Стр. 1
 

11 страниц

304.00 ₽

Купить официальный бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Официально распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль".

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Устанавливает два метода определения хлористых солей нефти:

А - титрованием водного экстракта;

Б - неводным потенциометрическим титрованием для анализа нефтей, для которой имеется скачок потенциала в эквивалентной точке (при массовой концентрации хлористых солей свыше 10 мг/дм куб.)

Ограничение срока действия снято: Протокол № 5-94 МГС от 17.05.94 (ИУС № 11-94)

Соответствует СТ СЭВ 2879-81

Переиздание с изменениями № 1(ИУС № 5-1983), 2 (ИУС № 9-1990).

Оглавление

1 Определение содержания хлористых солей титрованием водного экстракта. Метод А

2 Определение содержания хлористых солей потенциометрическим титрованием. Метод Б

Приложение (рекомендуемое) Пример записи потенциометрического титрования при определении хлористых солей в нефти

Показать даты введения Admin

Страница 1

l pviina А29

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

НЕФТЬ

Методы определения содержания хлористых солей

ГОСТ

21534-76

Petroleum.

The determination of chloride salts content

MKC 75.040 ОКСТУ 0209

Дата введения 01.01.77

Настоящий стандарт устанавливает два метода определения хлористых сшей нефти:

А — титрованием водного экстракта;

Б — неводным потенциометрическим титрованием для анализа нефти, для которой имеется скачок потенциала в эквивалентной точке (при массовой концентрации хлористых солей свыше 10 мг/дм:').

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

1. ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ ХЛОРИСТЫХ СОЛЕЙ ТИТРОВАНИЕМ ВОДНОГО ЭКСТРАКТА (МЕТОД А)

1.1.    Сущность метода заключается в извлечении хлористых сшей из нефти водой и индикаторном или потенциометрическом титровании их в водной вытяжке.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

1.2.    Аппаратура, реактивы и материалы

При проведении анализа применяют:

воронку делительную стеклянную вместимостью 500 см3 с винтовой или лопастной металлической мешалкой (черт. 1—3) или воронку с мешалкой другой конструкции;

электродвигатель, обеспечивающий частоту' вращения мешалки не менее Юс-1; цилиндры 1-10, 1-25, 1-50, 1-100, 1-250 по ГОСТ 1770; колбы 1-100-1. 1-250-1, 1-500-1 и 1-1000-1 по ГОСТ 1770;

пипетки 2-1-1, 2-1-2, 2-1-5.2-1-10,2-1-25, 2-1-50,2-1-100,2-2-1,2-2-2, 2-2-5, 2-2-10, 2-2-25, 2-2-50, 2-2-100 по ГОСТ 29227; бюретки 1-2-5-0.02; 1-2-10-0,05 по ГОСТ 29251;

колбы Кн-1—250—24/29ТС, Кн-2-250-24/29ТС. Кн-1 -500-29/32ТС, Ки-2-500-29/32ТС, Кн-1—500—34/35ТС по ГОСТ 25336;

воронки В-36—50ХС, В-36—80ХС, В-56-80ХС по ГОСТ 25336;

стаканчики для титрования стеклянные диаметром 50—55 мм и высотой 60—65 мм с крышкой из органического стекла или эбонита, имеющей отверстия для электродов, бюретки и мешалки;

мешалку стеклянную. приводимую в движение электромотором с числом оборотов не менее 10 в секунду, или электромагнитную мешалку;

рН-метр, милливольтметр лабораторный или иной потенциометр с пеной деления шкалы не более 5 мВ;

электроды — индикаторный серебряный с диаметром проволоки 0,5—1,5 мм и сравнительный стеклянный;

Перепечатка воспрещена

Издание официальное ★

72

Страница 2

ГОСТ 21534-76 С. 2

Лопастная мешалка

Фб

Винтовая мешалка

/ — порой аса делительная оеклмнная; 2 — мешалка; 3 — мектромотор

§

Чсрг. 2

Черт. I

Чсрг. 3

ртуть (II) азотнокислую I-водную по ГОСТ 4520, х. ч. или ч. д. а., раствор с (Hg(N0,),H,0) = = 0.005 моль/дм3;

серебро азотнокислое по ГОСТ 1277, х. ч. или ч. д. а., раствор с (AgNOj) = 0.01 моль/дм3;

1.5-Дифен ил карбазид 1 %-ный спиртовой раствор:

кислоту азотную по ГОСТ 4461, х. ч. илич.д. а плотностью не менее 1,40 r/см1 и раствор с (HNOj) = 0,2 моль/дм3;

