технические условия ГОСТ 4234-77 Калий хлористый. Технические условия ГОСТ 4332-76 Калий углекислый — натрий углекислый. Технические условия

ГОСТ4526—73 Магний оксид. Технические условия ГОСТ 4530-76 Кальций углекислый. Технические условия ГОСТ 5456-79 Гидроксиламина гидрохлорид. Технические условия

Издание официальное 1

Страница 5

ГОСТ 21630-93

ГОСТ 5457-75 Ацетилен растворенный и газообразный технический. Технические условия

ГОСТ 5712-78 Аммоний щавелевокислый I-водный. Технические условия

ГОСТ 5839-77 Натрий щавелевокислый. Технические условия ГОСТ 8677 —76 Кальций оксид. Технические условия ГОСТ 8854-71 Натрия N. N-диэтнлдитиокарбамат 3-водный. Технические условия

ГОСТ 9656-75 Кислота борная. Технические условия ГОСТ 10652-73 Соль динатрневая атнлендиамнн-N, N', N'-тет-рауксусной кислоты, 2-водная (трилон Б).

ГОСТ 11293-89 Желатин. Технические условия ГОСТ 20478-75 Аммоний надсернокнслый. Технические условия

ГОСТ 20490-75 Калий марганцовокислый. Технические условия

ГОСТ 21639.0-93 Флюсы для электрошлакового переплава. Общие требования к методам анализа

ГОСТ 21639.3-93 Флюсы для электрошл а нового переплава. Методы определения окиси алюминия

ГОСТ 24363-80 Калия гидроокись. Технические условия

3 ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 21639.0.

4 ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОКИСИ КАЛЬЦИЯ

4.1    Сущность метода

Метод основан на титровании в щелочной среде при pH 12 ионов кальция трнлоном Б в присутствии мсталлиндикатора флуо-рексона или смеси индикаторов кальцеина и тнмолфталеина.

Метод применяется при определении общего содержания окиси кальция в сумме соединений окиси кальция н фтористого кальция.

4.2    Реактивы и растворы

Кислота соляная по ГОСТ 3118 н раствор с молярной концентрацией 1 моль/дмл и разбавленная 1:1.

Калия гидроокись по ГОСТ 24363. раствор с массовой концентрацией 5 и 200 г/дм1.

Калий хлористый по ГОСТ 4234.

Индикатор флуорексон 0,2 г индикатора растирают в ступке с 20 г хлористого калия.

Кальция окись по ГОСТ 8677.

2

Страница 6

ГОСТ 21639.3-93

Флуоресцирующий индикатор: 2 г кальцеин динатриевои соли помещают в сухую колбу 500 cmj и растворяют в 200 см3 раствора гидроокиси калия с массовой концентрацией 5 г/дм1. Добавляют в раствор порциями при взбалтывании 40 см3 соляной кислоты с молярной концентрацией I моль/дм3. Раствор фильтруют в колбу вместимостью ! дм3. Осадок на фильтре промывают подкисленной водой (на I дм:' воды 2 см* рас/вора соляной кислоты с молярной концентрацией I моль/дм1) до объема фильтрата I дм'.

Тимолфталеин, раствор с массовой концентрацией 2 г/дм3 в растворе окиси кальция с массовой концентрацией 5 г/дм1.

Индиго 5,5 — дисульфокислоты дикалиевая соль, индикатор (инднгокармин). водный раствор с массовой концентрацией 25 г/дм1.

Аммоний надсернокислый но ГОСТ 20478, свежеприготовленный раствор с массовой концентрацией 100 г/дм'.

Индикатор метиловый красный, слиртовый раствор с массовой концентрацией 1 г/дм*.

Гндроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456, раствор с массовой концентрацией 200 г/дм3.

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773, раствор с массовой концентрацией 200 г/дм-*.

Аммиак водный по ГОСТ 3760, разбавленный 1:1.

Нзгрия N, ^-диэтнлдитиокарбамат по ГОСТ 8864, раствор с массовой концентрацией 100 г/дм5.

Аммоний щавелевокислый по ГОСТ 5712, растворы с массовой концентрацией 1 и 40 г/дм1.

Соль дннатриевая этиленднамин-N, N, N', N'-тетрауксусиой кислоты, 2-водиаи (трилои Б) но ГОСТ 10652. растворы с молярной концентрацией 0,025 моль/дм1, приготовленные по ГОСТ 21639.2.

