Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1
 

21 страница

396.00 ₽

Купить официальный бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Официально распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль".

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Устанавливает фотометрические методы определения олова (при массовой доле олова от 0,001 до 0,7% и от 0,005 до 0,5%), полярографический метод определения олова (при массовой доле олова от 0,001 до 0,5%), атомно-абсорбционный метод определения олова (при массовой доле олова от 0,005 до 3%) и титриметрический метод определения олова (при массовой доле олова от 0,05 до 5%) в медно-цинковых сплавах

Показать даты введения Admin

Страница 1

УДК 669.35 5:546.811.06:006.354    Группа    В59

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

СПЛАВЫ МЕДНО-ЦИНКОВЫЕ

Методы определения олова

ГОСТ

1652.5-77


Copper-zinc alloys.

Methods for the determination of tin

ОКСТУ 1709

Дата введения 1978—07—01

Настоящий стандарт устанавливает фотометрические методы определения олова (при массовой доле олова от 0,001 до 0,7 % и от 0.005 до 0,5 %), полярографический метод определения олова (при массовой доле олова от 0.001 до 0,5 %), атомно-абсорбционный метод определения олова (при массовой доле олова от 0,005 до 3 %) и лприметрический метод определения олова (при массовой доле олова от 0.05 до 5 %) в медно-цинковых сплавах по ГОСТ 15527, ГОСТ 17711 и ГОСТ 1020.

Стандарт полностью соответствует ИСО 4751.

(Измененная редакция, Изм. Кя 2, 3).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1.    Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 25086 с дополнением поп. 1.1 ГОСТ 1652.1.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОЛОВА С КВЕРЦЕТИНОМ

2.1.    Сущность метода

Метод основан на образовании окрашенного комплексного соединения олова с кверцетином, экстрагируемого н-бутиловым спиртом из солянокислого раствора. Мешающее влияние меди и железа устраняют прибавлением тиомочевины.

Издание официальное    Перепечвтка воспрещен»

57

Страница 2

С. 2 ГОСТ 1652.5-77

2.2.    Аппаратура, реактивы и растворы

Фогоэлектроколориметр или спектрофотометр.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 1:1, 1:4 и 1:10.

Кислота азотная по ГОСТ 4461.

Смесь кислот: смешивают три части соляной кислоты и одну часть азотной кислогы.

Железо хлорное ио ГОСТ 4147, раствор 10 г/дм1.

Водорода перекись по ГОСТ 10929, 30 %-ный раствор.

Аммиак водный по ГОСТ 3760 и разбавленный 1:1.

Тиомочевина по ГОСТ 6344, раствор 100 г/дм’.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233.

Натрий сернокислый безводный по ГОСГ 4166.

Спирт бутиловый нормальный по ГОСТ 6006

Кверцетин, раствор 0,4 г/дм3 в н-бутиловом спирте.

Медь по ГОСТ 859 марки МО.

Стандартный раствор меди; готовят слслуюшим образом: 2.5 г меди растворяют в 30 см3 соляной кислоты, добавляя по каплям перекись водорода. Избыток перекиси водорода раалагают кипячением и раствор переносят в мерную колбу вместимостью 250 см\ доливают до метки водой и перемешивают.

1 см1 раствора содержит 0,01 г меди.

Олово по ГОСТ 860 марки OI.

Стандартные растворы олова

Раствор А; готовят следующим образом: 0,1 г олова помещают в коническую колбу вместимостью 100 см\ прибавляют 1 г хлористого натрия, 20 см’ концентрированной соляной кислоты. 1 см' перекиси водорода (постепенно по каплям) и нагревают при 60—70 *С. К концу растворения температуру поднимают до 80 *С. Раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм’, доливают соляной кислотой, разбавленной 1:10, до метки и перемешивают.

1 см1 раствора А содержит 0,0001 г олова.

Раствор Б; готовят следующим образом: 25 см3 раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 250 см3, доливают до метки соляной кислотой, разбавленной 1:10. и перемешииают.

1 см3 раствора Б содержит 0,00001 г олова. Раствор Б готовят в лень применения.

2.3.    Проведение анализа

2.3.1. Вез предварительного выделения олово соосаждением с гидроокисью железа

58

Страница 3

ГОСТ 1652.5-77 С. 3

Навеску пробы массой 1 г помешают в стакан нместимостъю 250 см3, добавляют 5 г хлористого натрия, 20 см3 концентрированной соляной кислоты и нагревают. В процессе нагревания вводят 7— 10 см3 перекиси водорода небольшими порциями до расгворсния нзвсски. После полного растворения навески раствор выпаривают до

3—4 см3.

При массовой доле олова от 0,002 до 0,01 % весь полученный раствор переводят в делительную воронку вместимостью 150 см3. При массовой доле олова свыше 0,01 % расгвор переводят в мерную колбу вместимостью 250 см3, доводят до метки водой и перемешивают. Аликвотную часть полученного раствора объемом 25 см3(при массовой дате олова от 0,01 до 0,1 %), 5 см3 (при массовой доле олова от 0,1 до 0,4 %) или 2,5 см3 ( при массовой доле олова от 0,4 до 0,7 %) помешают в делительную воронку вместимостью 150 см3.

При определении содержания олова в кремнистых или свинцовых сплавах, при наличии осадка, аликвотную часть отбирают из предварительно о гфилыроианнш о расшора.

