Стр. 1
 

8 страниц

244.00 ₽

Купить официальный бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Официально распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль".

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Устанавливает ускоренный метод определения массовой доли серы не менее 0,1 % в темных нефтепродуктах, включая масла и остаточные нефтепродукты, а также нефти, кокс и серосодержащие присадки.

Стандарт не распространяется на присадки, содержащие металлы, фосфор и хлор, а также на масла с этими присадками

Ограничение срока действия снято: Протокол № 2-92 МГС от 05.10.92 (ИУС № 2-93)

Издание с Изменениями № 1, 2, 3 (ИУС № 08-1981, ИУС № 09-1987, ИУС № 08-1993)

Оглавление

1. Аппаратура, реактивы и материалы

2. Подготовка к анализу

3. Проведение анализа

4. Обработка результатов

5. Точность метода

Приложение (рекомендуемое) Пример расчета концентрации раствора гидроокиси натрия по пп. 2.1.1 и 2.1.3

Показать даты введения Admin

Страница 1

Поправка к ГОСТ 1437-75 Нефтепродукты темные. Ускоренный метод определения серы (см. сб. «Нефтепродукты. Методы анализа. Часть 1»)

В каком месте

Напечатано

Должно быть

Информацион

Взамен

Взамен

ные данные. Пункт 3

ГОСТ 1437-75

ГОСТ 1437-56

(МУС N° I 2008 г.)

Страница 2

Группа Б09

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

НЕФТЕ11 РОДУКТЫ ТЕМ Н Ы Е

Ускоренный метод определения серы

ГОСТ

1437-75

Dark petroleum products.

Accelerated method for determination of sulphur

MKC 75.080 ОКСТУ 0209

Дата введения 01.01.77

Настоящий стандарт устанавливает ускоренный метод определения массовой доли серы не менее 0,1 % в темных нефтепродуктах, включая масла и остаточные нефтепродукты, а также нефти, кокс и серосодержащие присадки.

Сущность метода заключается и сжигании нефтепродукта в струе воздуха, улавливании образующихся сернистого и серного ангидридов раствором перекиси водорода с серной кислотой и титровании раствором гидроокиси натрия.

Стандарт не распространяется на присадки, содержащие металлы, фосфор и хлор, а также на масла с этими присадками.

1. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ

1.1. Аппарат для определения массовой доли серы, в который входят:

печь электрическая трубчатая горизонтальная длиной не менее 130 мм. внутренним диаметром 25—30 мм, с нихромоной обмоткой, обеспечивающей температуру нагрева 900—1000 "С, или печь электрическая трубчатая для микроанализа органических соединений, с термопарой ПП-1, разъемная СУОЛ-О.25.1,1/12 МР, обеспечивающая нагрев до 1200 "С;

автотрансформатор лабораторный типа J1ATP-1M или типа ЛАТР-2М, или типа АО СН по ТУ 16—671.025—84, или другого аналогичного типа;

милливольтметр по ГОСТ 9736 с градуировкой ХА, с диапазоном измерения от 0 до 1100 С или с градуировкой Г1Г1-1, с диапазоном измерения отОдо 1300 'С. или потенциометр по ГОСТ 3044* с градуировкой ХА, с диапазоном измерения от 0 до 1100 “С;

термопара типа ТХА (хромель-алюмель) или типа ТПП (платина-платинородий); насос водоструйный;

воздуходувка или компрессор лабораторный, или общая магистраль для нагнетания воздуха; реометры стеклянные лабораторные по ГОСТ 9932 типа РКС или любое другое измеряющее устройство с пределами измерения от 0 до 1,0 дм5/мин; трубка кварцевая с кварцевым коленом (черт. 1);

* На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 8.585-2001.

И мание официальное    Перепечатка воспрещена

29

Страница 3

С. 2 ГОСТ 1437-75

Кварцевая трубка

№5,0

■5

■и

S?


