Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1
 

54 страницы

532.00 ₽

Купить ГОСТ 14339.5-91 — официальный бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Официально распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль".

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Устанавливает спектральные методы определения примесных элементов алюминия, ванадия, висмута, гафния, железа, кадмия, калия, кальция, кобальта, кремния, магния, марганца, меди, молибдена, мышьяка, натрия, никеля, ниобия, олова, свинца, сурьмы, тантала, титана, хрома, цинка, циркония в металлическом вольфраме (в виде прутка, штабика, ленты, проволоки), в оксиде вольфрама, паравольфрамате аммония, вольфрамовой кислоте, карбиде вольфрама.

  Скачать PDF

Заменяет ГОСТ 14339.5-82 ИУС 12-1991

Оглавление

1 Общие требования

2 Требования безопасности

3 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы

4 Метод определения алюминия, железа, кальция, кремния, магния, молибдена, мышьяка, натрия и никеля

5 Метод определения алюминия, ванадия, молибдена, висмута, железа, кальция, кадмия, кремния, магния, меди, марганца, мышьяка, никеля, олова, свинца, титана, хрома, цинка, сурьмы, кобальта в вольфраме и его соединениях высокой чистоты

6 Метод определения содержания гафния, ниобия, тантала, циркония

7 Метод определения содержания алюминия, железа, кальция, кремния, магния, меди, молибдена, мышьяка, никеля, цинка, методом просыпки-вдувания порошковых проб в дуговой разряд

8 Метод определения алюминия, ванадия, висмута, гафния, железа, кадмия, кальция, кобальта, кремния, магния, марганца, меди, мышьяка, натрия, никеля, ниобия, олова, свинца, сурьмы, тантала, титана, хрома, цинка, циркония, молибдена

9 Эмиссионный пламенно-фотометрический метод определения содержания натрия и калия

10 Метод атомно-абсорбционного определения содержания калия, кальция, магния, натрия

Приложение 1 (обязательное) Приготовление стандартных образцов

Приложение 2 (справочное) Таблица значений lg(Iл/Iф) , соответствующих измеренным значениям дельта S/гамма

Показать даты введения Admin

УДК 669.27-.543.06-.006.354    Группа    В5В

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

ГОСТ

14339.5—91

ВОЛЬФРАМ

Методы спектрального анализа

Tungsten. Methods of spectral analysis

ОКСТУ 1709

Дата введения 01.01.93

Настоящий стандарт устанавливает спектральные методы определения примесных элементов алюминия, ванадия, висмута, гафния, железа, кадмия, калия, кальция, кобальта, кремния, магния, марганца, меди, молибдена, мышьяка, натрия, никеля, ниобия, олова, свинца, сурьмы, тантала, титана, хрома, цинка, циркония в металлическом вольфраме (в виде прутка, штабика, ленты, проволоки), в оксиде вольфрама, паравольфрамате аммония, вольфрамовой кислоте, карбиде вольфрама.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 29103.

2. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

Требования безопасности — по ГОСТ 29103.

3. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА, МАТЕРИАЛЫ И РЕАКТИВЫ

Универсальный генератор постоянного тока УГЭ-4, работающий в режиме дуги постоянного тока, или любой выпрямитель, обеспечивающий постоянный ток силой 15 А при напряжении 220 В. При этом напряжение на электродах должно быть не менее 40 В.

Установка фотоэлектрическая типов МФС-8; МФС-4 или другая подобного типа.

Издание официальное

Настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен без разрешения Госстандарта СССР

С. 2 ГОСТ 14839.5-9!

Спектрограф кварцевый типов ИСП-30, ИСП-22 или другой спектрограф средней дисперсии.

Спектрограф типов ДФС-13 или ДФС-8 с решеткой 600 шт./мм, работающий в первом порядке или любой другой спектрограф большой дисперсии.

Спектропроектор типов СПП-2, ДСП-1, ПС-18 или другой подобного типа.

Микрофотометр нерегистрирующий типов МФ-2, МФ-4 в нерегистрирующем режиме или другой подобного типа.

Муфельная печь с термопарой, обеспечивающая нагрев до 1100°С.

Плитка электрическая с закрытой спиралью ПЭ-600—2 по ГОСТ 14919.

Шкаф сушильный или инфракрасная лампа для подсушивания стандартного образца (СО) и угольных смесей.

Весы аналитические типов ВЛА-200М, ВЛР-200 или другие подобного типа.

Весы торсионные типа ВТ, обеспечивающие необходимую точность взвешивания.

Весы технические грузоподъемностью до 200 г по ГОСТ 23711, ГОСТ 23676.

Секундомер.

Скальпель из нержавеющей стали или шпатель из органического стекла.

Пинцет из нержавеющей стали.

Трамбовка из органического стекла или нержавеющей стали для уплотнения смеси.

Ступка с пестиком из органического стекла, халцедона, агата или яшмы.

Бокс настольный для подготовки проб и СО, любой конструкции, удобный в работе.

Чашки и тигли кварцевые по ГОСТ 19908 или платиновые по ГОСТ 6563.

Чашки и тигли фарфоровые по ГОСТ 9147.

Ступка механическая или любое другое приспособление, обеспечивающее необходимое перемешивание проб.

Токарный настольный станок или любое другое приспособление для заточки угольных и графитовых электродов.

Штангенциркуль 0—250 с ценой деления 0,05 мм, 0—125 с ценой деления 0,1 мм по ГОСТ 166.