Раствор в делительной воронке нейтрализуют по каплям аммиаком до слабощелочной реакции по бумаге конго и приливают 5 см3 соляной кислоты, разбаа1енной 1:4. Затем прибавляют 20 см5 раствора тномочевины и разбавляют водой до 70 см3. При использовании всей навески прибаатяют 35—40 см5 раствора тномочевины до получения бесцветного и прозрачного раствора. Затем вводят 25 см5 раствора кверцетина в н-бугиловом спирте и энергично встряхивают в течение 5 мин. После разделения фаз нижний слой отбрасывают, нс допуская остатка волной фазы, а органический слой переливают в сухой стакан вместимостью 50 см3, содержащий 0,2—0,5 г безводного сернокислого натрия, и через 5 мин измеряют оптическую плотность в кювете с толшиной слоя I см на фотоэлектроколорнметре с синим или фиолетовым светофильтром при длине волны 420—450 нм или на спектрофотометре при длине волны 440 нм. Раствором сравнения служит раствор кверцетина в н-бутиловом спирте.

2.3.2. С предварительным выделением олова соосаждением с гидроокисью жые ia

Навеску сплава массой 1 г помешают в стакан вместимостью 250 с Vi3 и растворяют в 10 см3 смеси кислот. После растворения сплава добавляют 2 см* раствора хлорного железа и разбавляют водой

59

Страница 4

С. 4 ГОСТ 1652.5-77

до объема 150 см}. Осаждают гидроокиси аммиаком, разбавленным 1:1, до перехода меди в растворимый синий комплекс. Раствор нагревают и выдерживают при 60—70 ’С в течение 20—30 мин. Осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности и промывают горячим раствором аммиака, разбавленным 1:50. Осадок растворяют в 20 см1 соляной кислоты, разбавленной 1:1. Фильтр промывают горячей водой. Раствор выпаривают до 10—16 см3 и при массовой доле олова от 0,002 до 0,01 % весь полученный раствор переводят в делительную воронку вместимостью 150 см3, а при массовой доле олова 0,01 % раствор переводят в мерную колбу вместимостью 250 см\ доливают до метки водой и перемешивают. Далее анализ ведут, как указано в п. 2.3.1.

Так как основная масса меди отделена, то мешаюшее влияние оставшихся количеств меди и железа устраняют прибавлением 15 см1 раствора тномочевины.

2.3.3. Построение градуировочного графика

В делительные воронки вместимостью по 150 см’ вносят по 10 см1 стандартного раствора меди, последовательно вводят 0; 1; 3; 5; 7 и 10 см3 стандартного раствора Б олова. Растворы нейтрализутот аммиаком до слабощелочной среды по бумаге конго, приливают 5 см1 соляной кислогы, разбавленной 1:4, и далее анализ ведут, как указано в п. 2.3.1.

По найденным значениям оптических плотностей строят градуировочный график.

2.4. Обработка результатов

2.4.1.    Массовую долю олова (А) в процентах вычисляют по формуле

д- _ т 100 т,

где т — масса олова, найденная по градуировочному графику, г; т, — масса навески (или содержание ее в аликвотной части).

г.

2.4.2.    Абсолютные расхождения результатов параллельных определений (d — сходимость) нс должны превышать допускаемых значений, указанных в табл. I.

60

1

Страница 5

ГОСТ 1652.5-77 С. 5

Таблица 1

Массовая доля олова, %

d, %

D, %

От 0.0010 до 0.0025 в*лк>ч.

0,0002

0.0003

Се. 0.0025 * 0.0050 »

0,0006

0.0008

0,005 » 0,010 *

0,002

0,003

0,010 » 0,025

0.003

0.004

*

0,025 » 0,050 »

0,005

0,007

»

0,05 * 0,10 *

0,008

0,01

Ь

0,10 * 0,25

0,015

0,02

»

0,25 * 0,50

0,03

0,04

»

0,5 * 1,0

0,06

0,08

*

1,0 » 2,0

0,10

0,14

*

2,0 * 5,0

0,15

.

0,2

(Измененная редакция, Изм. Na 2, 4).

2.4.3.    Абсолютные расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (D — воспроизводимость) не должны превышать значений, указанных в табл. 1).

(Измененная редакция, Изм. Nb 2, 4).

2.4.4.    Контроль точности анализа проводят по Государственным стандартным образцам (ГСО) или по отраслевым стандартным образцам (ОСО), или по стандартным образцам предприятия (СОП) медно-цинковых сплавов, утвержденным ГОСТ 8.315, или методом добавок, или сравнением результатов, полученных другим методом, в соответствии с ГОСТ 25086.

(Измененная редакция, Изм. 4).

2.4.4.1—2.4.4.3. (Исключены, Изм. № 4).

Страница 6

С. 6 ГОСТ 1652.5-77

полярограф ПО-5122, или другой подходящий полярограф переменного тока со всеми принадлежностями.

Полярографическая ячейка, выполненная из стекла вместимостью 40 cmj, с выносным анодом (насыщенный каломельный элемент) и ртутным капающим катодом.

Азот газообразный по ГОСТ 9293.

Кислота соляная по ГОСТ 3118. концентрированная, разбавленная 1:1 и 1:3.

Кислота азотная ио ГОСТ 4461, разбавленная 1:1.

Бериллий азотнокислый, 10 %-ный волный раствор.

Аммиак волный по ГОСТ 3760, концентрированный и 2 %-ный раствор.

Кислота серная по ГОСТ 4204.

Динатрисвая соль этлеидиамин-N, N, N', N'-тетрауксусной кислоты (трилон Б) по ГОСТ 10652, 0,1 моль/дм’ раствор; готовят следующим образом: 37,22 г трилона Б растворяют в 1 дм5 волы.