¥70tt0,0


70tj /St 1,0



fo


сэ


| 5t0}5

Черт. 1

склянки для очистки воздуха вместимостью не менее 250 см*; допускается использовать прибор типа ПОСТ;

цилиндры измерительные или мензурки вместимостью 50, 250 см1 по ГОСТ 1770; пипетки с делениями вместимостью 5 и 10 см5, бюретки вместимостью 5 и 10 см3 с ценой деления 0,02 см', бюретки вместимостью 25 cmj с иеной деления 0,1 см’ любого типа по ГОСТ 29227. ГОСТ 29251;

колбы конические стеклянные лабораторные по ГОСТ 25336. вместимостью 250 см3; трубки хлоркальциевые любого типа;

посуда лабораторная. Лодочки фарфоровые типа ЛС № 1 или 2 по ГОСТ 9147; допускается применять кварцевые лодочки тех же размеров; ступка с пестиком. Стакан фарфоровый; капельницы лабораторные стеклянные по ГОСТ 25336; груша резиновая; м и крош патель металл ически й;

набор сит с отверстиями размером от 0.10 до 0,25 мм;

водорода перекись (пергидроль) по ГОСТ 10929 или по ГОСТ 177 медицинская или техническая, марки А и Б;

смешанный кислотно-основной индикатор (метиловый красный и метиленовый голубой), готовят по ГОСТ 4919.1;

фенолфталеин (индикатор) по ТУ 6—09—5360. спиртовой растворе массовой долей 1 % готовят по ГОСТ 4919.1;

калий марганцовокислый по ГОСТ 20490. х. ч. или ч. д. а., раствор малярной концентрации с (1/5 КМп04=0,1 мать/дм3 (0.1 п.), готовят по ГОСТ 25794.2;

калий йодноватокислый кислый по ГОСТ 8504. х. ч. или ч. д. а., или калий фталевокисяый кислый х. ч. или ч. д. а.;

кальций хлористый плавленый; аскарит ч. или известь натронная;

спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300, высший сорт или спирт технический этиловый по [ ОСТ 17299, марки А;

вата медицинская гигроскопическая по ГОСТ 5556;

шамот с частицами размером более 0,1 мм, прокаленный при 900—950 'С; вода дистиллированная pH 5,4—6,6;

кислота серная по ГОСТ 4204, х. ч. или ч. д. а., молярные растворы концентраций с (1/2 H,S04)= = 1 моль/дм3 (1 н.), готовят по ГОСТ 25794.1. и с (1/2 H2S04) = 0.02 моль/дм5 (0,02 п.);

натрия гидроокись по ГОСТ 4328. х. ч. или ч. д. а., концентрированный раствор, готовят по п. 2.1.1, и раствор молярной концентрации с (NaOH) = 0,02 моль/дм3 (0,02 н.);

30

Страница 4

ГОСТ 1437-75 С. 3

масло вазелиновое медицинское по ГОСТ 3164 или любое маловязкое минеральное масло, проверенное на отсутствие серы;

весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания 200 г 2-го класса точности;

колбы мерные вместимостью 1 дм3 по ГОСТ 1770;

кислота соляная по ГОСТ 3118, х. ч. или ч. д. а., раствор молярной концентрации с (HCI) = = 1 моль/дм3 (1 и.).

Допускается готовить растворы, используя стандарт-титры (фиксаналы) в ампулах.

Допускается применять импортную аппаратуру, посуду по классу точности и реактивы с квалификацией чистоты не ниже указанных в стандарте.

(Измененная редакция, Изм. № I, 2, 3).

2. ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ

2.1.    Приготовление 0,02 моль/дм3 (0.02 п.) раствора гидроокиси натрия

2.1.1.    В фарфоровом стакане в 100 см3 воды растворяют 100 г гидроокиси натрия. После охлаждения раствора до комнатной температуры его переносят в стеклянную или полиэтиленовую емкость, закрывают резиновой или полиэтиленовой пробкой и в течение 2—3 недель выдерживают до полного осаждения углекислого натрия. Полученный раствор декантируют и берут для анализа верхний прозрачный слой.

(Измененная редакция, Изм. № 3).

2.1.2.    Кислый йодноватокислый калий дважды перекристаллнзовывают. для этого готовят насыщенный водный раствор при 60 ‘С. Раствор в горячем состоянии фильтруют, затем охлаждают в бане, наполненной водой со льдом. Выделившиеся кристаллы отделяют и сушат при 95—100 “С до постоянной массы. Перекрнсталлизованпый кислый йодноватокислый калий хранят в темной посуде в темноте.