Бумага индикаторная универсальная.

Индикатор метиловый оранжевый, раствор с массовой концентрацией 1 г/дм1.

Кальций углекислый но ГОСТ 4530.

Стандартные растворы

Раствор А:    1,785 г углекислого кальция, предварительно вы

сушенного при температуре (105^5) °С до постоянной массы, помещают в стакан вместимостью 300-400 см3, доливают 100 см3 воды, 20 смг соляной кислоты (1.1) и нагревают до полного растворения. Раствор кипятят в течение 3—4 мни, охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 1 дм1, доливают водой до метки и перемешивают, з

Страница 7

ГОСТ 21Г.39.3-М

Массовую концентрацию раствора Л устанавливают гравиметрическим методом.

Три аликвотные части раствора А но '20 см1 помешают в конические колбы вместимостью 250 см ', приливают но 100 см5 горячей воды, по 50 см1 раствора щавелевокислою аммония с массовой концентрацией 40 г/дм' к оставляют раечворы с выпавшим осадком щавелевокислого кальция в теплом месте на 10—15 мин. Затем прибавляют по 2--3 капли метилового красного, нейтрализуют аммиаком до изменения окраски индикатора и добавляют по I см1 аммиака и избыток Растворы с осадком кипят 1—2 мин и через 15—18 ч осадок щавелевокислого кальция фильтруют на плотный фильтр, после чего промывают 6—8 раз раствором щавелевокислого аммония с массовой концентрацией 1 г/дм\ Фильтр с осадком помешают ао взвешенный платиновый тигель, озоляют и прокаливают в муфеле при температуре 1100—1150 °С до постоянной массы.

Одновременно проводят контрольный опыт на загрязнение реактивов.

.Массовую концентрацию раствора А (С), выраженную в г окнен кальция на 1 см3 раствора, вычисляют по формуле

r (т -ю,)-(/>!,-»«.)

где т — масса тигля с осадком окиси кальция, г;

М| — масса тигля без осадка, г;

тг — масса тигля с осадком контрольного опыта, г;

тj — масса гигля без осадка в контрольном опыте, г;

V — объем раствора хлористого кальция, взятый для анализа, см3.

Раствор Б: 25 см^ раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 250 см', доливают до метки водой и перемешивают.

Массовую концентрацию трнлона Б устанавливают но стандартному раствору А аликвотную часть стандартного раствора А 50 см' помешают в три конические колбы вместимостью 250 см1, добавляют по I см' пмроксиламипл, по 3—4 капли иичИгокармина. тонкой струей при помешивании вливают раствор гидроокиси калия с массовой концентрацией 200 i/дм4 до изменения окраски раствора из голубой в желтую, что соответствует pH 12 Добавляют по 0.1 г индикатора флуорсксона или одну каплю флуоресцирующего индикатора и титруют раствором трнлона Б до перехода зеленой флуоресцирующей окраски раствора в розовую.

Параллельно проводят контрольный опыт на определение массовой доли кальция в реактивах и воде.

1

Зак 1795    i

Страница 8

ГОСТ 21639.3- 93

Массовую концентрацию грилопа Б (Т), выраженную о г окиси кальки я на I см1 раствора, вычисляют по формуле

Т    Ст

Т\v I,) Гбо ■

где С — массовая концентрация окиси кальцин в стандартном растворе, %;

m — масса навески, соответствующая аликвотной части раствора, г;

V — объем раствора трнлона Б. израсходованный на титрование аликвотной части стандартного раствора А, см3;

V\ — объем раствора трнлона Б,- израсходованный на титрование раствора окиси кальция в растворе контрольного опыта, см*.

4.3    Проведение анализа

Фильтрат и промывные воды после отделения полуторных окислов но ГОСТ 21639-2 выпаривают до объема 100—120 см\ нейтрализуют аммиаком до слабого запаха, дают 5 см* аммиака в избыток, добавляют 5 см* надсернукислою аммония, раствор кипятят 10-12 мин. Раствор с осадком помешают в мерную колбу вместимостью 500 см', охлаждают, доводят до метки водой, хорошо перемешивают, фильтруют через сухой фильтр средней плотное ги в сухую колбу.