кислота' серную по ГОСТ 4204, х. ч. или ч. д. а., плотностью 1,83—1,84 г/см3 и раствор с (H,S04) = 6 моль/дм3;

кислоту соляную концентрированную по ГОСТ 14261, ос. ч. или по ГОСТ 3118, х. ч. или ч. д. а., плотностью 1.15 —1.19 г/см3;

натрий хлористый по ГОСТ 4233, х. ч. или ч. д. а., раствор с (NaCl) = 0,01 моль/дм3;

натрия гидроокись по ГОСТ 4328, х. ч. или ч. д. а., 5 %-ный раствор;

спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300. высший сорт;

толуол по ГОСТ 5789 или по ГОСТ 14710;

ксилол нефтяной по ГОСТ 9410;

ацетон по ГОСТ 2603, ч. д. а.;

свинец уксуснокислый по ГОСТ 1027, х. ч. или ч. д. а, 1 %-ный раствор;

шкурку шлифовальную с зернистостью абразивного порошка 8—Н или мельче по ГОСТ 3647. Основная фракция шлнфпорошка М 10—М 14, которая проходит через сито с номинальным размером стороны ячейки в свету 80 мкм;

деэмульгаторы, способные разрушить эмульсию нефти с водой: диссольван 4411, проксаиол 305 (186) или ОЖК. 2 %-ный водные растворы; воду дистиллированную с pH 5,4—6,6;

111 -2KJI

73

Страница 3

С. 3 ГОСТ 21534-76

бумагу фильтровальную, пропитанную раствором уксуснокислого свинца, приготовленную по ГОСТ 4517;

бумагу фильтровальную по ГОСТ 12026, проверенную на отсутствие ионов хлора по ГОСТ 12524;

бумагу лакмусовую:

секундомер любого типа или песочные часы на 5 мин;

грушу резиновую;

весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания 200 г и погрешностью ±0,0002;

ступку 3 с пестиком I по ГОСТ 9147;

водяную баню.

Допускается применять импортную посуду и аппаратуру класса точности и реактивы квалификации не ниже предусмотренных стандартом.

(Измененная редакция, Изм. № 1,2).

1.3. Подготовка к анализу

1.3.1.    Приготовление 0,01 моль/дм5 (0.01 и.) раствор хлористого натрия

Взвешивают 0,57—0.59 г хлористого натрия, предварительно прокаленного при 600 *С в течение I ч и охлажденного в эксикаторе, с погрешностью не более 0.0002 г. Затем растворяют в дистиллированной воле в мерной колбе вместимостью 1000 см’ и доводят раствор дистиллированной водой до метки.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

1.3.2.    Приготовление 1 %-ного спиртового раствора дифенилкарбазида

(1,00±0,01) г дифенилкарбазида растворяют в 100 см3 этилового ректификованного спирта при нагревании на водяной бане до полного растворения. Раствор дифенилкарбазида готовят не менее чем за сутки до употребления и хранят не более двух месяцев.

1.3.3.    Приготовление и установка титра 0,005 моль/дм1 (0,01 н.) раствора азотнокислой ртути

1,67 г топко растертой азотнокислой ртути диспергируют в небольшом количестве (около 5 см3)

дистиллированной воды, добавляют постепенно концентрированную азотную кислоту до тех пор. пока не исчезнет муть, после чего объем раствора доводят в мерной колбе вместимостью 1000 см3 дистиллированной водой до метки. В коническую колбу вместимостью 250 см3 наливают пипеткой 10 см3 раствора хлористого натрия, 150 см5 дистиллированной воды, добавляют 2 см3 0,2 моль/дм3 раствора азотной кислоты. 10 капель раствора дифенилкарбазида и титруют 0.005 моль/дм' раствора азотнокислой ртути до появления слабого розового окрашивания, не исчезающего в течение 1 мни.

Титр полученного раствора азотнокислой ртути устанавливают по 0,01 мол ь/дм5 (0,01 н.) раствору хлористого натрия с индикатором дифенил ка рбазидом.

Титр раствора азотнокислой ртути (/') в миллиграммах хлористого натрия на 1 см3 раствора вычисляют по формуле

где т — масса хлористого натрия в объеме раствора, взятая для титрования, мг;

V — объем 0.005 моль/дм3 раствора азотнокислой ртути или объем 0,01 моль/дм5 азотнокислого серебра, израсходованного при потенциометрическом титровании, см3.

Vx — объем 0,005 моль/дм3 раствора азотнокислой ртути или объем 0,01 моль/дм3 азотнокислого серебра, израсходованного при потенциометрическом ппровании контрольного опыта, см5. Титр раствора азотнокислой ртути берут как среднеарифметическое трех определений, расхождения между которыми не должны превышать 0.008 мг/см3. Проверку титра производят не реже одного раза в две недели.