При отсутствии кислого йодноватокнслого калия молярную концентрацию (нормальность) можно устанавливать по кислому фтдлевокислому калию. Реактив предварительно перекристалли-зовывают при температуре не ниже 25 'С во избежание образования кристаллов трифталата калия. Полученные кристаллы сушат до постоянной массы при 110—115 "С.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

2.1.3.    В отстоявшех«ся прозрачном концентрированном растворе (п. 2.1.1) устанавливают содержание гидроокиси натрия по плотности (с применением таблиц) или титрованием. При титри-метрическом определении 1 см3 раствора доводят водой до 40 см3 и титруют раствором серной или соляной кислот концентрации I моль/дм3.

1 см3 раствора серной кислоты молярной концентрации точно с (1/2 H,S04) = I моль/дм3 или соляной кислоты молярной концентрации точно с (HCI) = I моль/дм3 соотоетствует 0,04 г гидроокиси натрия.

Для приготовления раствора гидроокиси натрия концентрации 0,1 моль/дм3 в мерную колбу вместимостью 1 дм3 помещают рассчитанный в соответствии с приложением объем концентрированною раствора, содержащего 4.0 г гидроокиси натрия, доводят объем раствора до метки дистиллированной водой, не содержащей углекислоты, и перемешивают.

Дистиллированную воду, не содержащую углекислоту, готовят по ГОСТ 4517.

(Измененная редакция, Изм. № 3).

2.1.4.    Коэффициент поправки раствора гидроокиси натрия концентрации 0,1 моль/дм3 определяют по кислому йодноватокнелому калию или кислому фталевокислому калию.

В три конические колбы помещают 0.420—0,525 г кислого йодноватокислого калия или по 0,4 г кислого фталевокнелого калия, взвешенного с погрешностью не более 0.0002 г, растворяют в 35 см3 горячей воды. После охлаждения добавляют при использовании кислого йодноватокислого калия 8 капель смешанного индикатора (метиловый красный и метиленовый голубой) и титруют до перехода фиолетовой окраски раствора в ярко-зеленую, а при использовании кислого фталево-кислого калия добавляют 3—4 капли фенолфталеина и титруют до появления слабо-розовой окраски, устойчивой в течение 30 с (без перемешивания).

Примечания:

1.    Верхний конец бюретки должен быть защищен хлоркальииевой трубкой. заполненной ас кар игом или натронной известью и хлористым кальиисм.

2.    Допускается определять коэффициент поправки раствора едкого натра по янтарной кислоте.

31

Страница 5

С. 4 ГОСТ 1437-75

2.1.5.    Коэффициент поправки вычисляют по формуле

„ _ я, • 1000

где /я, — масса навески установочного вещества (кислого йодноватокислого калия или кислого фталевокислого калия), г;

Л/, — молярная масса эквивалента установочного вещества (389.91 — для кислого йодноватокислого калия. 204.23 — для кислого фталевокислого калия), г/моль; с, — заданная концентрация вещества в растворе, моль/дм5;

V— объем анализируемого раствора, израсходованный на титрование, см3.

Точную концентрацию (моль/дм3) раствора определяют по формуле

с=сг К.

где К— коэффициент поправки.

Точная концентрация вещества в растворе выражается четырьмя значащими цифрами после запятой.

Точную концентрацию 0,1 моль/дм3 раствора гидроокиси натрия проверяют не реже одного pa w в месяц.

2.1.6.    Раствор пироокиси натрия концентрации 0.02 моль/дм3 готовят из 0,1 маль/дм3 раствора гидроокиси натрия (п. 2.1.3) разбавлением дистиллированной водой в соотношении 1:5.

Разбаапенный раствор гидроокиси натрия концентрации 0.02 моль/дм3 применяют свежеприготовленным. Устойчивость раствора — 8 ч.

2.1.4—2.1.6. (Введены дополнительно, Изм. № 3).