Для определения общего содержания окиси кальция в сумме окиси кальция и фтористого кальция и суммы общей окиси кальция н окиси магния н две конические колбы вместимостью 250 см* отбирают аликвотные части раствора но 100 см'. В одну из колб с аликвотной частью приливают 1 см5 раствора шдрокенламина, 3—4 капли раствора индигокармииа и тонкой струей вливают при энергетичном перемешивании раствор гидрата окиси калия с массовой концентрацией 200 г/дм5 до изменения окраски раствора из голубой в желтую, добавляют флуорексон или одну каплю тимол-фталеина и одну кайлю флуоресцирующего индикатора и медленно титруют раствором трнлона Б (при определении окиси кальция до i0 % применяют раствор трнлона Б с молярной концентрацией 0.0125 моль/дм*, свыше 10 % — трилои Б с молярной концентрацией 0,025 моль/дм3), подложив под дно колбы черную бумагу, до изменения зеленой флуоресцирующей окраски раствора в розовую.

Параллельно ведут контрольный оныг на содержание окиси кальция в реактивах и воде.

4.4    Обработка результатов

4.4.1 Массовую долю общей окиси кальция в сумме соединений

5

Страница 9

ГОСТ 21539.3-93

окиси кальция и фтористого кальция (X) в процентах вычисляют по формуле

*= ■    .    (3)

где Т — массовая концентрация раствора трилона Б. выраженная в г окиси кальция на 1 см * раствора;

V — объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование аликвотной части пробы, см';

V| — объем раствора трилона Б. израсходованный на титрование окиси кальция в растворе контрольного опыта, см*;

m — масса навески, соответствующая аликвотной части раствора. г.

Массовую долю окиси кальция (X,) в процентах вычисляют по формуле

A', = A'-XS0>7182,    (4)

где X — массовая доля обшей окиси кальция о сумме соединении окиси кальция и фтористого кальция, %;

Х3 -- массовая доля фтористого кальция, %;

0,7182 — коэффициент пересчета фтористого кальция на окись кальция.

4.4.2 Нормы точности и нормативы контроля точности определения массовой доли обшей окиси кальция в сумме соединений окиси кальция и фтористого кальция приведены в таблице 1.

Та 6.1 к и а 1 — Нормативы контроля точности

И*ито»« ЛОЛ*

кальции,

осмей

%

Допусхасчис расхождения. %

if:

S л »

^ г- —

•LAr

tf!* Is s

«S'

ST» 5 ■'*** Hi*

cl n s m.

H ■i <{ a?

*1

i-a a

Ч ЯЧ5

A

n

i* la

£f p. F s-o

*14

Ж. *• . fi

e.zr,o

bits

От 1 ЛО 2

ЙК.1Г)Ч.

0.13

0.17

0.J4

0.J7

0.09

Со 2 > 5

>

0.21

0,27

0.?2

0.2Г

0,14

» 5 \ Ю

>

0,3

0.4

0.3

0 A

0.2

» 10 * 20

»

0.4

0.5

3.4

0.5

0,3

* 20 » 50

»

0.7

0.8

0,7

0.8

0.4

» 50 » $5

э

0.9

1.2

1.0

1.2

O.fi

Примечание. При определении массовой доли окиси кальцзя я результаты анализа вносится дополнительная иогрешиот за счет погрешности опрс-

Страница 10

ГОСТ 21039.3-93

деления фгорпегого кальция (4|, что должно быт», учтено при нормировании точности анализа и рассчитывается по формуле

о,,о- [' а- + (а./-0,7182)-,    (5)

где Осо — соответствующая норма или норматив контроля точности определения массовой доли окиси кальция;

«I — норма (норматив) определения общей окиси кальция в сумме соединений окиси кальция и фтористого кальция, rvs*iaa ил таблицы I; о? — норма (норматив! определения массовой доли фтористого кальция, (таблица I ГОСТ 21639.7);

0.7182 — коэффициент пересчета фтористого кальция на окись кальция.

5 ТИТРИМЕТРИЧЕСКИИ МАРГАНЦОВОКИСЛЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОКИСИ КАЛЬЦИЯ

5.1    Сущность метода

Метод основан на титровании марганцовокислым калием щавелевой кислоты, выделившейся при растворении осадка щавелевокислого кальция и разбавленной серной кислоте в количестве, эквивалентном количеству кальция в растворе. Щавелевокислый кальций осаждается в фильтрате после предварительного отделения мешающих компонентов уротропином.

5.2    Реактивы и растворы

Натрий щавелевокислый по ГОСТ 5839. раствор с массовой концентрацией 40 г/дмл.

Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1, 1:10.

Остальные реактивы и растворы — по 4.2 с дополнением.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490. титрованные растворы с молярной концентрацией эквивалента 0,05; 0,1 и 0,2 моль/дма:

1,6; 3,2 н 6,4 г марганцовокислого калия растворяют в воде, переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают водой до метки и перемешивают. Раствор хранят в посуде из темного стекла. Массовую концентрацию раствора марганцовокислого калия устанавливают но щавелевокислому натрию. Для этого 0,1—0.2 г щавелевокислого натрия, предварительно высушенного при температуре 110—120°С, помешают в колбу вместимостью 500 см3, прибавляют 200 см1 серной кислоты < 1:10). раствор нагревают на водяной бане до 75—80 °С и затем титруют раствором марганцовокислого калия до появления устойчивой розовой окраски.

Массовую концентрацию (Т) раствора марганцовокислого калия, выраженную в г окиси кальция на 1 см3 раствора, вычисляют по формуле 7

Страница 11

ГОСТ 21639.3-93

«^4185 (    (6)

где т — масса навески щавелевокислого натрия, г;

0,4185 — коэффициент пересчета щавелевокислого натрия на окись кальция;

V — объем раствора марганцовокислого натрия, см5.

Допускается устанавливать массовую концентрацию раствора марганцовокислого калия но раствору окиси кальция

5.3 Проведение анализа

В две конические колбы вместимостью '250 см‘ отбирают 100 смэ аликвотной части раствора, приготовленного по 4.3, и нейтрализуют по метиловому оранжевому соляной кислотой до изменения окраски индикатора. Затем разбавляют водой до объема 250 см1, раствор нагревают до температуры 90—95 “С и приливают 50 см1 горячего раствора щавелевокислого аммония с массовой концентрацией 40 г/дм'. К раствору при перемешивании прибавляют аммиак до изменения окраски индикатора и I см3 в избыток. Раствор с осадком кипятят 10 мни и оставляют на 12 ч.

Осадок щавелевокислого кальция отфильтровывают на плотный фильтр и промывают 10--12 раз водой. Затем проверяют на полноту отмывания ионов щавелевой кислоты в промывных водах. Для этого в пробирку отбирают примерно 2 см1 фильтрата, добавляют 2—3 капли серной кислоты (1:1), нагревают до температуры 75—80вС, прибавляю! одну каплю раствора марганцовокислого калия с молярной концентрацией эквивалента 0,1 моль/дм». Сохранение окраски в течение 1—2 мин указывает на полноту отмывания. Фильтрат после отделения кальция сохраняют для определения содержания окиси магния. Воронку с промытым осадком помещают над стаканом, в котором проводилось осаждение и, прорвав фильтр, смывают осадок в стакан небольшим количеством воды. Фильтр промывают горячей серной кислотой (1:10), затем 5—6 раз горячен водой. Фильтр на воронке сохраняют. Раствор нагревают до температуры 80—90 °С и титруют раствором марганцовокислого калия до появления устойчивой слабо розовой окраски. Затем опускают в стакан с титруемым раствором сохраненный фильтр, энергично перемешивают и, если при этом раствор обесцвечивается, вновь дотитровынают раствором марганцовокислого калия.

Для титрования при массовой доле окиси кальция до 7 % применяют раствор марганцовокислого калия с молярной концентрацией эквивалента 0,05 моль/дм3; св. 7 до 15 % — 0,1 моль/дм:'; св 15 % — 0,2 моль/дм1.

Через все стадии анализа проводят контрольный опит.

8

Страница 12

ГОСТ 2l639.a-fl3

5 4 Обработка результатов

5.4.1 Массовою долю обшей окиси кальция (Л'> вычисляют по формуле

Y г<г-г,ыоо    -

т    '    ’    '

где Т — массовая концентрации pxiuopa марганцовокислого калия, выраженная в г окиси кальция на I см1 раствора;

V — объем раствора марганцовокислой! калия, шрасходо-ванный на титрование, см";

V, — объем раствора марганцовокислого калия, израсходованный ни титрование кош рольного очи iu, си'; m -- масса навески пробы, г.