1.3.2; 1.3.3. (Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

1.3.4.    Приготовление 2 %-ного водного раствора деэмульгатора

(2,00±0,01) г деэмульгатора растворяют в 100 см-' дистиллированной воды. При применении деэмульгатора ОЖК. растворение проводят при нагревании на водяной бане. Раствор деэмульгатора готовят за сутки до употребления и хранят не более 10 дней.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

1.3.5.    Приготовление 0,01 моль/дм3 водного раствора азотнокислого серебра и установка его

титра

74

Страница 4

ГОСТ 21534-76 С. 4

1.3.5.1.    1,70 г азотнокислого серебра растворяют в дистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 1000 см3 и доводят до метки дистиллированной водой. Раствор хранят в склянке из темного стекла в месте, защищенном от света.

Титр 0.01 моль/дм3 раствора азотнокислого серебра устанавливают по 0.01 моль/дм’ раствору хлористого натрия, приготовленного по п. 1.3.1. За 30 мин до начала титрования рН-метр включают в электросеть.

В стаканчик для титрования наливают пипеткой 10 см3 раствора хлористого натрия, разбавляют 6,5—7.0 см5 ацетона и дистиллированной водой до 20 см3 и добавляют 0,5 см3 (около 10 капель) 6 моль/дм3 серной кислоты.

1.3.5.2.    Стаканчик для титрования устанавливают на подставку титровального стенда, электроды опускают в раствор на глубину не менее 10 мм и включают мешалку. Записывают начальное значение потенциала.

Раствор титруют из бюретки, приливая по I см3 раствора азотнокислого серебра, записывая после каждой добавки новый установившийся потенциал. Когда разница в изменении потенциала ог одной добавки будет превышать 10 мВ, количество азотнокислого серебра уменьшают, а в области скачка потенциала добаатяют по 0,04 см5.

По достижении скачка потенциала (который должен быть не менее 20 мВ). соответствующего точке эквивалентности, продолжают добавлять распюр азотнокислого серебра до ясного уменьшения скачка.

Эквивалентную точку определяют по записи потенциометрического титрования. Эта точка лежит в пределах двух или грех последовательных приливаниЙ раствора азотнокислого серебра, при которых происходит скачок потенциала.

1.3.5.3.    Титр раствора азотнокислого серебра ( '/') в миллиграммах хлористого натрия на 1 см3 раствора вычисляют по формуле, приведенной в п. 1.3.3, и берут как среднеарифметическое трех определений, расхождения между которыми не должны превышать 0,008 r/см3. Проверку титра проводят не реже одного раза в две недели.

1.3.6. Подготовка электродов

Серебряный электрод периодически обновляют, удаляя налет с серебряной проволоки шлифовальной шкуркой и погружая ее на несколько секунд в концентрированную соляную кислоту, после чего электрод тщательно промывают дистиллированной водой.

Сравнительный электрод — стеклянный. Не бывший в употреблении стеклянный электрод выдерживают в течение 24 ч в дистиллированной воде при комнатной температуре.

В промежутках между измерениями серебряный и стеклянный электроды хранят в дистиллированной воде.

1.3.5.— 1.3.6. (Измененная редакция, Изм. № I).

1.4. Проведение анализа

1.4.1. Пробу анализируемой нефти, отобранную по ГОСТ 2517, хорошо перемешивают в течение 10 мин встряхиванием (механически или вручную) в склянке, заполненной не более чем на 2/3 ее вместимости. Сразу после встряхивания пипеткой берут пробу нефти для анализа в количестве, указанном в табл. I.

Таблица 1

Массовая концентрация хлормстих солей, мг/лм’

Объем иефш. см'

Масса нефти, f

До 50

100

1(Ю.0±0.1

Св. 50 до 100

50

50.00±0.05

* 100 * 200

25

25.00±0,02

* 200

10

10.00±0,01

При анализе эмульгированной или высокосмолистой вязкой нефти пробу отбирают по массе. Для пересчета массы пробы в объем определяют ее плотность в г/см3 по ГОСТ 3900.

1.4.2. Пробу анализируемой нефти переносят количественно в делительную воронку с мешалкой. Остаток нефти со стенок пипетки при этом тщательно смывают толуолом (ксилолом) в объеме, у казанном в табл. 2.

75

иг

Страница 5

С. 5 ГОСТ 21534-76

Таблица 2

Объем нс<||ти

Объем растворителя

От 10 до 25

20

Свыше 25 » 50

40

. 50 »100

От 80 до 100

Содержимое воронки перемешивают 1—2 мин мешалкой. К пробе анализируемой нефти приливают 100 см3 горячей дистиллированной воды и экстрагируют хлористые соли, перемешивая содержимое воронки в течение 10 мин.