Угольные электроды диаметром 6 мм марок С-2, ос. ч. 7—4.

Угольный порошок, получаемый при заточке угольных, графитовых электродов или порошок марки ос. ч. 7—4.

Графит по ТУ 48—12—52 или ТУ 14—5—203.

Фотографические пластинки ПФС-01,    ПФС-02,    ПФС-03,

Таблица 4

Определяемый

злемелт

Длиш волн аналитических

ЛИНИЙ, IM

Моею измерения почернения (J o а

Диапазоны определяемых массовых долей, %

Алюминий

237,336

Минимальное почернение фона рядом с аналитической линией со стороны длинных волн

2.10-*—М0-*

Ванадий

311,071

Минимальное почернение фона рядом с аналитической линией со стороны коротких волн

2-10-3—МО-2

Висмут

306,772

Минимальное почернение фона рядом с аналитической линией со сто-ррны длинных волн

со

1

0

1

ч**

1

о

I—1

Железо

259,957

То же

2И0-"—2-10-*

Кадмий

228,802

В случае слабого фона измеряется абсолютное почернение линии

М0~4—4.10~з

Кремний

243,516

Минимальное почернение фона рядом с аналитической линией со стороны коротких волн

2-10-*— МО-2

Кобальт

306,182

То же

2.10-*—МО-2

Д1агний

278,142

Минимальное почернение фона рядом с аналитической линией со стороны длинных волн

2.10-*—6-Ю-з

Марганец

257,610

Минимальное почернение фона рядом с аналитической линией со стороны длинных волн

МО-*—6-Ю-з

Медь

282,437

Минимальное почернение фона рядом с аналитической линией со стороны коротких волн

8-10-4—МО-2

Мышьяк

234,984

Линия вольфрама 234,932 нм измеряется как фон вследствии наложения линии вольфрама 234,982 нм на линию мышьяка 234,984 нм

8-10-4— МО-2

Никель

305,082

Минимальное почернение фона рядом с аналитической линией со стороны коротких волн

2-10-4—1-10-2

Олово

283,999

Минимальное почернение фона рядом с аналитической линией со стороны длинных волн

2-Ю-4—6-10-*

Свинец

283,306

Линия вольфрама 284,491

2-10-4—6-Ю-з

Продолжение табл. 4

Определяемый

элемент

Длины волн аналитических линий, нм

Место измерения почернения 4 он а

Диапазоны определяемых массовых долей, %

Титан

307,864

Минимальное почернение фона рядом с аналитической линией со стороны коротких волн

2Ц0-9—М0-*

Цинк

307,590

Минимальное почернение фона рядом с аналитической линией со стороны длинных волн

2-10-4—М0-*

Сурьма

259,806

Минимальное почернение фона рядом с аналитической линией со стороны коротких волн

4-10-4—Ы0-*

Кальций

317,932

То же

М0~3—4*10*

Молибден

3131,259

Минимальное почернение фона рядом с аналитической линией со стороны коротких волн

8.10-3—М0-*

Молибден

281,615

То же

МО-2—8*10-*

Хром

284,325

Минимальное почернение фона рядом с аналитической линией со стороны длинных волн

2-10-4—М0-*

Таблица 5

Определяемый

элемент

Зьачеиия Sf для диапазо юв массовых долей

—4 —4 1 10 —410

4-10 4—2-10 3

2 10 3—S 10~3

б*10 3—8 10 2

Алюминий

0,24

0,23

0,20

0,19

Железо

0.20

0(, 19

Кремний

0,23

0,22

0,21

ода

Магний

0,21

0,20

0,19

Мышьяк

0,21

ода

0,17

Медь

ода

0,19

0,18

Никель

0,23

0,22

ода

Кобальт

ода

0,25

0,22

ода

Ванадий

0,20

ода

Титан

—.

0,22

ода

Хром

ода

0,24

ода

0,18

Цинк

0,28

0,27

0,24

ода

Марганец

0,20

0,20

0,18

Кальций

0,26

0,25

ода

Молибден

0,21

0,18

Свинец

0,26

0,25

0,20

Висмут

0,25

0,24

0,23

Олово

0,25

ода

0,18

Кадмий

0,26

0,24

0,21

_

Сурьма

0,21

0,18

0,17

ГОСТ 14339.5-91 С. 13

6. МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ ГАФНИЯ (1 -Ю"2—3-10-» %), НИОБИЯ (МО-2—3 I0-1 %), ТАНТАЛА (5 10-8-3 10-i %), ЦИРКОНИЯ (МО-’-МО-1 %)

6.1. Сущность метода

Метод основан на испарении пробы в виде оксида вольфрама. За счет смешивания проб с фтористым натрием оксид вольфрама, а вместе с ним оксиды циркония, гафния, тантала и ниобия не успевают восстановиться до труднолетучих металлов или образовать еще более труднолетучие карбиды.

6.2.    Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

Для анализа применяют аппаратуру, материалы и реактивы, приведенные в разд. 3.

6.3.    Подготовка к анализу

6.3.1.    Подготовка проб

Пробы готовят, как указано в п. 4.3.1

6.3.2.    Приготовление стандартных образцов

Приготовление стандартных образцов приведено в приложении 1.

6.3.3.    Приготовление угольных электродов

Угольные электроды вытачивают, как указано на чертеже и в табл. 1 (тип IV и V) и обжигают в дуге постоянного тока при силе тока 10 А в течение 15—20 с.