Перекись водорода по ГОСТ 10929.

Олово марки ОО по ГОСТ 860.

Стандартные растворы олова.

Расгвор А; готовят следующим образом: навеску олова массой 0,1 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3 и растворяют в 10—15 см-' концентрированной серной кислоты. После растворения олова и охлаждения раствора приливают 100 см’ воды и 50 см1 концентрированной соляной кислоты, переводят расгвор в мерную колбу вместимостью I дм1, доливают до метки водой и перемешивают.

I см* раствора А содержит 0,1 мг олова.

Раствор Б; готовят следующим образом: отбирают пипеткой 10 см1 раствора А в мерную колбу вместимостью 100 см1, доливают до метки соляной кислоты, разбавленной 1:3, и перемешивают.

1 см’ раствора Б содержит 0,01 мг олова.

Раствор Б готовят перед применением.

(Измененная редакция, Изм. № 4).

3.3. Проведение анализа

Массу навески сплава (табл. 2) помещают в стакан вместимостью 250 см’, накрывают часовым стеклом и растворяют в 20 см5 азотной кислоты, разбавленной 1:1, и 5 см} концентрированной соляной кислоты при слабом нагревании. После растворения сплава раствор охлаждают, добавляют 5 см1 раствора азотнокислого бериллия, об-

62

Страница 7

ГОСТ 1652.5-77 С. 7

мывают стекло и стснки стакана водой, напевают до 70—80 ‘С и к горячему раствору добавляют 20 см5 раствора трилона Б. Раствор вновь нагревают до 80 "С, разбавляют водой до общего объема 150 см! и добавляют концентрированный раствор аммиака до образования растворимого тсмно-синсго аммиачного комплекса мели и сверх этого вводят еще 5 см3 аммиака в избыток. Раствор оставляют на горячей бане иа 30—40 мин, после чего горячий расгвор фильтруют через плотный фильтр «синяя лента1 и промывают осалок на фильтре 5—7 раз горячим 2 %-ным раствором аммиака.

Таблица 2

Массовая доля олова, % I Масса навсски. г ,

1 ооъем расглора, см*

63

1

0.05 » 0,1    *    0.5    '    2

. 0.1    »0.5    *    1    ОЛ    |    5

Воронку с осалком помещают над стаканом, в котором проводили осаждение, и растворяют осадок в 20 см3 горячей соляной кислоты, разбавленной 1:3, добавляя несколько капель перекиси водорода при наличии в сплаве марганца.

Фильтр промываюг 20 см3 горячей воды, разбавляют раствор до 150 см3 водой, добавляют 15 см3 раствора трилона Б и повторяют осаждение.

После трехкратного переосаждения осадок на фильтре растворяют в 25 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:3, раствор переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, доливают раствор до метки тем же раствором соляной кислогы и перемешивают.

Одновременно проводят контрольный опыт.

Аликвотную часть полученного раствора (см. табл. 2) переносят в полярографическую ячейку1, предварительно промытую соляной кислотой, разбавленной 1:3. Раствор в ячейке деаэрируют, пропуская азот в течение 5—7 мин. затем прекращают перемешивание и снимают катодную поляризационную кривую в интервале напряжений от минус 0,25 до минус 0,7 В. Пик восстановления олова регистрируют в области минус 0,45 В. Чувствительность регистрирующего

Страница 8

С. 8 ГОСТ 1652.5-77

прибора выбирают таким образом, чтобы высота пика олова была не мснсс 15 мм.

Содержание олова находят методом стандартных добавок. Аликвотную часть раствора А или Б, в зависимости от содержания олова, вводят в полярографируемый раствор, пропускают азот в течение

3 мин и далее ведут анализ, как при определении олова в испытуемом растворе. Значение стандартной добавки выбирают таким образом, чтобы    высота    пика    олова    после введения    добавки    увеличилась    в

1,5—2    раза.    Объем    стандартной добавки    нс    должен    превышать

0,5 см3.

3.4. Обработка результатов

3.4.1.    Массовую долю олова (А’,) в процентах вычисляют по формуле

(А, - А) - V С ■ 100 1    (Н2    - А,) т

где А — высота пика олова при полярографировании раствора контрольного опыта, мм;

А, — высота пика олова при полярографировании испытуемого раствора, мм;

А; — высота пика олова при полярографировании раствора после введения стандартной добавки, мм;

V—обьем стандартной добавки, мм;

С — концентрация стандартного раствора, г/см3; т — масса навески сплава, взятая на полярографирование, г.

3.4.2.    Абсолютные расхождения результатов параллельных определений (d — сходимость) не должны превышать допускаемых значений. указанных в табл. 1.

(Измененная редакиия, Изм. № 2, 4).

3.4.3.    Абсолютные расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (D — воспроизводимость) не должны превышать значений, указанных в

табл. 1.

(Измененная редакиия, Изм. № 2, 4).

3.4.4.    Контроль точности анализа проводят по Государственным стандартным образцам (ГСО) или по отраслевым стандартным образцам (ОСО), или по стандартным образцам предприятия (СОП)

64

Страница 9

ГОСГ 1652.5-77 С. 9

медно-цинковых сплавов, утвержденным ГОСТ 8.315, или методом добавок, или сравнением результатов, полученных другим методом, в соответствии с ГОСТ 25086.

(Измененная редакция, Изм. № 4).

3.4.4.1—3.4.4.3. (Исключены, Изм. № 4).

4. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОЛОВА

4.1.    Сущность метода

Метол основан на отделении олова ог меди и пинка соосаждением с гидроокисью железа, восстановления четырехвалеитного олова до двухвалентного металлическим свинцом или алюминием, или фос-форноватистокислым натрием, или кальцием и титровании двухвалентного олова раствором йода в присутствии крахмала в качестве индикатора.

4.2.    Аппаратура, реактивы и растворы

Воронка с гидравлическим затвором.

Олово с массовой долей олова нс мснсс 99,95 % или стандартный образец олова № 99-а.

Раствор олова стандартный; готовят следующим образом: 0,5 г олова (или стандартный образец) растворяют в 20 см ' концентрированной серной кислоты, переносят в мерную колбу вместимостью 500 см-1 и добавляют до метки серной кислотой, разбавленной 1:5.

Алюминий по ГОСТ 11069. ч.. марки AB0 (стружка или тонкие пластинки).

Свинец по ГОСТ 3778. ч., марки СЗ (пластины длиной 8—10 см. шириной 1,5—2,0 см и массой 25—30 г).

Натрий фосфорноватистокислый по ГОСТ 200.

Кальций фосфорноватистокислый.

Кислота азотная по ГОСТ 4461.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 1:1.

Кислота серная по ГОСТ 4204 и разбавленная 1:5.

Смесь кислот соляной и азотной в соотношении 3:1, свежеприго-тоаченная.

Аммиак волный по ГОСТ 3760.

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773, раствор 20 г/дм1, в который добавлено 20 см3 аммиака на 1 дм3 раствора.

Железо хлорное по ГОСТ 4147, раствор; готовят следующим образом: 12 г хлорною железа растворяют в 30 мл концентрированной соляной кислоты и разбавляют водой до 1 дм’.

65

Страница 10

С. 10 ГОСТ 1652.5-77

Ртуть одпохлористая (каломель).

Натрий кислый углекислый по ГОСТ 4201, насыщенный без нагревания, раствор.

Мрамор электродный по ГОСТ 4416.

Калий йодистый по ГОСТ 4232.

Крахмал растворимый по ГОСТ 10163, раствор 10 г/дм’.

Йод по ГОСТ 4159, 0,05 моль/дм' раствор.

Углекислый газ, полученный в аппарате Киппа

Сурьма хлористая по ГОСТ 1089, расгвор 10 г/дм3.

Определение массовой концентрации раствора йода

50 см3 стандартного раствора олова переносят в коническую колбу вместимостью 500 см’ добавляют 20 см3 раствора хлорного желеда, 80 см3 концентрированной соляной кислоты, разбавляют водой до 250 см5, добавляют 2 г алюминия, закрывая колбу воронкой с затвором. наполненным раствором кислого углекислого натрия, и далее анализ ведут, как указано в п. 4.3.1.

Для восстановления четырехвалентного олова применяют тот же восстановитель, что и при анализе проб (алюминий, свинец или фосфорноватистокислый натрий или кальций), соблюдая ту же кислотность среды и -температуру охлаждения.

Массовую концентрацию раствора йода (7). выраженную в граммах олова на 1 см3 раствора, вычисляют по формуле

I    у    ,

где 0,05 — масса олова, взятая для титрования, г;

V — объем раствора йода, затраченный на титрование, см3

(Измененная редакция, Изм. >йг 4).

4.3. Проведение анализа

4.3.1. Восстановление четырехвалентного олова до двухвалентного алюминием

Навеску сплава массой 2 г (при массовой доле олова от 0,7 до 2%) и массой 1 г (при массовой доле олова от 2 до 5%) помещают в стакан вместимостью 400 см3, накрывают часовым стеклом и растворяют в 20 см3 смеси кислот при осторожном нагревании. В раствор прибавляют 20 см3 раствора хлорного железа, разбавляют водой до 250 см3, нагревают до 70—80 *С и добавляют аммиак до перехода двухвалент-

66

Страница 11

ГОСТ 1652.5-77 С. 11

ной меди а растворимый синий аммиачный комплекс. Расгвор выдерживают при 70 ‘С ло коагуляции осадка в течение 10 мин.

Осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности и промывают 6—7 раз горячим раствором хлористого аммония. Фильтр вынимают. раскрывают, осадок смывают горячей водой в тот же стакан, в котором проводилось осаждение, и растворяют 20 см3 горячей соляной кислоты, разбавленной 1:1. Затем фильтр промывают горячей водой, после чего 20 см5 горячей соляной кислоты, разбавленной 1:1, и снова горячей водой.

Расгнор доливают водой до 100 см3, добавляют 50 см3 концентрированной соляной кислоты и примерно 3 г порошка железа. Стакан накрывают часовым стеклом и восстаноапение проводят на водяной бане в течение 30—45 мин и считают его законченным, если большая часть железа присутствует в растворе до окончания фильтрования. Раствор фильтруют через фильтр средней плотности в коническую колбу вместимостью 500—1000 см3. Раствор тщательно промывают

4—5 раз соляной кислотой, разбавленный 1:19 (около 150 см3).

Переосаждение гидроокисей повторяют еще два раза. Промытый осадок раствора на фильтре в 60 см3 горячей соляной кислоты, разбавленной 1:1, вводя ее порциями по 20 см' . После каждой порции соляной кислоты фильтр промывают горячей водой. Фильтрат собирают в прежний стакан.