см»

Если при экстрагировании хлористых солей образуется эмульсия нефти с водой, то для разрушения ее добавляют 5—7 капель 2 %-ного раствора деэмульгатора.

После экстракции фильтруют водный слой через стеклянную конусообразную воронку с бумажным фильтром в коническую колбу вместимостью 250 см'.

Содержимое делительной воронки промывают 35—40 см1 горячей дистиллированной воды, которую сливают через стеклянную конусообразную воронку с бумажным фильтром в ту же коническую колбу. Фильтр промывают 10—15 см3 горячей дистиллированной воды. Всего на промывку расходуют 50 см3 воды.

Для проверки полноты извлечения хлористых солей готовят несколько водных вытяжек, при этом каждую из них экстрагируют не менее 5 мин.

Полученную вторую и последующие водные вытяжки готовят и титруют, как указано выше.

Экстрагирование хлористых солей считается законченным, если на титрование водной вытяжки расходуется раствора азотнокислой ртути столько же. сколько на контрольный опыт, который проводят одновременно.

1.4.1; 1.4.2. (Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

1.4.3.    Испытание на присутствие сероводорода при индикаторном титровании

В пары водной вытяжки вносят фильтровальную бумажку, смоченную раствором уксуснокислого свинца, которая темнеет при наличии сероводорода.

При наличии сероводорода водную вытяжку кипятят 5—10 мин, пока атажная свинцовая бумажка. помещенная в пары, не будет оставаться бесцветной.

Ест и простое кипячение не обеспечивает удаления сероводорода, то к водной вытяжке хлористых солей добавляют 1 см5 6 моль/дм5 серной кислоты и кипятят 5—10 мин (до тех пор. пока влажная свинцовая бумажка, помешенная в пары, не будет изменять изменять свою окраску — темнеть). Затем вытяжку нейтрализуют 5 %-ным раствором гидроокиси натрия по лакмусовой бумажке.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

1.4.4.    Охлаждают водную вытяжку до комнатной температу ры и проводят подготовку к индикаторному титрованию по требованиям табл. 3.

Таблица 3

Массонам концентрация хлористых солей, mi/яи’

Подготовка полной вытяжки к титрованию

На титрование берут всю вытяжку

До 500

Св. 500 до 2000

Св. 2000 до 5000

Св. 5000

Водную вытяжку переносят количественно в мерную колбу вместимостью 500 см3 и дистиллированной водой обьсм раствора доводят до метки, после этого перемешивают содержимое колбы, затем из мерной колбы отбирают пипеткой 100 см5 раствора в коническую колбу вместимостью 250 см3

Водную вытяжку переносят в мерную колбу вместимостью 500 см3 и дистиллированной водой доводят обьсм расгвора до метки. Пекле этого перемешивают содержимое. Из мерной колбы отбирают пипеткой 50 см3 раствора в коническую колбу и добавляют 50 см3 дистиллированной воды

Водную вытяжку переносят количество в мерную колбу вместимостью 1000 см3 и доводят объем раствора до метки как указано выше. Из мерной колбы опирают пипеткой 10 СМ3 расгвора в коническую колбу и добавляют 90 см3 дистиллированной воды

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

76

Страница 6

ГОСТ 21534-76 С. 6

1.4.5.    При индикаторном титровании в колбу с подготовленной к титрованию водной вытяжкой приливают 0,2 моль/дм5 раствора азотной кислоты до pH 4 и 10 капель дифенилкарбазида и титруют 0,005 моль/дм' раствором азотнокислой ртути до появления слабого розового окрашивания, не исчезающего в течение 1 мин.

Окраску анализируемого раствора сравнивают с дистиллированной водой.

При проведении контрольного опыта в коническую колбу наливают 150 см1 дистиллированной волы, 2 см! 0,2 моль/дм' раствора азотной кислоты, 10 капель раствора дифенилкарбазида и титруют 0,005 моль/дм3 раствором азотнокислой ртут и до появления слабого розового окрашивания, не исчезающего в течение I мин.

1.4.6.    При потенциометрическом титровании водную вытяжку хлористых солей упаривают до объема 15 см' в стакане вместимостью 150 см’, а после количественно переносят ее в стаканчик для титрования. Затем водную вытяжку охлаждают до комналшй температуры, добавляют 7 см' ацетона, подкисляют 6 моль/дм ’ раствора серной кислоты и титруют по п. 1.3.5.2.

При анализе нефтей с содержанием солей до 50 мг/дм3 в течение всего анализа доза добаатяемого титранта состаатяет от 0,03 до 0.05 см3.