Массовую долю окиси кальки» (Ai) в пропета* вычисляют по формуле

.V,- Л* Л'е.0,7182,    (»)

где X    —    массовая доля обшей окиси кальция и сумме    соединении

окиси кальцин и фтористого кальция, %;

X,    -    массовая доля фтористого кальция, %;

0,7182    —    коэффициент пересчета фтористого кальция    на    окись

кальция.

5 4.2 Нормы точности и нормативы контроля точности определения массовой доли окиси кальции приведены в таблице I.

« ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЯ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОКИСИ МАГНИЯ Г>.1 Сущность метода

Метод основан на обраюваянн и растворе нонами кальция и магния комплексного соединения с металлиндикатором хром темно-синим, окрашенного в сиреневый цвет, которое с введением три-лона Б гидролизует с образованием более прочного соединения ионов кальция и магния. Выделившийся свободный индикатор изменяет свою окраску в эквивалентной точке и* сиреневой в голубую

Массовую долю окиси магния в пробе вычисляют но ралюсги объемов раствора трнлока Б, израсходованного на титрование сум мы общей окиси кальция и общей окиси калмжя и окиси магния. (>.2 Реактивы и растворы

Аммоний фосфорнокислый дву sa чещенный по ГОСТ 3772. paci-оор с массовой концентрацией 100 г/дм1.

Аммиак водный ко ГОСТ .47(50 и растленный 1:20 Аммоний хлористый но ГОСТ 3773.

9

Страница 13

ГОСТ 21639Л-93

Аммиачный буфер: 57,5 г хлористого аммония растворяют в 200 см3 воды, добавляют 570 см3 аммиака, разбавляют водой до 1 дм3 и перемешивают.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 1:1.

Индикатор метиловый оранжевый, водный раствор с массовой концентрацией I г/дм3.

Калий хлористый по ГОСТ 4234.

Индикатор хром кислый темно-синий; 0.1 г индикатора растирают с 10 г хлористого калия.

Соль динатриевая этиленднамин-N. N. N', N'-тетрауксусноЙ кислоты. 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652. раствор с молярной концентрацией 0,0125 или 0,025 моль/дм\ приготовленный по ГОСТ 21639.2.

Магний металлический.

Магния окись по ГОСТ 4526.

Стандартные растворы.

Раствор А: 0.6031 г магния или 1.02 г окиси магния, предварительно прокаленной при температуре 600—900 °С, растворяют при нагревании в 40 см3 соляной кислоты. Раствор охлаждают, помешают в мерную колбу вместимостью 1 дм'1. доливают до метки водой и перемешивают.

Массовую концентрацию раствора А устанавливают гравиметрическим методом.

Три аликвотные части раствора А по 25 см’ помешают в стаканы вместимостью 300— 400 см1, прибавляют по 10 с,м* соляной кислоты и воды до объема 150—200 см3. К растворам приливают по 20—25 см' раствора фосфорнокислого аммония, по 2—3 капли индикатора метилового оранжевого и при энергичном перемешивании нейтрализуют аммиаком, приливая его в избыток по 10 см3 на каждые 100 см3 раствора. Затем растворы энергично перемешивают стеклянной палочкой в течение I мин и оставляют на 12 ч. Осадок фильтруют на два плотных фильтра с небольшим количеством фильтробумажной массы, промывают стакан 2—3 раза и фильтр 3—4 раза аммиаком (1:20). Для удаления избытка фосфат-нона фильтр с осадком помещают во взвешенный платиновый тигель, высушивают, осторожно озоляюг при температуре 450—500 °С и прокаливают при температуре 1000—1100 аС в течение 25—30 мин, охлаждают в эксикаторе, взвешивают. Если осадок сохраняет серый оттенок, его смачивают несколькими каплями 10 %-ного раствора азотнокислого аммония, осторожно высушивают и вновь прокаливают при температуре 1000 -1100 °С, охлаждают и взвешивают.

10

Страница 14

ГОСТ 2I63<U—М

Одновременно проводят контрольный рлыт на .»ai ряжение реактивов.

Массовую концентрацию раствора хлористого магния (С), выраженную в г окиси магния па 1 см1 раствора, вычисляют по формуле

<7*л=    ^

гяс m — масса тигля с осадком пирофосфориокислого магния, г; «I, — масса тигля Се* осадка, г;

»h -- масса тигля с осадком контрольного опыта, г; mз - масса тигля 6ci осадка в контрольном опыте, i;

0,3622 коэффициент пересчета пнрофосфорноккслою магния на окись магния;

V — объем раствора хлористого магния. в.<яшп >ля авали-»а. см4.