Раствор переносят в коническую колбу вместимостью 500 см3, прибавляют 60 см3 концентрированной соляной кислоты и разбавляют водой до 250 см3. В расгвор прибавляют 2 г алюминия, колбу закрывают воронкой с гидравлическим затвором, наполненным раствором кислого углекислого натрия. Необходимо постоянно следить за полнотой наполнения воронки раствором кислого углекислого натрия во избежание проникновения воздуха в колбу. Содержимое колбы нагревают и кипятят до полного растворения алюминия, затем колбу с раствором снимают с бани, добавляют в него 2—3 кусочка мрамора (около 5 г) или пропускают ток углекислого газа, полученный в аппарате Кипиа, затем слегка охлаждают на воздухе, после чего в проточной воде до комнатной температуры. Охлажденную колбу с раствором освобождают от воронки с затвором, в колбу добавляют 2 г йодистого калия, 5 см3 раствора крахмала и титруют 0.05 моль/дм3 раствором йода до голубой окраски.

(Измененная редакция, Изм. № 4).

67

Страница 12

С. 12 ГОСТ 1652.S—77

4.3.2.    Восстановление четырехвментного олова до двухвалентного свинцом

При восстановлении чегырехиалентного олова свинцом к солянокислому раствору олова, находящемуся в конической колбе вместимостью 500 см5, прибавляют 30 см* концентрированной соляной кислоты и разбаатяют водой до 250 см3. В колбу опускают свинцовую пластину, закрывают колбу обычной воронкой и нагревают до слабого кипения, которое поддерживают в течение 60 мин. При этом обьем раствора в колбе поддерживают постоянным добаатением горячей воды. Перед окончанием восстановления закрывают колбу воронкой с запором, наполненным кислым углекислым натрием, и кипятят еще 10 мин. Далее поступают точно также, как при восстановлении алюминием. Титруют, не вынимая из раствора свинцовую пластинку. При повторном применении свинцовых пластин с них необходимо каждый раз снимать налет окислов механическим способом.

(Измененная редакция, Изм. N° 4).

4.3.3.    Восстановление четырехвалентного олова до двухвалентного фосфорноватистокиыым натрием или кальцием

При восстановлении четырехвалентного олова фосфорноватисто-кислым натрием или кальцием к солянокислому раствору олова, находящемуся в колбе вместимостью 500 см3, мрибаапяют 10 см3 концентрированной соляной кислоты и воду до 250 см3. В раствор прибаапяют 1,5 г фосфорноватистокислого натрия или кальция и 0,03 г каломели. Коническую колбу -закрывают с затвором, наполненным кислым углекислым натрием, раствор кипятят до полного обесцвечивания и затем еще 5 мин. После охлаждении раствора анализ продолжают, как при восстановлении алюминием.

4.4. Обработка результатов

4.4.1. Массовую долю олова (Л-,) в процентах вычисляют по формуле

v _ V Г 100

Л2--—-,

т

где V— объем распюра йода, израсходованный на титрование, см';

Т— массовая концентрация раствора йода, выраженная в г/см-1 олова; m — масса навески сплава, г.

(Измененная редакция, Изм. № 4).

6S

Страница 13

ГОСТ 1652.5-77 С. 13

4.4.2.    Абсолютные расхождения результатов параллельных определений (</ — сходимость) не должны превышать допускаемых значений, указанных в табл. I.

4.4.3.    Абсолютные расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (D — воспроизводимость) не должны превышать значений, указанных в табл. 1.

(Измененная редакция, Изм. Ss 2, 4).

4.4.4.    Контроль анализа проводят по Государственным стандартным образцам (ГСО) или по отраслевым стандартным образцам (ОСО), или по стандартным образцам предприятия (СОП) медноцинковых сплавов, утвержденным ГОСТ 8.315, или методом добавок, или сравнением результатов, полученных другим методом, в соответствии с ГОСТ 25086.

(Измененная редакция, И»м. Si 4).

4.4.4.1—4.4.4.2. (Исключены, Изм. Ss 4).

5. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОЛОВА С ФЕИИЛФЛУОРОНОМ

5.1.    Сущность метода

Метод основан на растворении пробы в азотной или в азотной и фтористоводородной кислотах, выделении олова на гидратированную двуокись марганца из среды 2 моль/дм3 азотной кислоты и на фотометрическом определении его в виде комплекса с фепилфлуо-роном в присутствии аскорбиновой и лимонной кислот, маскирующих железо (111) и сурьму, и измерении оптической плотности окрашенного раствора при 510 нм.

5.2.    А п п а р а тур а, реактивы и растворы

Фотоэлсктроколоримстр или спектрофотометр.

Кислота азотная но ГОСТ 4461, разбавленная 1:1, 2 моль/дм1 раствор.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.

Кислота серная по ГОСТ 4204 и разбавленная 1:1. 1:4 и

2,5 моль/дм’ раствор.

Кислота аскорбиновая, раствор 20 г/дм’, свежеприготовленный.

Кислота лимонная по ГОСТ 3652, раствор 200 г/дм}, свежеприготовленный.

Аммиак водный по ГОСТ 3760.

Марганец азотнокислый, расгвор 50 г/дм’.

69

Страница 14

С. 14 ГОСТ 1652.5-77

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор 10 г/дм1.

Водорода перекись ио ГОСТ 10929, раствор 30 г/дм’.

Желатин, раствор 10 г/дмэ свежеприготовленный.

Ацетон по ГОСТ 2603.

Спирт этиловый, ректификованный технический по ГОСТ 18300.

Фенилфлуорин, расгвор 0,5 r/лм5 в этиловом спирте: 0,125 г реактива растворяют при нагревании в стаканс вместимостью 100 см’ в 50 см1 этилового спирта с добавлением 2 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1. Раствор охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 250 см3, доливают до метки этиловым спиртом и перемешивают. Раствор хранят в темном месте.