2.2. Подготовка аппаратуры

2.2.1. Собирают систему (черт. 2) для очистки воздуха. Для этого первую склянку заполняют приблизительно на половину объема 0,1 моль/дм3 раствором марганцовокислого калия, вторую — концентрированным раствором гидроокиси натрия и треп>ю — ватой и соединяют их последовательно резиновой трубкой. В приемник наливают 150 см' воды. 5 см3 пергидроля и 7 см3 0,01 моль/дм5 (0.02 н.) раствора серной кислоты. Приемник закрывают резиновой пробкой, снабженной кварцевым коленом и отводной трубкой. Колено присоединяют с помощью шлифа к кварцевой трубке, которую устанавливают горизонтально в печи. Другой конец трубки закрывают резиновой прокладкой и через боковой отросток присоединяют к очистительной системе, соединенной с приспособлением для нагнетания воздуха. Перед очистительной системой устанавливают устройство для измерения скорости потока воздуха.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 3).

I — склянка с марганцовокислым калием; 2— Склянка с 40 %-huxi раствором шлроокнен натрия; 3 — склянка с шграско-пнческой ватой; 4— кварисвая !р)-бка: 5— лодочка; 6— электропечь; 7— кварцевое колено; 8 — приемник; 9— отпадная

трубка

Черт. 2

2.2.2. Перед проведением анализа собранный аппарат проверяют на герметичность. Для этого отводную грубку приемника присоединяют к водоструйному насосу, через всю систему просасывают воздух и закрывают кран на отводной трубке очистительной системы. При этом не должно появляться пузырьков воздуха в приемнике и очистительной системе. В случае иегерме-тичности системы все места соединений обрабатывают мыльной водой, находят место пропуска и устраняют его.

32

Страница 6

ГОСТ 1437-75 С. 5

2.2.3.    Одновременно включают печь и постепенно нагревают ее до 900—950 *С. Для регулирования и измерения температуры нагрева печи включают автотрансформатор и вставляют в печь термопару так, чтобы ее спай находился в середине печи, концы термопары присоединяют к измерительному прибору.

2.2.4.    Прибор типа ПОСТ настраивают и эксплуатируют в соответствии с инструкцией по эксплуатации и техническим описанием прибора.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

3.1. Анализируемый нефтепродукт взвешивают с погрешностью не более 0.0002 г в фарфоровой лодочке, на дно которой помещено небольшое количество шамота. Навеску равномерно распределяют по всей лодочке. Массу анализируемого вешества берут по табл. 1.

Таблица I

Прелпакиасмое содержание сери

Масса навески, г

и нефтепродукт. %

Менее 2

0.2-0.1

2-5

0.1-0,05

Если в анализируемом нефтепродукте содержится более 5 % серы, то его предварительно разбаазяют медицинским или любым маловязким минеральным маслом, проверенным на отсутствие серы так, чтобы содержание серы не превышало 5 %.

Примечание. При анализе высокосернистых продуктов (с содержанием серы более 5 %) вместо разбавления допускается взятие навесок на микровесах менее 0,03 г с погрешностью не более 0.00003 г.

При анализе нефтяного кокса пробу подготавливают но ГОСТ 16799 с последующим измельчением в ступке.

При анализе нефтей навеску берут в количестве 0.05—010 г.

3.2.    Массу нефтепродукта в лодочке засыпают предварительно просеянным и прокаленным шамотом (массу кокса шамотом не засыпают) и помешают в кварцевую трубку перед входом в печь. Трубку быстро закрывают пробкой и пропускают через систему воздух со скоростью около 0.5 дм3/мин, измеряя скорость подачи воздуха с помощью реометра или другого измеряющего устройства.

Сжигание нефтепродукта проводят при 900—950 *С в течение 30—40 мин, а для летучих продуктов (нефтей) и продуктов, содержащих 50 % и более ароматических соединений, в течение 50—60 мин, постепенно передвигая трубку с лодочкой вдоль печи, не давая продукт)' воспламеняться. После этого трубку с лодочкой помешают в центральную, наиболее раскаленную часть печи, где ее прокаливают еше в течение 15 мин.

3.3.    По окончании сжигания трубку с лодочкой постепенно в течение 10—15 мин отодвигают в обратном направлении, отсоединяют приемник от трубки и промывают кварцевое колено 25 дм3 дистиллированной воды, спивая ее в приемник. Содержимое приемника титруют 0,02 моль/дм3 (0,02 п.) раствором гидроокиси натрия в присутствии 8 капель смешанного индикатора до перехода фиолетовой окраски раствора в ярко-зеленую. Если продукт содержит более 2 % серы, то для титрования применяют бюретку вместимостью на 25 см*.