6.4.    Проведение анализа

6.4.1.    Подготовленные к анализу пробы и СО смешивают в течение 5—7 мин в механической ступке или в течение 10 мин вручную с фтористым натрием в соотношении 4:1 (четыре части оксида вольфрама и одна часть фтористого натрия). Ступку с пестиком протирают ватой, смоченной спиртом (1 см3 на одну пробу), после каждого перемешивания. Полученные смеси помещают в кратеры электродов и уплотняют трамбовкой на 1 мм ниже края электрода.

6.4.2.    Фотографирование спектров проводят на спектрографе большой дисперсии в дуге постоянного тока. Ширина щели 0,015 мм. Освещение щели трехлинзовое с круглой промежуточной диафрагмой. Расстояние между электродами 3 мм. Электрод с пробой служит анодом дуги. Время экспозиции 60 с при силе тока 15 А. Спектры фотографируют на спектральные фотопластинки типа ПФС-03 или другие контрастные фотопластинки, позволяющие получать аналитические линии в области нормальных почернений.

6.5.    Обработка результатов

На полученных спектрограммах фотометрируют почернения аналитических линий и линий сравнения, приведенных к табл. 6.

Находят разность между почернениями аналитических линий и линий сравнения AS. Градуировочный график строят в координатах AS—lg С. По вычисленной AS для проб с помощью градуиро-

вочного графика находят соответствующие концентрации (С,). Согласованность С, проверяют, пользуясь условием, приведенным в ГОСТ 29103. Если условие выполняется, то за окончательный результат анализа принимают среднее арифметическое значение трех параллельных определений.

Таблица 6

Определяемы элеме it

Дпи L' П014 а а~итическич лини**, 1 м

Д<Ш 1* В01Н литии сраеие шя юаь1рама, 1 м

Диапазо ш' опредс., яемых массой»!х долей, %

Гафний

313,472

312,535

МО--2—з-ю-1

Ниобий

313,078

312,535

1.10-2—34 0~1

Тантал

271,467

271,549

5.10-3—3.10-1

Цирконий

339,197

343,571

ЫО-8—1-10—1

Значения относительных стандартных отклонений для диапазонов массовых долей определяемых элементов приведены в табл. 7.

Таблица 7

Определи мы i этом cm

Значения S

г ДГ’я диапазонов "массовь'х долек

1 1(Г"-4 1(Г3

4 10 3-6 10 2

6-10 2—3 ю 1

Г афний

_

0,18

0,15

Ниобий

0,28

0,27

Тантал

0,15

0,10

Цирконий

0,20

0,17

0,15

7. ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ АЛЮМИНИЯ (4 10-3—6 10"2 %), ЖЕЛЕЗА (410-3—6 10-2 %), КАЛЬЦИЯ (110-2—610~2 %), КРЕМНИЯ (410-3—610 2 %), МАГНИЯ (ЫО-3—610"2 %),

МЕДИ (МО-’-б-Ю-2 %), МОЛИБДЕНА (810 3—З-Ю"1 %), МЫШЬЯКА (8 10-3—8 10-2 %), НИКЕЛЯ (2 10 3—6 10-2 %),

ЦИНКА (5 10-3—6-10-2 %), МЕТОДОМ ПРОСЫПКИ-ВДУВАНИЯ ПОРОШКОВЫХ ПРОБ В ДУГОВОЙ РАЗРЯД

7.1.Сущность метода

Метод основан на измерении эмиссии атомов (ионов) примесных элементов, образующихся при непрерывном и равномерном введении порошковых проб в горизонтальный разряд разонансной дуги переменного тока.

7.2. Средства измерения, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

ГОСТ 14339.5-91 С. 15

Генератор дуги переменного тока типа «резонанс», обеспечивающий стабильность заданного тока (25—30 А) независимо от измерения сопротивления нагрузки (химического состава пробы).

Генератор дуги переменного тока типов ДГ-2, ДГ-1 или другой подобного типа для высокочастотного поджига генератора «Резонанс».

Устройство для спектрального анализа порошков методом про-сыпки в электрическую дугу переменного тока с воздушным отсосом — полуавтомат-приставка к спектрографу типа АИ-3.

Спектрограф типов ДФС-13, ДФС-8, ПГС-2 или другой спектрограф большой дисперсии.

Алюминий, ч. д. а., х. ч.

Железо, ч. д. а., х. ч.

Кальция нитрат по ГОСТ 4142.

Магния хлорид, ч. д. а.

Медь по ГОСТ 859.

Никель или порошок никелевый по ГОСТ 9722.

Цинк.

Стаканы химические по ГОСТ 25336 вместимостью 150—200 см3.

Колбы мерные по ГОСТ 1770 вместимостью 100, 200, 500 см3.

Бюретки измерительные стеклянные по ГОСТ 25336.

Пипетки по ГОСТ 1770.

Тигли фарфоровые № 1 по ГОСТ 19908.

А также аппаратура, материалы и реактивы, приведенные в разд. 3.

7.3. Под готов к а к анализу

7.3.1. Приготовление стандартных образцов (СО) и стандартных растворов (СР)

Приготовление стандартных образцов (СО № 4) приведено в приложении 1.

Готовят стандартные растворы алюминия, железа, кальция, кремния, меди, магния, никеля, цинка с содержанием 1 мкг/см3; раствор молибдена с содержанием 10 мкг/см3 и раствор вольфрама с содержанием 10 мг/см3.