Раствор Б: 10 см раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 230 см*, доливают до метки водой и перемешивают Массовую концомграцию раствора П'нлона Г> но магнию устанавливают: 25 см:‘ стандартного раствора А помещают и конлче* скую колбу вместимостью 250 см', прибавляют 100 сы- воды, 10 см* аммиачного б\фсра. 0.1 г индикатора хром кислого темно синего, хорошо перемешивают и титру юг трнлоном D до перехода окраски раствора н.) сиреневой в голубую.

Массовою концентрацию рассвора грнлона П (Г), выраженную в г окиси магния на 1 i-м' раствора, вычисляют но формуле

Г=!if8> ' <10)

где С-. — масса машин в 1 см' стандартного раствора, г;

I' — об-ьем стандартного раствори окиси магния, см3;

1.6583 — коэффициент пересчета магния на опись магния;

Vt — объем раствора грнлона 1>. «мрясходоваиный на титрование стандартного раствора очнеп машин, см1;

V3 — обьем раствора трнлона Б. трасходованиий на титрование раствора контрольною опита, см’.

6.3 Проведение анализа

Для определения суммы окиси кальции ■: окиси магния ко второй аликвотной части раствора, полученной и 4.3, приливают

10    см1 аммиачного буфера, добавляю! 0.1 г индикатор;» хром темно-синего Раствор титруют трнлоном li до редкого перехода окраски раствора ит сиреневой в голубую.

Параллельно проводят контрольный опыт на содержание суммы окиси кальция и окиси магния в реактивах и воде.

11

Страница 15

ГОСТ 216.19.3—S3

6.4 Обработка результатов

6.4.1    Массовую долю окиси магния (АГ) в процентах вычисляют по формуле

Лв . (11)

tn

где V — объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование общей окиси кальция и окиси магния, см1;

V'I — объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование общей окиси кальция и окиси магния в растворе контрольного опыта, см3;

Vt — объем раствора трилона Б. израсходованный на титрование общей окиси кальция, см3;

Уз — объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование общей окиси кальция в растворе контрольного опыта, см3;

Т — массовая концентрация раствора трилона Б, выраженная в г окиси магния на 1 см3 раствора;

m — масса навескн, г.

6.4.2    Нормы точности и нормативы контруя точности определения массовой доли окиси магния приведены в таблице 2. Таблица 2 — Нормативы контроля точности определении массовой доли оки

си магния

Массовая доля окиси иагння. %

Доиу«к1*мы« расхождение, ",

Ц<

Е 2 о

ы

ш

X

■ а*

м

‘'213

nil

й

н

к r-i

f!

II i'j. -

_ p-о

5 С«

П о С = * V - 3

Я О 4/

till р- п - ч

25i|

И И

£*fs

От 2 до 5 пключ

0.1*

п.23

0,111

0.23

0.12

Св 5 » 10 »

0.3

0.3

0.3

0.3

0.2

» 10 * 27 *

0.5

0.6

0.5

0.6

0.3

7 ТНТРНМЕТРИЧЕСКНИ УСКОРЕННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОКИСИ КАЛЬЦИЯ И ОКИСИ МАГНИЯ

7.1 Сущность метода

Метод основан на титровании ионов кальция трилоном Б (pH 12) а присутствии металлннднкатора флуорексона или флуо-

12

Страница 16

ГОСТ 21Ш-3-93

ресцирующего индикатора и суммы кальция и магния (pH 9) в присутствии индикатора хром темно-синего. Содержание магния устанавливают по разности между первым и вторым титрованием.

7.2    Реактивы и растворы — по 4.2 и 6.2.

7.3    Проведение анализа

В мерную колбу вместимостью 250 см1 помещают 100 см5 основного раствора, приготовленного по ГОСТ 21639.2, добавляют 20 см:> раствора хлористого аммония с массовой концентрацией 200 г/дм’, две капли метилового красного и нейтрализуют аммиаком (1:1). нагревают 5 мин для коагуляции полуторных окислов. Охлаждают, добавляют 5 см* раствора диэтилдитиокарбомата натрия, закрывают колбу пробкой и энергично перемешивают в течение 2—3 мин, доводят до метки водой, перемешивают, фильтруют через плотный фильтр в сухую колбу. Отбирают две аликвотные части раствора по 100 см3 в колнческие колбы вместимостью 250 см1. В одной из колб определяют общую окись кальция, в другой — сумму общей окиси кальция и окиси магния. В колбу, в которой определяют окись кальция, добавляют 1 см5 раствора гидрохлорида гидроксиламина. четыре капли индикатора индиго-кармнна. нейтрализуют раствором гидроокиси калия с массовой концентрацией 200 г/дм1 до перехода окраски раствора из голубой в желтую, добавляют 0.1 г флуорексона или смеси индикаторов и титруют трилоиом Б на черном фоне до исчезновения зеленой флуоресценции.