Контрольный опыт проводят, как указано выше, применяя дистиллированную воду вместо водной вытяжки.

1.4.5.    1.4.6. (Измененная редакция. Изм. № I).

1.5.    Обработка результатов

1.5.1.    Массовую концентрацию хлористых солей (Хх) в миллиграммах хлористого натрия на 1 дм’ нефти, вычисляют по формуле

v (И,-К) Т-1000 /1 Д, *-рг-,

где К, — объем 0.005 моль/дм5 раствора азотнокислой ртути или 0,01 моль/дм5 азотнокислою серебра при потенциометрическом титровании, израсходованный на титрование водной вытяжки.

см3;

У2 — объем 0.005 моль/дм5 раствора азотнокислой ртути или 0,01 моль/дм3 азотнокислого серебра при потенциометрическом титровании, израсходованный на титрование раствора в контрольном опыте (без пробы нефти), см3;

К, — объем нефти, взятой для анализа, см3;

/' — титр 0,005 моль/дм3 раствора азотнокислой ртути или 0,01 моль/дм3 азотнокислого серебра при потенциометрическом титровании, в миллиграммах хторнстого натрия на 1 см' раствора; 1000 — коэффициент для пересчета массовой концентрации хлористых солей в 1 дм3 нефти;

А — коэффициент, выражающий отношение объема, до которого была разбавлена водная вытяжка анализируемой нефти, к объему раствора, взятому из мерной колбы для титрования (при титровании всей водной вытяжки коэффициента А = 1).

(Измененная редакция, Изм. № 1).

1.5.2.    Массовую долю хлористых солей в нефти в процентах хтористого натрия (А,) вычисляют по формуле

у А, 100

~ ~ЩГ'

где А, — массовая концентрация хтористых солей в нефти в миллиграммах хлористого натрия на I дм' нефти;

В и С — коэффициенты пересчета кубических дециметров в кубические сантиметры (1000) и граммов в миллиграммы (1000); р — плотность анализируемой нефти, г/см3.

Полученные результаты вычислений титрования каждой водной вытяжки суммируют. (Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

1.5.3.    За результат испытания принимают среднеарифметическое результатов двух определений. (Измененная редакция, Изм. № 2).

1.6.    Точность метола

1.6.1. Сходимость

77

Страница 7

С. 7 ГОСТ 21534-76

Два результата определений, полученные одним исполнителем, признаются достоверными (с 95 %-ной доверительной вероятностью), если расхождение между ними не превышает значений, приведенных в табл. 4.

Т а б л и U а 4

Массовая концентрация хлористых солей. мг/дм‘

Сходимость, и г/дм1

До 10

1,5

Св. 10 до 50

3,0

» 50 » 200

6.0

* 200 » 1000

25.0

» 1000

4 % от среднею значения

1.6, 1.6.1. (Введены дополнительно, Изм. № 2).

2. ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ ХЛОРИСТЫХ СОЛЕЙ ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКИМ ТИТРОВАНИЕМ (МЕТОД Б)

2.1.    Сущность метода заключается в растворении пробы нефти в органическом растворителе и определении содержания хлористых солей потенциометрическим титрованием.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

2.2.    Аппаратура, реактивы и материалы

При проведении анализа применяют аппаратуру, реактивы и материалы, указанные в п. 1.2. Кроме этого, применяют:

электрод сравнительный каломельный или хлорсеребряный любого типа, пригодный для применения в спиртотолуольной среде, или серебряный электрод с двойным диффузионным слоем; солевой мост к хлорсеребряному или каломельному электродам; дифлегматоры по ГОСТ 25336, холодильники типа ХПТ или ХШ по ГОСТ 25336; калий азотнокислый по ГОСТ 4217, х. ч. или ч. д. а., раствор с (KN03) = 1 моль/дм5; натрий хлористый по ГОСТ 4233, х. ч. или ч. д. а.. 10 %-ный раствор: агар;

спирт изопропиловый по ГОСТ 9805. ч. д. а.; спирт нзобугиловый по ГОСТ 6016, ч. д. а.;

бензин легкий прямой перегонки: нефрас — С 50/170 по ГОСТ 8505 или иефрас С2—80/120, СЗ—80/120 по ТУ 38.401-67-108; органический растворитель;

серебро азотнокислое по ГОСТ 1277, х. ч. или ч. д. а., раствор с (AgNO.) = 1,0 мазь/дм3, водный раствор и раствор в изопропиловом спирте c(AgNOj) = 0.01 моль/дм3.

Допускается применять импортную посуду и аппаратуру класса точности и реактивы квалификации не ниже предусмотренных стандартом.