Навески алюминия, железа, цинка массой 0,5 г растворяют в соляной кислоте (1:1) при слабом нагревании. Навески нитрата кальция массой 2,047 г и хлорида магния массой 1,958 г растворяют в воде. Навески оксида молибдена массой 0,75 г и оксида вольфрама массой 6,3 г растворяют в аммиаке.'

Навески никеля и меди массой 0,5 г растворяют в азотной кислоте 1:1.

Растворы количественно переносят в мерные колбы вместимостью 500 см3, доливают до метки и перемешивают. Таким образом приготовлены промежуточные стандартные растворы, содержащие по 1 мг/см3 каждого примесного элемента. Стандартный раствор вольфрама (основы) (СР № 1) содержит 10 мг/см3.

С. 16 ГОСТ 14339.5-91

Стандартный раствор Ия 2, содержащий 10 мкг/см3 молибдена, готовят разбавлением промежуточного стандартного раствора молибдена с содержанием 1 мг/см3. В колбу вместимостью 500 смпереносят 5 см3 промежуточного раствора молибдена, доливают дистиллированной водой объем в колбе до метки и перемешивают.

Стандартный раствор № 3 (СО Ия 3), содержащий 10 мкг/см3 примесных элементов: в колбу вместимостью 500 см3 переносят по 5 см3 из каждого промежуточного стандартного раствора, содержащего 1 мг/см3 Al, Fe, Ni, Са, Mg, Си, Zn. Объем в колбе доливают дистиллированной водой до метки и перемешивают. Далее 10 см3 стандартного раствора № 3 переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают объем в колбе до метки дистиллированной водой, перемешивают и получают стандартный раствор Ия 4 (СР Ия 4) с содержанием примесных элементов 1 мкг/см3.

7.3.2.    Приготовление угольных электродов и угольного порошка

Электроды длиной 150—250 мм затачивают на усеченный конус.

Угольный порошок просеивают через сито 100 и 180 меш и получают частицы диаметром 85—150 мкм.

7.3.3.    Подготовка проб к анализу

Пробы вольфрама и его соединений готовят к анализу двумя способами.

Первый способ. Пробы вольфрама и его соединений переводят в оксид вольфрама, как указано в п. 4.3.1.

Второй способ. Пробы волвфрама и его соединений готовят в виде растворов. Для чего берут навеску металлического вольфрама массой 10 мг и растворяют в 2—3 см3 раствора пероксида водорода с массовой долей 30%, навеску оксида вольфрама массой 12,6 и вольфрамовой кислоты (обезвоженной) массой 13,59 мг растворяют в аммиаке при нагревании на электроплитке.

7.4. Проведение анализа

Первый вариант

В фарфоровые тигли № 1 помещают по 70 мг угольного порошка.

Вводят по 1 см3 раствора вольфрама (СР № 1). Добавляют стандартный раствор № 2 и стандартный раствор № 4 в количествах, приведенных в табл. 8. Растворы нагревают на электроплитке и упаривают досуха. Сухие остатки служат стандартными образцами для анализа.

К растворам проб вольфрама и его соединений, подготовленным, как указано в п. 7.3.3 (второй способ), добавляют по 70 мг угольного порошка. Затем растворы упаривают досуха на электроплитке.

Второй вариант

Комплект СО № 4 (приложение 1) и пробы в виде оксида вольфрама смешивают с угольным порошком в соотношении 1:7 (10 мг

ГОСТ 14339.&—91 С 17

оксида вольфрама, 70 мг угольного порошка) в течение 3—4 мин.

Угольный порошок добавляют к оксиду вольфрама порциями в 2—3 приема,

7.4.1. Фотографирование спектров

Подготовленные к анализу СО и пробы с помощью шпателя равномерно размещают на отрезке ленты транспортера узкой «дорожкой».

Возбуждение спектра проводят при силе тока 25 или 30 А. Регистрация спектра осуществляется с помощью спектрографа большой дисперсии на фотопластинках, обеспечивающих почернения аналитических линий в области нормальных почернений. На пластинку фотографируют по три спектра каждого стандартного образца и анализируемой пробы

Таблица 8

Номер

стандартного

образна

Объем СР №2, см®

Объем СР №4, см1

Массовая доля молибдена, %

Массовая доля Fо, AI, S', С', /п, Са, Ni, Mg,

1

м

6,4

0,64

0,064

2

3,2

3,2

0,32

0,032

3

1,6

1,6

0,16

0,016

4

0,8

0,8

0,08

0,008

5

0,4

0,4

0,04

0,004

6

0,2

0,2

0,02

0,002

7

0,1

о л

0,01

0,001

7.5. Обработка результатов

На полученных спектрограммах фотометрируют аналитические линии, указанные в табл. 9. Находят разность между почернениями аналитических линий и фона AS и усредняют для СО (СР).

Строят градуировочный график в координатах: lg-y^ —lg С.

Значения lg -Is находят по табл. 29 приложения 2.

УФ

В соответствии со значениями \g~r Для проб находят концент-

■'Ф

рации примесей в пробах по градуировочному графику.

За результат анализа принимают среднее арифметическое трех параллельных определений с учетом условия, приведенного в п. 1.1 ГОСТ 29103.

Значения относительных стандартных отклонений (52) диапазонов массовых долей определяемых элементов приведены в табл. 10.