Олово металлическое по ГОСТ 860, марки OI.

Стандартные растворы олова

Раствор А: 0,1000 г олова растворяют в 10 см3 концентрированной серной кислоты, раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см’, доливают яо метки 2,5 моль/дм’ раствором серной кислоты и перемешивают.

1 ем3 раствора А содержит 0.1 мг олова.

Раствор Б: 25 см* стандартного раствора А олова переносят в мерную колбу вместимостью 250 см3, доливают ло метки 2.5 моль/дм’ серной кислоты и перемешивают.

I см3 раствора Б содержит 0,01 мг олова.

5.1,    5.2. (Измененная редакция, Изм. № 4).

5.3. Проведение анализа

5.3.1.    Для сплавов, содержащих кремний до 0,05 %

Навеску сплава (габл. 5) помешают в стакан аместимостью 250 см3, добавляют 10 см’ азотной кислоты, разбавленной 1:1 и растворяют при нагревании.

Таблица 5

г —

Объем

Объем

Масса

Объем

аликвотной

i5M

Массовая доля олова, %

навески

раствора

части

серной

пробы, г

пробы, см3

раствора,

см'

кислоты,

см’

От 0,005 до 0,03 включ.

2

100

10

0,5

Св. 0.03 * 0,06 »

1

100

10

0,5

* 0,06 * 0,12 *

1

100

5

1.0

• 0,12 . 0,25 .

0,5

200

10

0,5

* 0,25 * 0,5 *

0,5

200

5

1.5

70

Страница 15

ГОСТ 1652.5-77 С. 15

Раствор кипятят для удаления окислов а юта и доливают водой до объема 50 см3. Добавляют 5 см3 раствора азотнокислого марганца. Раствор нейтрализуют аммиаком до появления осадка гидроокиси мели, добавляют 24 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, и воды до объема 90 см3. Нагревают почти до кипения, добавляют 10 см3 раствора марганцовокислого калия и кипятят 2 мин. Через 30 мин осадок отфильтровывают на плотный фильтр и промывают стакан и фильтр 8—10 раз горячей 2 моль/дм3 азотной кислотой до исчезновения синей окраски азотнокислой меди.

Осадок с развернутого фильтра смывают водой в стакан, в котором проводилось осаждение. Филыр промывают 10 см3 горячей серной кислоты, разбавленной 1:4, содержащей несколько капель перекиси водорода, а затем водой. Раствор упаривают до белого дыма серной кислоты. К охлажденному остатку при содержании олова до 0,12 % добавляют 20 см5, а при массовой доле олова свыше 0,12 % — 40 см3

2.5 моль/дм3 серной кислоты. Раствор переливают согласно таблице в соответствующую мерную колбу, доливают до метки водой и перемешивают.

В мерную колбу вместимостью 25 см3 помещают аликвотную часть раствора, добавляют 2,5 моль/дм3 серной кислоты согласно таблице и поочередно доливают, перемешивая после добавления каждого реактива, 2 см3 раствора аскорбиновой кислоты. 5 см* раствора лимонной кислоты, 1 см3 раствора желатина, 3 см3 ацетона, 2 см3 раствора фенолфлуорона доливают ло метки водой и перемешивают. Через 3 ч измеряют оптическую плотность раствора при 510 нм и кювете 1 см. Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта.

5.3.2.    В ставах, содержащих кремний свыше 0,5 %

Навеску массой I г помещают в ачатиновую чашку, добавляют 10 см' азотной кислоты, разбавленной 1:1, и 2 см3 фтористоводородной кислоты и нагревают до растворения. Затем добавляют 10 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, и упаривают до белых паров серной кислоты. Остаток охлаждают, стенки чашки ополаскивают

5—7 см' воды и вновь упаривают до паров серной кислоты. Остаток охлаждают, стенки чашки ополаскивают 20 см1 воды, нагревают раствор до растворения осадка, переливают в стакан вместимостью 250 см3, доливают водой до 50 см5, добавляют 5 см3 раствора азотнокислого марганца, а затем поступают как указано в п. 5.3.1.

5.3.3.    Построение градуировочного графика

71

Страница 16

С. 16 ГОСТ 1652.5-77

В семь из восьми стаканов вместимостью по 50 см1 помешают 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0; 6,0 и 7,0 cmj стандартного раствора Б, что соответствует 0,01; 0,02; 0,03; 0,04; 0,05; 0,06 и 0,07 см1 олова, а затем растворы выпаривают досуха и охлаждают. Во все стаканы добаатяют по 2,5 см’ 2,5 моль/дм1 серной кислоты, нагревают раствор, добавляют по 2 см5 раствора аскорбиновой кислоты, охлаждают и поступаю!, как указано в н. 5.3.1. Раствором сравнения служит раствор, нс содержащий олова.

По полученным значениям оптических плотностей и соответствующим содержаниям олова строят градуировочный график.

(Измененная редакция, Изм. Nv 4).

5.4. Обработка результатов

5.4.1.    Массовую долю олова (Jfj) в процентах вычисляют по формуле

где т{ — масса олова, найденная по градуировочному графику, г; Y— объем исходного раствора пробы, см3;

У, — объем аликвотной части раствора пробы, см3; т — масса навески, г.

5.4.2.    Абсолютные расхождения результатов параллельных определений (d — сходимость) не должны превышать допускаемых значений, указанных в габл. 1.

5.4.3.    Абсолютные расхождения результатов анализа, полученных п двух рахпичных лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (D — воспроизводимость) не должны превышать значений, указанных в табл. 1.