(Измененная редакция, Изм. № 1,2).

2.3.    Подготовка к анализу

2.3.1. Подготовку электродов проводят по п. 1.3.6.

При применении в качестве сравнительного хлорсеребряного или каломельного электрода его соединяют с анализируемым раствором через солевой мост, который готовят следующим образом: 0,7—0.8 гагара нарезают мелкими кусочками и заливают дистиллированной водой на 3 ч. Затем воду сливают и приливают 1 моль/дм5 раствор азотнокислого калия в таком количестве, чтобы получился примерно 4 %-ный раствор агара в азотнокислом калии. Раствор кипятят до образования однородной массы, охлаждают до 60—70 'С, заливают полученным раствором два колена сифона солевого моста, одновременно охлаждая места впайки стеклянных фильтров холодной водой или смесыо льда с водой. После охлаждения раствор агара образует гель. Широкое колено моста, куда вставляется хлорсеребряный или каломельный электрод, заливают насыщенным раствором азотнокислого калия. Солевой мост должен перезаряжаться один раз в месяц.

При проведении параллельных определений и в промежутках между титрованиями серебряный и стеклянный электроды хранят в дистиллированной воде, а солевой мост с хлорсеребряным или каломельным электродом — в насыщенном растворе азотнокислого кания.

78

Страница 8

ГОСТ 21534-76 С. 8

2.3.2.    Проверяют чистоту изопропилового спирта титрованием 50 см3 изопропилового спирта 0,01 моль/дм3 раствором азотнокислого серебра, добавляя по 0,02 см3 титраита в одни прием. Это титрование проводят для каждой повой партии спирта. Если на титрование идет 0.04 см1 и более титраита, то изопропиловый спирт очищают. Для этого к I дм3 изопропилового спирта в склянке из бесцветного стекла добавляют 0,2 г азотнокислого серебра, тщательно перемешивают и оставляют на свету в течение 24 ч. Затем в изопропиловый спирт добавляют 5—10 см510 %-ного раствора хлористого натрия, перемешивают, отстаивают до осветления, фильтруют и перегоняют в колбе с дефлегматором. отбирая фракцию с пределами кипения 80 *С — 82,5 "С при давлении 1,013 10511а.

2.3.3.    Для приготовления I дм3 органического растворителя к 300 см' изопропилового спирта приливают 6 cmj концентрированной азотной кислоты и после перемешивания приливают 700 см3 толуола.

При анализе нефтей с массовой концентрацией хлористых солей менее 100 мг/дм’ допускается применять наряду с изопропиловым спиртом изобутнловый в тех же соотношениях.

2.3.4.    Приготоааение и установка титра 0,01 моль/дм1 раствора азотнокислого серебра в изопропиловом спирте

2.3.4.1.    Готовят 1,0 моль/дм3 водный раствор азотнокислого серебра и разбаапяют его изопропиловым спиртом до 0,01 моль/дм*. Хранят растворы азотнокислого серебра в темной склянке или склянку обертывают черной бумагой.

Титр 0.01 моль/дм3 раствора азотнокислого серебра устанавливают по хлористому натрию. Для приготовления раствора хлористого натрия 0,25—0,28 г хлористого натрия, предваршельно прокаленного при 600 *С в течение 1 ч и охлажденного в эксикаторе, взвешенного с погрешностью не более 0,0002 г, растворяют в дистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 100 см3 и доводят до метки дистиллированной водой. Из мерной колбы пипеткой отбирают 1 см1 раствора и переносят его в стаканчик для титрования. Туда же приливают 10 см3 изопропилового спирта, частью его смывая пипетку. Добаатяют при перемешивании 50 см3 органического растворителя, прнготоатенного по п. 2.3.3.

2.3.4.2.    Стаканчик с раствором соли обертывают черной бумагой, устанавливают на тнтроваль-ный стенд, погружают в раствор электроды на глубину не менее 10 мм и включают мешалку. Раствор азолюкнслого серебра добавляют сначала по 1—0.5 см\ затем — по 0,1—0,05 см3 и в обчасти скачка потенциала — по 0,02 см3. Таким же образом титруют смесь 10 см3 изопропилового спирта и 50 см’ органического растворителя, добаатяя в один прием по 0.02 см3 титраита. Титрование ведут до скачка потенциала.

2.3.4.3.    По окончании титрования электроды промывают чистым бензином или смесыо бензина и толуола.

Титр 0,01 моль/дм3 раслюра азотнокислого серебра, в миллиграммах хлористого натрия на I см3 раствора ( 7 ), вычисляют по формуле, приведенной в п. 1.3.3.

2.3.1.—2.3.4.3.    (Измененная редакция, Изм. № 1).