С. 18 ГОСТ 14339.5-91

Таблица 9

Определяемый

элемент

Длина воли аналитических линий, нм

М^о измерешя почернения 4oi а

Диапазо* определи мы* массо;ыч долей, %

Алюминий

308,215

Минимальное почерне-

4-10“3—6-10~*

309,271

ние фона рядом с аналитической линией со стороны длинных волн

4.10-3—16.10-5

Железо

302,107

Минимальное почернение фона рядом с аналитической линией со стороны коротких волн

4.Ю-3—б-10~*

Кремний

250,690

То же

4.10-3—6*10-2

Магний

278,142

Минимальное почернение фона рядом с аналитической линией со стороны длинных волн

9-10-»—6-10-*

280,270

Минимальное почернение фона рядом с аналитической линией со стороны коротких волн

ЫО-з—16-10-»

Медь

282,437

324,754

То же

б-Ю-з—6*10~2

МО-з—18-Ю-з

Молибден

3137259

Минимальное почернение фона рядом с аналитической линией со стороны длинных волн

§.10-з—9*10~2

315,817

Минимальное почернение фона рядом с аналитической линией со стороны коротких волн

16-10-3—з-Ю"1

Мышьяк

278,022

228,812

Минимальное почернение фона рядом с аналитической линией со стороны длинных волн

8.10-3—8-10-2

Кальций

315,886

Линия вольфрама 315,417 нм применяется как место измерения фона вследствие наложения линии вольфрама 315,880 на линию кальция 315,886 нм

МО-2—6.10-2

Никель

305,082

Минимальное почернение фона рядом с аналитической линией со стороны длинных волн

2.10-3—6.10-2

Цинк

330,294

307,590

Минимальное почернение фона рядом с аналитической линией со стороны коротких волн

5.10-3-6.10-3

Таблица 10

Значения относительных стандартных отклонений (Sr) диапазонов массовых долей определяемых элементов

Опре дел я о «ы i эл ем еи т

Значения S

г для диап аз оно з массовых долеЧ

ii<F3-4i<r3

4-10 3—16*10 3

1310 3—з-ю 1

Алюминий

0,046

0,040

Железо

0,044

0,029

Кремний

0,046

0,041

Магний

0,059

0,048

0,042

Медь

0,058

0,046

0,042

Молибден

0,035

0,027

Никель

0,059

0,045

0,040

Цинк

0,039

0,031

Кальций

_

0,044

Мышьяк

0,049

0,045

8. МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ АЛЮМИНИЯ (210-4-610 2 %), ВАНАДИЯ (2 10 3-110-2 %), ВИСМУТА (Ы0-.4—1 * 10—2 %), ГАФНИЯ (110-2—5-10-1 %), ЖЕЛЕЗА (210-4—610-2 %), КАДМИЯ (1-НМ—110-2 %), КАЛЬЦИЯ (1-Н)-3—в-10"* %), КОБАЛЬТА (2-10~4—1 * 10—2 %), КРЕМНИЯ (210-4—610"2 %), МАГНИЯ (2-10-4—6• 10—2 %), МАРГАНЦА (МО-4—1 10~2 %),

МЕДИ (8-10-4—1-10-*%), МЫШЬЯКА (810-4—6-10-2 %),

НАТРИЯ (2 10-3-6 10-2 %), НИКЕЛЯ (2-10-4—б-Ю"2 %),

НИОБИЯ (5-10-8-5-10-‘ %), ОЛОВА (2 10-4—110-2 ®/о)>

СВИНЦА (210-4—МО-2 %), СУРЬМЫ (410-4-М0-2 %), ТАНТАЛА (510-3—510-1 %), ТИТАНА (МО"3—МО"2 %),

ХРОМА (2 10-4-110-2 %), ЦИНКА (2 10-4—110~2 %), ЦИРКОНИЯ (510-3—510-1 %), МОЛИБДЕНА (M0-3-310-‘ %)

8.1.    Сущность метода — по п. 4.1.

8.2.    Средства измерения, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

Для анализа применяют аппаратуру, материалы и реактивы, приведенные в разд. 3.

Для регистрации спектров излучения применяют фотометрическую установку МФС или любой другой прибор подобного типа.

8.3.    Подготовка к анализу

8.3.1. Подготовка (настройка) фотоэлектрической установки МФС на анализ

В соответствии с возможностями фотоэлектрической установки выбирают и выставляют аналитические линии и линии сравнения, приведенные в табл. 11.

Таблица 11

Определяемый

элемент

Длш а вот ы, 1 м

Ширина выход/о "i щели, *М

Диапазо* определяемых массовых долел, %

Алюминий

394,409

309,271

237,336

40

2-Ю-*—6-10-2

Ванадий

318,539

437,904

40

2-1 0-3—МО-*

Висмут

306,771

40

МО-4—МО-»

Г афний

313,471

291,648

264,140

40

МО-2—5. Ю-1

Железо

259,939

302,064

75

2-10"4—6-10-2

Кадмий

228,802

40

ЫО-4—Ы0“2

Кальций

396,847

317,933

315,886

40

МО-3—6-10“2

Кобальт

345,359

40 или 75

2.Ю"4—МО-2

Кремний

288,159

250,689

251,611

75

2-Ю-4—6-10-2

Магний

279,553

280,270

285,212

40 или 75

2-10-4—6-10-2

Мартанец

257,610

292,557

293,306

40

1*10 4-1*10—2

Медь

327,396

324,754

75

8,10-4—1.10-8

Мышьяк

234,984

228,812

193,759

40

2-10—4—6-10-2

Молибден

390,296

313,259

40

МО-3—3-10-1

Натрий

589,592

588,995

330,259

40

2-Ю-3—6-10-2

Никель

300,249

299,259

341,476

40 или 75

^Ю-4—6-10-2

Ниобий

292,781

40

5*10—3—5-10—1

ГОСТ 14339.5-91 С. 3

ПФС-05, ПФП-01 размерами 9X12, 9X24, 13X18 см или другие контрастные фотопластинки.