5.4.2, 5.4.3. (Измененная редакция. Изм. № 2, 4).

5.4.4.    Контроль точности анализа проводят по Государственным стандартным образцам (ГСО) или по отраслевым стандартным образцам (ОСО) или по стандартным образцам предприятия (СОП) медно-цинковых сплавов, утвержденным ГОСТ 8.315, иди методом добавок, или сравнением результатов, полученных другим методом, в соответствии с ГОСТ 25086.

(Измененная редакция, Изм. № 4).

5 4.4.1—5.4.4.3. (Исключены, Изм. № 4).

72

Страница 17

6. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД

ГОСТ 1652.5-77 С. 17

6.1.    Сущность метода

Метод основан на растворении навески в смеси азотной и соляной кислот или. если содержание олова в сплаве менее 0,2 %, на предварительном концентрировании олова соосажлснисм на гидратированную двуокись марганца и измерении атомной абсорбпии олова в пламени ацетилен—воздух, ацетилен—закись азота или водород-воздух, используя излучение с длиной волны 286,3 или 224,6 нм.

6.2.    Аппаратура, реактивы и растворы

Атомно-абсорбционный спектрометр.

Лампа безэлектродная или с полым катодом для олова.

Кислота соляная по ГОСТ 3J18 и разбавленная 2:1, 1:1 и 5:100.

Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:1 и 1:100.

Смесь кислот: соляной, разбавленной 1:1, и азотной, разбавленной 1:1, в соотношении 1:1.

Аммиак водный по ГОСТ 3760.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор 50 г/лм3.

Марганец сернокислый по ГОСТ 435, раствор 80 г/дм3.

Перекись водорода по ГОСТ 10929.

Мель металлическая по ГОСТ 859 с массовой долей олова менее

0,0005 %.

Раствор меди: 50 г мели растворяют в 350 см’ смсси кислот, переносят в мерную колбу вместимостью 500 см3 и доливают до метки водой.

10 см’ раствора содержит 1 г меди.

Цинк по ГОСТ 3640 с массовой долей олова менее 0.0005 %.

Раствор цинка: 50 г цинка растворяют в 250 см3 смеси кислот, переносят в мерную колбу вместимостью 500 см3 и доливают до метки водой.

10 см3 раствора содержит 1 г цинка.

Марганец по ГОСТ 6008 с массовой долей олова 0,0005 %.

Раствор марганца: 10 г марганца растворяют в 40 см3 концентрированной азотной кислоты, добавляют 250 см3 концентрированной соляной кислоты, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3 и доливают водой до метки.

10 см" раствора содержат 0,1 г марганца.

Олово марки OI по ГОСТ 860.

Стандартный раствор олова: 1 г олова в виде мелкой стружки растворяют без нагревания в 100 см3 концентрированной соляной

73

Страница 18

С. 18 ГОСТ 1652.5-77

кислоты. Добавляют сшс 50 см’ концентрированной соляной кислоты и раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см1, доливают до метки соляной кислоты, разбавленной 5:100, и перемешивают.

1 см1 расгнора содержит 1 мг олова.

6.3. Проведение анализа

6.3.1.    При массовой доле олова от 0,2 до 3 % навеску сплава массой 2 г (при массовой доле олова до 1 %) или 0.5 г (при массовой доле свыше I %) растворяют в стакане вместимостью 250 см1 в 20 или 10 см1 смеси кислот. После растворения раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой, перемешивают и измеряют атомную абсорбцию олова в анализируемом растворе параллельно с растворами для построения градуировочного графика и контрольного опыта в пламени ацетилен—воздух или ацетилен—закись aaoia, используя излучение с длиной волны 286,3 нм.

(Измененная редакция, Изм. № 3).

6.3.2.    При массовой доле олова от 0,005 до 0,2 % навеску сплава массой, установленной в зависимости от массовой доли олова по табл. 6, помешают в высокий стакан вместимостью 600 см’ и растворяют в смеси кислот в количестве, как указано в табл. 6.

Таблица 6

Массовая доля олова. %

Масса мавсски пробы, г

Объем смеси кислот, саг3

От 0,005 до 0,04 включ.

Ю.О

100

С» 0.04 . 0,10 .

4.0

40

* 0,10 . 0,20 »

2.0

20

После растворения пробы раствор разбавляют водой до 200— 300 см’, нейтрализуют аммиаком до возникновения неисчсзаюшей во время перемешивания осадка, затем добавляю: необходимое количество азотной кислоты, разбавленной 1:1, до его растворения (pH раствора должен быть 2—3). Если массовая доля марганца в сплавс менее 0,5 %, то в раствор добавляют 2,5 см3 раствора сернокислого марганца, нагревают до кипения, добавляют 3 см1 раствора марганцовокислого калия и кипятят 1 мин. Раствор оставляют стоять 30 мин, после чего осадок фильтруют иа фильтр средней плотности и промывают 5 раз азотной кислотой, разбавленной 1:100.

74

Страница 19

ГОСТ 1652.5-77 С. 19

Осадок смывают в стакан, в котором проводилось осаждение, и осадок на фильтре растворяют 15 см1 соляной кислоты, разбавленной 2:1, и расгвор переносят в мерную колбу вместимостью 25 см3, доливают до метки соляной кислотой, разбааленной 5:100, перемешивают и измеряют атомную абсорбцию олова, как указано в п. 6.3.1.

Измерение проводят в пламени водород—воздух (особенно при более низких концентрациях), ацетилен—воздух или ацетилен—закись азота при длине волны 286,3 или 224,6 нм.