Параллельно проводят контрольный опыт.

В колбу, в которой определяют сумму общей окиси кальция и окиси магния, приливают 10 см' аммиачного буфера, добавляют 0,1 г индикатора хром темно-синего. Раствор титруют трилоиом Б до резкого перехода окраски раствора из сиреневой в голубую.

Параллельно проводят контрольный опыт на содержание суммы общей окиси кальция и окиси магния в реактивах и воде.

7.4    Обработка результатов

Обработка результатов по 4.4 для определения массовой доли общей окиси кальция в сумме соединений окиси кальция и фтористого кальция и 6-1 для определения массовой доли окиси магния.

8 АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД 8.I Сущность метода

Метод основан на измерении степени поглощения резонансного излучения свободными атомами кальция и магния, образующими-13

Страница 17

ГОСТ 21639.3-93

ся в результате распыления анализируемого раствора в пламени воздух-ацетилен или закись ачота аиетилен

Массовая доля окиси кальция определяется в сумме соедине-* ний окиси кальция и фтористого кальция в пределах от 1 до 25 %.

8.2    Аппаратура, реактивы и растворы

Спектрофотометр атомно-абсорбционный любого типа с источником и.<лучення для кальция и магния.

Печь муфельная с температурой нагрева до 1000 “С.

Ацетилен растворенный но ГОСТ 5457.

Закись азота газообразная.

Компрессор с рессивером, обеспечивающий подачу сжатого воздуха или баллон со сжатым воздухом, или сжатый воздух из воздухопровода с давлением на входе в спектрофотометр не менее 2 атм.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 1:1 и 2:100

Кислота борная по ГОСТ 965В

КалиЛ углекислый — натрий углекислый но ГОСТ 4332.

Смесь для сплавления: две части углекислого калия — углекислого натрия смешивают с одной частью борной кислоты.

Лантан азотнокислый, раствор с массовой концентрацией 50 г/дм3.

Стронций хлористый С водный по ГОСТ 4140. раствор с массовой концентрацией 30 г/дм3.

Желатин пищевой но ГОСТ 11293. раствор с массовой концентрацией 10 г/дмя.

Кальций углекислый по ГОСТ 4530.

Стандартные растворы, приготовленные по 4.2.

Магний металлический.

Магния окись по ГОСТ 4526.

Стандартные рааворы, приготовленные по 6.2.

8.3    Проведение анализа

8.3.1 Навеску флюса массой 0.1 г помещают в платиновый тигель. смешивают с 2 г смеси для сплавления и сплавляют н муфельной печи при температуре 950 —1000 °С п течение 15 мни.

Охлажденный тигель помещают в стакан нместнмостью 250 см'1, приливают 100 см3 теплой воды, 10 см1 соляной кислоты н нагревают до растворения солей. Тигель удаляют из стакана и обмывают водой. Содержимое стакана выпаривают на плите до влажных солей, приливают 40 см5 соляной кислоты и нагревают до растворения солей, затем приливают 60 см3 горячей воды. 10 см’ раствора желатина, перемешивают, дают постоять в теплом месте 5—7 мин и фильтруют кремниевую кислоту через фильтр средней плотности в мерную колбу вместимостью 250 см’.

14

Страница 18

ГОСТ 21639.3—ад

Осадок промывают 3—4 раза горячей соляной кислотой (2:100). затем 5—6 раз горячен водой, содержимое колбы охлаждают, доливают до метки водой и перемешивают.

В зависимости от общей массовой доли окиси кальция (сумма соединений окиси кальция и фтористого кальция) и окиси магния отбирают аликвотную часть раствора в соответствии с таблицей 3.

Таблица 3 ... Объем аликвотиоА части раствора ■ зависимости от массовой

доли окиси ка.«,ция и окиси машин

Компонент

Моссопдя доле хам поиск ta.