Ослабитель кварцевый девятиступенчатый и трехступенчатый. Вата медицинская гигроскопическая по ГОСТ 5556.

Алюминия оксид безводный, ч. д. а.

Вольфрама оксид спектрально-чистый.

Молибдена оксид спектрально-чистый.

Ванадия оксид, х. ч.

Гафния оксид, х. ч.

Висмута оксид по ГОСТ 10216.

Водорода пероксид по ГОСТ 10929 или ос. ч.

Железа оксид по ТУ 6—09—5346.

Кадмия оксид по ГОСТ 11120.

Кальция оксид по ГОСТ 8677.

Кобальта оксид по ГОСТ 4467.

Кремния оксид (кислота кремниевая безводная) по ГОСТ 9428.

Калия йодит по ГОСТ 4232.

Калия хлорид по ГОСТ 4234.

Кислота азотная по ГОСТ 4461.

Кислота соляная по ГОСТ 3118.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.

Магния оксид по ГОСТ 4526.

Марганца оксид по ГОСТ 4470.

Меди (II) оксид по ГОСТ 16539.

Мышьяка оксид х. ч.

Натрия хлорид по ГОСТ 4233.

Натрия фторид по ГОСТ 4463.

Никеля оксид по ГОСТ 4331.

Ниобия оксид х. ч.

Олова оксид ч. д. а.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300.

Свинца оксид.

Сурьмы оксид.

Тантала оксид, ч. д. а.

Титана оксид, ч. д. а.

Хрома оксид безводный, ч. д. а.

Цинка оксид по ГОСТ 10262.

Циркония оксид, ч. д. а.

Эфир этиловый по ГОСТ 22300.

Возможно применение других соединений с кислородом и реактивов квалификации х. ч., ч. д. а., ос. ч., гарантирующих качество анализов.

Проявитель:

Раствор I:

метол (пара-метиламинофенолсульфат) по ГОСТ 25664 — 2 г;

ГОСТ 14339.S—91 С. 21

Продолжение табл. 11

Определяемый

элемент

Длина волны» нм

Ширина выходной щели, нм

Диапазо i определяемых массовых долей, %

Олово

303,412

286,333

40

2-10-*—M0-*

Свинец

283,306

220,351

40

2.10-4—М0-*

Сурьма

231,146

206,833

40

4.10-»— М0-*

Тантал

206,332

293,355

40

5.Ю-3—5.Ю-1

Титан

368,519

453,324

324,451

40

НО-з—ЫО-2

Хром

267,715

40

2.10-4—но-2

Цинк

213,856

334,502

40 или 75

2.Ю-4-Ы0-2

Цирконий

339,197

40

5.Ю-3—5.Ю-1

Вольфрам

275,860

239,709

75 или 100

Линии сравнения

Циан

384,920

75

Медь

263,000

75

Для фотоэлектрических систем (с наличием ЭВМ) формируют программу: регистрируют стандартные образцы (СО), вводят их концентрации в диалоговый вычислительный комплекс (ДВК), проводят градуировку и распечатку результатов градуировки с учетом влияющих факторов.

8.3.2.    Подготовка проб

Пробы готовят, как указано в п. 4.3.1.

8.3.3.    Приготовление стандартных образцов

Приготовление стандартных образцов приведено в приложении 1.

8.3.4.    Приготовление угольных электродов и угольной смеси

Угольные электроды и угольную смесь готовят, как указано в

п. 4.3.3 или 5.3.3, или 6.2.3 в зависимости от определяемых элементов в используемых методов.

8.4.    Проведение анализа

8.4.1.    Установку прогревают для получения стабильных результатов согласно инструкции на прибор.

8.4.2.    Проводят фотоэлектрические профилирование по одному из определяемых элементов аналитических линий (каналов) в электрической дуге переменного тока при силе тока 1—4 А.

С. 4 ГОСТ 14339.5-91

гидрохинон (парадиоксибензол) по ГОСТ 19627-10 г; натрий сернистокислый по ГОСТ 195 — 52 г; калий бромистый по ГОСТ 4160 — 2 г; вода дистиллированная до 1000 см3.

Раствор II:

натрий углекислый по ГОСТ 83 — 44 г; вода дистиллированная до 1000 см3.

Одинаковые объемы растворов I и II сливают вместе перед проявлением, которое проводят при (20± 1) °С.

Фиксаж:

натрий серноватистокислый (натрия тиосульфат) 5-водный по ГОСТ 27068 — 300 г;

аммоний хлористый по ГОСТ 3773 — 60 г; натрий серн исток нслый по ГОСТ 195 — 45 г; вода дистиллированная до 1000 см3.

Допускается применение другого контрастного проявителя,

4. МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ АЛЮМИНИЯ (МО-3—6-10-2 %), ЖЕЛЕЗА (110-3—210-1 %), КАЛЬЦИЯ (МО-3—4-10-2 %), КРЕМНИЯ (МО-3—610-2%), МАГНИЯ (МО 3—6-10 2 %), МОЛИБДЕНА (810 3—310-1 %), МЫШЬЯКА (110-3-&102 %), НАТРИЯ (210-3—6 I0-2 %) и НИКЕЛЯ (2103—610~2 %)

4.1.    Сущность метода

Метод основан на ослаблении спектра вольфрама созданием в источнике возбуждения спектра условий, способствующих образованию труднолетучих соединений вольфрама с последующим фракционным испарением примесей. Перевод в труднолетучие соединения достигается нагреванием смеси оксида вольфрама с угольным порошком в дуге постоянного тока, а усиление спектра примесей достигается введением носителей.