6.3.3.    Построение градуировочного графика

6.3.3.1.    При массовой доле олова от 0,2 до 3 % в шесть из семи мерных колб вместимостью по 100 см’ отмеряют 4,0; 6,0; 8,0; 10,0;

15.0    и 20,0 см2 стандартного раствора олова, что соответствует 4.0; 6,0; 8,0; 10,0; 15,0 и 20,0 cmj олова.

Во все колбы наливают растворы меди и цинка в соответствии с их концентрацией в анализируемом растворе пробы, прибавляют по 5 см3 смсси кислот, доливают соляной кислоты (5:100) до метки и перемешивают.

(Измененная редакция, Изм. № 3).

6.3.3.2.    При массовой доле олова от 0,005 до 0,2 % в пять из шести стаканов вместимостью 600 см' отмеряют 0,5; 1,0; 2,0; 3,0 и 4,0 см5 стандартного раствора олова, что соответствует 0,5; 1,0; 2.0; 3,0 и

4.0    мг олова, в каждый стакан добавляют воду до объема 200 см3 и устанавливают pH 2—3 растъором азотной кислоты и далее поступают, как указано в п. 6.3.1.

63.3.3.    Измеряют атомную абсорбцию олова непосредственно перед и после измерения абсорбции олова в анализируемом растворе пробы. По полученным значениям строягт градуировочный график.

6.4. Обработка результатов

64.1. Массовую долю олова (Х4) в процентах вычисляют по формуле

*.<«L--SLr.100.

ТП

где С, —концентрация олова в анализируемом растворе пробы, найденная по градуировочному графику, г/см ;

С3 — концентрация олова в растворе контрольного опыта, найденная по градуировочному графику, г/см’;

V — объем мерной колбы дтя приготовления раствора пробы, см5;

<71 — масса навески, г.

75

1

2

Страница 20

С. 20 ГОСГ 1652.5-77

6.4.2.    Абсолютные расхождения результатов параллельных определений (rf — сходимость) нс должны превышать допускаемых значений, указанных в табл. 1.

6.4.3.    Абсолютные расхожяенин результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (D — воспроизводимость) не должны превышать значений, указанных в табл. I.

6.4.2, 6.4.3. (Измененная редакция, Изм. № 2, 4).

6.4 4. Контроль точности анализа проводят по Государственным стандартным образцам (ГСО) или по отраслевым стандартным образцам (ОСО), или по стандартным образцам предприятия (СОП) медно-цинковых сплавов, утвержденным ГОСТ 8 315, или методом добавок, или сравнением результатов, полученных другим метолом, в соответствии с ГОСТ 25086.

(Измененная редакция, Изм. № 4).

6.4.4.1—6 4.4.3. (Исключен. Изм. Л? 4).

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1.    РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР

РАЗРАБОТЧИКИ

Ю.Ф. Шевакин, М.Б. Таубкин, А.А. Немолрук, Н.В. Егмазаро-ва (руководитель темы), И .А. Воробьева

76

Страница 21

(1

ГОСТ 1652.5-77 С. 21

Обозначение НТД, на который

дана ссылка

Номер пункта, подпункта

ГОСТ 8 .315—91

2.4.4, 3.4.4, 4.4.4

ГОСТ 200-76

4.2

ГОСТ 435-77

62

ГОСТ 859-78

2.2. 6.2

ГОСТ 860-75

2.2, 3.2, 5.2, 6.2

ГОСТ 1020-77

Вводная часть

ГОСТ 1089-82

4.2

ГОСТ 1652.1- 77

1.1

ГОСТ 2603-79

4 2, 5.2

ГОСТ 3118 -77

2.2, 3.2, 4.2, 6.2

ГОСТ 3640-79

ё.2

ГОСТ 3652-69

5.2

ГОСТ 3760-79

2.2, 3.2, 4.2, 5.2, 6.2

ГОСТ 3773-72

4.2

ГОСТ 3778-77

4.2

ГОСТ 4147-74

2.2, 4.2

ГОСГ 4159-79

4.2

ГОСТ 4166-77

2.2

ГОСТ 4201-79

4.2

ГОСТ 4204-77

3.2, 4.2, 5.2

ГОСТ 4232-74

4.2

ГОСТ 4233-77

2.2

ГОСТ 4416-94

4.2

ГОСТ 4461-77

2.2, 3.2. 4.2. 5.2, 6.2

ГОСТ 6006-78

2.2

ГОСТ 6008-90

6.2

ГОСТ 6344-73

2.2

ГОСТ 9293-74

3.2

ГОСТ 10163-76

4.2

ГОСГ 10484- 78

5.2

ГОСТ 10652-73

3.2

ГОСТ 10929-76

2.2, 3.2, 5.2, 6.2

ГОСТ 11069-74

4.2

ГОСТ 15527-70

Вводная часть

ГОСТ 17711-93

Вводная часть

ГОСТ 18300--87

5.2. 6.2

ГОСТ 20490-75

6.2

ГОСТ 15086-87

1.1, 2.4.4, 3.4.4, 4.4.4

6.    Постановлением Госстандарта от 28.12.92    1525    снато ограни

чение срока действия

7.    ПЕРЕИЗДАНИЕ (июнь 1997 г.) с Изменениями № 1,2, 3, 4, утвержденными в октябре 1981 г., ноябре 1987 г., октябре 1989 г. и декабре 1992 г. (ИУС 12-81, 2-88, 2-90, 3-93)

77

Заменяет ГОСТ 1652.5-71