2.4.    Проведение анализа

2.4.1.    Пробу анализируемой нефти, отобранную по ГОСТ 2517. готовят по п. 1.4.1, после чего быстро наливают нефть в стаканчик и пипеткой берут пробу нефти для анализа в количестве, указанном в табл. 5.

Таблица 5

Массонам концентрация хлористых солей, мг/ам1

Объем нефти, см’

Масса нефти, г

До 200

5-10

(5,000-10.000)±0,005

Св. 200 до S00

2-5

(2,000—5.000)10.002

. 500 »1000

2

2.0010.002

. 1000

1

1,00010.002

Примечание. Для малосернистой (массовая доля серы до 0,5 %) и обессоленной (массовая концентрация хлористых солей до 200 мг/см3) нефти берут для анализа 10 см3 нефти.

При анализе эмульгированной или высокосмолистой вязкой Hct|mi пробу отбирают но массе. Дтя пересчета массы нефти в объем определяют ее плотность в r/см3 по ГОСТ 3900.

Содержание хлористых солей определяют титрованием по скачку потенциала.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

79

Страница 9

С. 9 ГОСТ 21534-76

2.4.2.    Титрование

2.4.2.1.    Пробу нефти переносят в стаканчик для титрования, приливают 50 см' органического растворителя, частью его смывая пипетку. Стаканчик устанавливают на титровольный стенд и отмечают начальное значение потенциала.

При наличии сероводорода в нефти наблюдается более высокое значение начального потенциала (примерно па 200—300 мВ выше, чем для нефти, не содержащей сероводорода).

2.4.2.    2.4.2.1. (Измененная редакция, Изм. № 1).

2.4.2.2.    При отсутствии сероводорода титрование ведут по п. 2.3.4.2: объем добавляемого титранта должен быть такой, чтобы изменение потенциала было не более 7—10 мВ. При изменении потенциала более 10 мВ объем добавляемого титранта уменьшается и в области скачка потенциала составляет 0,03—0,05 см3. При анализе нефти с массовой концентрацией солей до 50 мг/дм3 в течение всего испытания объем добавляемого титранта составляет 0,03—0,05 см1. После введения каждой порции титранта в зоне скачка потенциала необходимо подождать, пока потенциал установится, т. е. изменение его будет составлять не более 5 мВ/мин. Если при титровании 5 см3 сернистой нефти скачок потенциала составляет менее 17 мВ при добавлении 0.05 см3 раствора азотнокислого серебра, то для увеличения скачка массу пробы нефти уменьшают до 2 см3. Если и при этом скачок потенциала составляет менее 17 мВ. то содержание хлористых солей в нефти по данному методу не определяется. Уменьшение количества нефти до 2 см3 допускается для нефти с массовой концентрацией солей более 50 мг/дм3. Пример записи титрования см. в приложении.

(Измененная редакция, Изм. № 1,2).

2.4.2.3.    При наличии сероводорода титрование вначале ведут очень медленно, приливая каждую каплю титранта лишь после того, как значение потенциала будет оставаться постоянным 2—3 мин. После достижения скачка потенциала, соответствующего эквивалентной точке титрования сероводорода. наблюдается резкое уменьшение изменения потенциала, и далее титрование ведут по п. 2.3.4.2.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

2.4.3.    (Исключен, Изм. N° 1).

2.4.3.1.    Титрование до определенного значения потенциала допускается проводить в том случае, если анализируется нефть одного и того же месторождения или смесь нефти неизменяющегося состава.

По кривой или записи потенциометрического титрования определяют значение потенциала, соответствующее максимальному приращению потенциала, которое является конечной точкой титрования для данной массы навески нефти.

2.4.3.2.    2.4.3.3. (Исключены, Изм. № 2).

2.4.4.    Для контрольного опыта проводят титрование 50 см3 органического растворителя (без нефти) 0,01 моль/дм3 раствором азотнокислого серебра, добавляя в один прием по 0.02 см3 титранта. Титрование ведут до скачка потенциала. Контрольный опыт проводят после приготовления каждой новой партии органического растворителя.

После окончания работы раствор азотнокислого серебра сливают из бюретки.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

2.5. Обработка результатов

2.5.1.    Массовую концентрацию хлористых солей (Л-,) в миллиграммах хлористого натрия на I дм3 нефти, не содержащей сероводорода, вычисляют по формуле

v _{Vy-v2).T \m 1--Vy

где Vx — объем 0,01 моль/дм3 раствора азотнокислого серебра, израсходованный на титрование хлористых солей, см3;

У2 — объем 0.01 моль/дм3 раствора азотнокислого серебра, израсходованный па титрование контрольного опыта, см3;

Vi — объем нефти, взятой для титрования, см3;

Т -титр 0,01 моль/дм3 раствора азотнокислого серебра в миллиграммах хлористого натрия на I см3 раствора;

1000 — коэффициент для пересчета массовой концентрации хлористых солей в 1 дм3 нефти.