4.2.    Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

Для анализа применяют аппаратуру, материалы и реактивы, приведенные в разд. 3.

4.3.    П од г от о в к а к анализу

4.3.1.    Подготовка проб к анализу

Пробы вольфрама и его соединений переводят в оксид вольфрама двумя способами.

4.3.1.1.    П ер в ы й с по с об — п р о ка ли в а ни е в муфельной печи

Пробы вольфрама в виде стружки, мелких кусочков от штаби-ка, прутка, ленты или проволоки предварительно промывают эфиром для счистки от следов жира и сушат на воздухе или при температуре не выше 50 °С. Для удаления механических примесей, вносимых при измельчении пробы, вольфрам обрабатывают в пере-

ГОСТ 14339.5—91 С. 5

гнанной соляной кислоте (1:1) в течение 5—10 мин при нагревании. От аквадага поверхность проволоки очищают протравливанием в кипящем растворе пероксида водорода с массовой долей 3 %. Затем дважды промывают дистиллированной водой.

Очищенные пробы, а также порошок металлического вольфрама и карбида вольфрама прокаливают при 600—650 °С до оксида вольфрама.

Прокаливание проводят в кварцевых или платиновых чашках или тиглях.

Пробы вольфрамовой кислоты (H2W04) обезвоживают и прокаливают в течение 2 ч при 600—650 °С до оксида вольфрама.

Пробы паравольфрамата аммония переводят в оксид вольфрама прокаливанием при 600—650 °С в течение 1,5 ч.

4.3.1.2.    Второй способ — растворение в кислоте

Пробы вольфрама от штабика, прутка, ленты в виде мелкой

стружки и вольфрамовую проволоку диаметром более 40 мкм перед окислением очищают от поверхностных загрязнений, как указано выше. Пробы переводят в оксид вольфрама растворением в растворе пероксида водорода с массовой долей 30 % (20 см3 пероксида водорода на 1,0 г вольфрама) при слабом нагревании. После полного растворения пробы раствор выпаривают досуха на электроплитке с закрытой спиралью. Сухой остаток прокаливают в муфельной печи при 550—570 °С в течение 30 мин в платиновых, кварцевых или фарфоровых тиглях.

Растворение можно проводить в смеси фтористоводородной и азотной кислот в соотношении 3:1 (15 см3 HF и 5 см3 НЫОз на 1,0 г вольфрама). Растворение проводят в платиновой чашке.

4.3.2.    Приготовление стандартных образцов

Приготовление СО приведено в приложении 1.

4.3.3.    Приготовление угольных электродов и угольной смеси

Угольные электроды вытачивают, как показано на чертеже и в

табл. 1 (типы I, II, III, V) и обжигают в дуге постоянного тока при силе тока 10 А в течение 15—20 с.

В зависимости от диапазона определяемых концентраций в пробе возможно использование нижних электродов с кратером диаметром 3 мм и глубиной 5 мм (для средних и больших содержаний) или с кратером диаметром 3,5—4,0 мм и глубиной 8—9 мм (для средних и малых содержаний).

Угольная смесь состоит из угольного порошка и оксида меди с массовой долей 5 % и готовится перемешиванием в ступке.

Смесь перемешивают всухую в течение 20—30 мин, затем добавляют спирт и перемешивают 75 мин. Спирт может добавляться несколько раз по мере испарения; смесь во время перемешивания должна быть в виде густой сметаны. Затем смесь подсушивается при температуре не выше 70 °С.

После этого смесь снова перемешивают 30—40 мин и окончательно сушат при (105±5) °С в сушильном шкафу или под инфракрасной лампой. На приготовление 10 г смеси требуется 30—40 см3 спирта.

4.4. Проведение анализа

4.4.1. Подготовленные, к анализу пробы (п. 4.3.1) и СО смешивают в течение 5—7 мин в механической ступке или в течение Ю мин вручную с угольной смесью в соотношении 1:1 (200—240 мг WO3 и 200—240 мг угольной смеси). Навески проб, СО и угольной смеси берут на торсионных или аналитических весах. Ступки и пестики протирают ватой, смоченной спиртом 1 см3 на одну пробу, после каждого перемешивания. Полученные смеси помещают в кратеры электродов по ГОСТ 14339.0 и уплотняют до краев с помощью скальпеля.

Испарение пробы и возбуждение спектра проводят в дуге постоянного тока. Электрод с пробой служит анодом дуги.

Обжиг проводят в течение 5 с при силе тока 10 А. Спектры фотографируют на спектрографе средней дисперсии при силе тока 10 А с экспозицией 20—30 с. Освещение щели спектрографа трехлинзовое с круглой диафрагмой на промежуточном конденсоре или однолинзовое с конденсором f=75 мм.

Аналитический промежуток 2 мм. Ширина щели спектрографа 0,01—0,012 мм. Фотографируют по 3 спектра (3 электрода) каждого СО и пробы. В кассету одновременно укладывают фотопластинки разной чувствительности для получения аналитических линий в области нормальных почернений:

тип ПФС-02 — для длин волн 210—250 нм; тип ПФС-01 — для длин волн 250—293 нм; тип ПФП-01 — для длин волн 293—400 нм.