Рйзбквленке

ГНрвос

рмбавлеаке

(*СТВО|>«. с«*

Второе

^мблллс-мне

Ллн»оит паи часть

.1CHIIC

-V.iiiKK'.ir II»* Ч9<«»

У.'чб* я at мм

Общая окись

Or

1 ДО 10 0К.1ЮЧ

25

100

кальция

Св

10 » 25 *

10

100

-

Оккеь war-

От

2 до 5 ПК.1ЮЧ

10

100

НИН

Св.

5 » 10 *

25

100

10

10U

»

?0 > 27 ►

20

100

•>

100

Затем аликвотную часть рзствора помешают в коническую колбу вместимостью 100 см1, выпаривают до влажных солей, приливают 4 см* соляной кислоты, 20 см’ горячей воды и нагревают до растворения солей. Охлажденный раствор помешают в мерную колбу вместимостью 100 см\ приливают 5 см‘ раствора азотнокислого лантана или 5 см5 хлористого стронция, доливают до метки водой и перемешивают.

Через весь ход анализа проводят контрольный опыт.

Распыляют раствор контрольного опыта и раствор пробы в пламя воздух-ацетилен или закись азот-ацетилен в порядке увеличения абсорбции до получения стабильных показаний для каждого раствора.

Перед распылением каждого раствора распыляют воду для промывания системы и проверки нулевой точки. Измеряют атомную абсорбцию кальция при длине волны 122.7 нм и магния при длине волны 285,2 им.

После вычитания значения атомной абсорбции контрольного опыта из значения атомной абсорбции раствора анализируемой пробы находят массовую концентрацию окиси кальция или оки-

15

Страница 19

ГОСТ 21639.3-93

си магния в растворе анализируемой пробы по градуировочному графику.

8.3.2 Построение градуировочного графика Для построения градуировочного графика в восемь платиновых тиглей пометают по 2 г смеси для сплавления и проводят анализ по 8.3.1.

В семь конических колб вместимостью 100 см' приливают 1,0; 3,0; 5.0; 7.0; 9.0; 11,0; 13.0 см1 стандартного раствора Б окиси калышя, что соответствует 0.0001, 0.0003; 0.0005; 0.0007; 0,0009; 0,0011; 0.0013 г окиси кальция и 0.5; 1.0; 1.5. 2,0; 2,5; 3,0; 5.0 см' стандартного раствора Б окиси магния, что соответствует 0.00002; 0,00004; O.OOOOfV. 0.00008; 0.0001; 0,00012; 0,0002 г окиси магния, приливают 5 см’ раствора азотнокислого лантана или 5 см‘ раствора хлористого стронция, 4 см1 соляной кислоты, доливают до метки водой н перемешивают. Восьмая колба, не содержащая стандартные растворы, служит для проведения контрольного опыта

И(мсренис атомной абсорбции полученных растворов проводят как указано в 8.3.1.

8.4 Обработка результатов

8.4.1 Массовую долю общей окиси кальция (в сумме соединения окиси кальция и фтористого кальиия) н массовую долю окиси магння (А ) в процентах вычисляют по формуле

X- С1'100 .    (12)

т

где С — массовая концентрация окиси кальция (окиси магния) в растворе анализируемой пробы, найденная но градуировочному графику, г/см-*;

V — объем раствора, исполыуемый для измерения абсорбции, см3; т — масса навески пробы, г.

Массовую долю окиси калышя (Х{) в процентах вычисляют по формуле

X, -X-X.-0.7I82,    (13)

где X — массовая доля общей окиси калышя (в сумме соединения окиси кальиия и фтористого кальиия),

Х2 -- массовая доля фтористого кальция. %;

0.7182    — коэффициент пересчета фтористого калышя на окись

кальиия.

8 4.2 Нормы точности и нормативы контроля определения массовой доли окиси калышя и окиси мзгния приведены в таблицах

1.    2.

16

Страница 20

ГОСТ 21639.3- 93

УДК 66.045.52:546 41-31.06+66.046.52:516—31.006.354

ОКС 71.040.040 В09 ОКСТУ 0709

Ключевые слова: флюсы, электрошлаковый переплав, методы определения окиси кальиня и окиси магния, титриметрнческий метол, ятомно-абсорбиионный метод, реактивы, растворы, массовая доля

17

Заменяет ГОСТ 21639.3-76