2.5.2.    Массовую концентрацию хлористых солей (Х2) в миллиграммах хлористого натрия на I дм' нефти, содержащей сероводород, вычисляют по формуле

S0

Страница 10

ГОСТ 21534-76 С. 10

^ . I^s "<Г4 +1^)1.Г-1000 лг--р-->

v2, V}, 7: 1000 - по п. 2.5.1; где Vt — объем 0.01 моль/дм3 раствора азотнокислого серебра, израсходованный на титрование сероводорода, см3;

Hs — объем 0.01 моль/дм3 раствора азотнокислого серебра, израсходованный на титрование сероводорода и хлористых солей, см3.

За результат испытания принимают среднеарифметическое результатов двух определений.

2.5.1; 2.5.2. (Измененная редакция, Изм. № I, 2).

2.5.3. Точность метода (Измененная редакция, Изм. № 2).

2.5.3.1. Сходимость

Два результата определений, полученные одним исполнителем, признаются достоверными (с 95 %-ной доверительной вероятностью), если расхождение между ними не превышает значений, приведенных в табл. 6.

Таблица 6

Массонам KOHucifipauHM хлористых солей, мг/дм’

Сходимость, мг/дм1

До 50

3

Св. 50 до 100

7

» 100 * 200

12

» 200 * 500

27

» 500 * 1000

50

» 1000 . 2000

100

» 2000

6 % значения меньшего результата

(Введен дополнительно, Изм. № 2).

ПРИЛОЖЕНИЕ

Рекомендуемое

ПРИМЕР ЗАПИСИ ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКОГО ТИТРОВАНИЯ ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ ХЛОРИСТЫХ СОЛЕЙ В НЕФТИ

Объем 0,01 моль/дм1 раствора азотнокислого серебра, израсходованный на титрование, см1

Потении»-!. мВ

Р»JHОСТЬ потенциалов. мВ

0

44

0.04

54

10

0.08

64

10

0.12

76

12

0.16

88

12

0.20

100

12

0,24

118

18

0.28

150

32

0,32

156

6

0,36

160

4

Эквивалентная точка, соответствующая максимальному скачку потенциала, находится при 150 мВ. ПРИЛОЖЕНИЕ. (Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

II -2Ш1

XI

Страница 11

С. 11 ГОСТ 21534-76

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1.    РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством химической и нефтеперерабатывающей промышленности СССР

2.    УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 04.04.76 № 311

3.    Полностью соответствует СТ СЭВ 2879—81

4.    ВЗАМЕН ГОСТ 2401-62 и ГОСТ 10097-62

5.    ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

Обозначение ИТД, па который дама ссылка

Помер пункта

Обозначение НТД, на который пана ссылка

Номер пункта

ГОСТ 1027-67

1.2

ГОСТ 5789-78

1.2

ГОСТ 1277-75

1.2. 2.2

ГОСТ 6016-77

22

ГОСТ 1770-74

1.2

ГОСТ 8505-80

22

ГОСТ 2517-S5

1.4.1, 2.4.1

ГОСТ 9147-80

1.2

ГОСТ 2603-79

1.2

ГОСТ 9410-78

1.2

ГОСТ 31 IS—77

1.2

ГОСТ 9805-84

22

ГОСТ 3647—S0

1.2

ГОСТ 12026-76

1.2

ГОСТ 3900-S5

1.4.1, 2.4.1

ГОСТ 12524-78

1.2

ГОСТ 4204-77

1.2

ГОСГ14261-77

1.2

ГОСТ 4217-77

2.2

ГОСТ 14710-78

1.2

ГОСТ 4233-77

1.2. 2.2

ГОСТ 18300-87

1.2

ГОСТ 432S—77

1.2

ГОСТ 25336-82

1.2, 2.2

ГОСТ 4461-77

1.2

ГОСТ 29227-91

1.2

ГОСТ 4517-S7

1.2

ГОСТ 29251-91

1.2

ГОСТ 4520-78

1.2

ТУ 38.401-67-108-92

22

6. Ограничение срока действия снято по протоколу № 5—94 Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11-12—94)

7. ИЗДАНИЕ с Изменениями № 1, 2, утвержденными в январе 1983 г., июне 1990 г. (ИУС 5—83, ИУС 9-90)

82

Заменяет ГОСТ 2401-62 ГОСТ 10097-62