3.1—3.3. (Измененная редакция, Изм. № I, 3).

3.4.    Перед анализом проб нефтепродуктов проводят контрольный опыт в тех же условиях (по пп. 3.2—3.3, но без навески нефтепродукта).

(Измененная редакция, Изм. № 3).

4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

4.1. Массовую долю серы (X) в процентах вычисляют по формуле

у_ 16 -c-(Kj - Уй)-100 1000 • пи

где Уи — объем раствора гидроокиси натрия, израсходованный на титрование контрольного опыта, см*;

33

Страница 7

С. 6 ГОСТ 1437-75

У, — объем раствора гидроокиси натрия, израсходованный на титрование после сжигания нефтепродукта. см5;

с— молярная концентрация вещества эквивалента, моль/дм3;

16 — эквивале1гтная масса серы, г;

/я,— масса продукта, взятого на анализ, г.

4.2.    При разбавлении нефтепродукта маслом массовую долю серы (А",) в процентах вычисляют по формуле

_ \6 ■ с (V, - Уи)■ 100 т,

1    mt    -    ms-    1000    ’

где rti}— суммарная масса медицинского масла и продукта, взятого на разбавление, г;

/и,— масса высокосернистого продукта, взятого на разбавление, г; ть — масса смеси, взятой на анализ, г.

4.1; 4.2. (Измененная редакция, Изм. № 3).

4.3.    За результат анализа принимают среднеарифметическое двух последовательных определений. Результат округляют до 0,01 %.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

4.4; 4.5. (Исключены, Изм. № 2).

5. ТОЧНОСТЬ МЕТОДА

5.1.    Сходимость

Результаты определения, полученные последовательно одним лаборантом, признаются достоверными (при доверительной вероятности 95 %), если расхождение между ними не превышает значения, указанные в табл. 2.

5.2.    Воспроизводимость

Результаты анализа, подученные в двух разных лабораториях, признаются достоверными (при доверительной вероятности 95 %), если расхождение между ними не превышает значения, указанные в табл. 2.

Таблица 2

Разд. 5. (Введен дополнительно, Изм. .N® 2).

Массовая доля серы, %

Сходимость. 9

ВОСПРШ|:ШО.ЗИМОС!Ь. %

До 1.0

0.05

0.20

Св. 1.0» 2,0

0.05

0.25

* 2.0 .3,0

0.10

0.30

» 3,0 .5,0

0.10

0.45

ПРИЛОЖЕНИЕ

Рекомендуемое

ПРИМЕР РАСЧЕТА КОНЦЕНТРАЦИИ РАСТВОРА ГИДРООКИСИ НАТРИЯ, ПРИГОТОВЛЕННОГО

ПО ПП. 2.1.1 И 2.1.3

Допустим, что концентрированный раствор имеет плотность 1,410 r/см3. По таблице находим, что концентрация гидроокиси натрия раина 38 %. Требуется приготошггь 1 дм’ раствора с (NaOH) в 0,1 моль/дм' (0,1 н.).

Грамм-эквивалент гидроокиси натрия равен 40,00.

В мерной колбе в 1 дм-’ дистиллированной воды растворяют 4,00 г гидроокиси натрия (40.00 0,1 в 4.00 г). 100 г концентрированного раствори содержат 38,0 г гидроокиси натрия. Можно определить, в каком количестве раствора (Л) содержится 4.00 г гидроокиси натрия.

Составим пропорцию:

100:38.00 = *4.00, откуда

Х~ 10,53 г.

Вычисляем объем полученного количества раствора (Л):

10,53:1,410 *» 7,5 см1.

В мерную колбу вместимостью 1 дм3 помешают 7,5 см ’ концентрированного раствора гидроокиси натрия и доводят до метки дистиллированной водой.

Полученный раствор гидроокиси натрия концентрации с (NaOH) = 0,1 моль/дм3 (I н.) хранят в полиэтиленовых сосудах.

ПРИЛОЖЕНИЕ. (Введено дополнительно, Изм. № 3).

34

Заменяет ГОСТ 1437-56