Допускается использовать другие фотопластинки, на которых можно получить аналитические линии в области нормальных почернений.


di




&


ГОСТ 14339.5-91 С. 7

Для определения массовой доли железа (2«10~1—МО-2 %) и других элементов, имеющих почернения больше 2,00, спектры фотографируют с прямоугольной промежуточной диафрагмой или сеткой 50—250 меш или 3-ступенчатым ослабителем и круглой промежуточной диафрагмой.

Тип

hx

А*

А*

dt

йг

/

ds

I

0

1

S

5±0,1

Ь-0,1

3+0,1

II

40-60

8±0,1

°~0,1

3,5+0,1

III

40-60

9±0,1

4+0,1

IV

40-60

4±0,1

ь-о л

4+0,1

V

40-60

10—12

л+0,3

°-0,1

-

3 £0,1

Т а блиц а 2

Определяемые

элементы

Длины волн, нм

Диапазоны определяемых массовых долей,, %

линий

примеси

лш:и1[ сравюпия

Алюминий

257,510

Медь 263,000

ЫО"3—6*10~2

Железо

239,924

Медь 240,011

Ы0"3—2-ю-1

Кальций

317,933

Медь 306,342; 314,682

МО-3—4-10“2

Кремний

243,515

Медь 240,011

но-3—6Ч0-2

Магний

278,145

Медь 276,888

М0“3—6‘ю-2

Молибден

281,615

313,259

Медь 276,888 314,682

М0-2—з-ю-1 8-10-*—5-10-*

Мышьяк

234,984

Вольфрам 234,932*

МО-з—6-10-*

Натрий

330,232

Фон**

2-10-3—6-10-*

Никель

305,082

Медь 306,342

2.10-3—6.10”2

* Измеряется почернение линии вольфрама 234,932 нм для учета наложения линии вольфрама 234,982 нм, как фона на линию мышьяка 234,984 нм.

** Измеряется наименьшее почернение фона рядом с аналитической линией со стороны длинных волн.

При этом СО не должны иметь массовую долю натрия больше

6.10-2 %.

4.5. О б р а б от к а результатов

На полученных спектрограммах фотометрируют почернения аналитических линий и фона, приведенных в табл. 2. При выбранных условиях фотографирования спектров, почернения линий и фона Должны находиться в области нормальных почернений.

Находят разность между почернениями аналитических линий и линий сравнения и аналитических линий и фона AS и усредняют для СО.

По табл. 29 приложения 2 определяют значение логарифма отношения интенсивности аналитических линий-к интенсивности фо-/

на (lg-А ) для Na, As. Если почернения находятся в области не-

додержек (передержек), то переход к интенсивности осуществляют с помощью характеристической кривой фотопластинки.

Градуировочный график строят в координатах AS—lg С.

В случае определения мышьяка и натрия градуировочный гра-

фик строят в координатах lg-^ —lg С.

По каждому из трех полученных значений AS, lg-r1 для ана-

лизируемых элементов с помощью градуировочного графика находят соответствующие концентрации (С/). Согласованность С, проверяют, пользуясь условием, приведенным в ГОСТ 14339.0. Если условие выполняется, то за окончательный результат анализа принимают среднее арифметическое значение трех параллельных определений.

Диапазоны определяемых массовых долей приведены в табл. 2. Значения относительных стандартных отклонений для диапазонов массовых долей определяемых элементов приведены в табл. 3.

Таблица 3

Определяемые эл ем с ты

Значения Sr для диапазонов массовых долей

—3 - 3 МО -4 10

4-10 3—16-10 3

16-10 3-6 ю 2

6-10 2-4-10 1

Алюминий

0,20

0,18

0,15

Железо

0,21

0,19

0,17

0,16

Кальций

0,22

0,20

0,18

Кремний

0,25

0,20

0,19

Магний

0,25

0,20

0,18

Молибден

.—

0,19

0,18

0,17

Мышьяк

0,21

0,20

0,19

Натрий

0,2*5

0,22

0,18

Никель

0,1в

0,17

0,15

ГОСТ 14339.5-91 С. 9

5. МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ АЛЮМИНИЯ (210-*—110-* %), ВАНАДИЯ (2 10-3—1.10-2%), МОЛИБДЕНА (810-3—810-2%), ВИСМУТА (110-*—2-Ю-з %)_ ЖЕЛЕЗА (2 10-*—2-10'» %), КАЛЬЦИЯ (1-Ю-з-4 10-2%), КАДМИЯ (1-10-*-4-10-з %), КРЕМНИЯ (210-*—МО-2 %), МАГНИЯ (210~*—6-10-3 %),

МЕДИ (8 10-*-110-2 %), МАРГАНЦА (М0-*-в10-» %), МЫШЬЯКА (8■ 10-*—1-10-2 %), НИКЕЛЯ (2 • 10“*— 1 • 10"* %),

ОЛОВА (2 10-*—в-10-з%), СВИНЦА (210-*—б-Ю"» %),

ТИТАНА (2-10-3-1 10-2 %), ХРОМА (210-*-110-2 %),

ЦИНКА (2 10-*-110-2%), СУРЬМЫ (410-*-1 -Ю-* %), КОБАЛЬТА (2 10-*—1-10-2 %) В ВОЛЬФРАМЕ И ЕГО СОЕДИНЕНИЯХ ВЫСОКОЙ ЧИСТОТЫ

5.1.    Сущность метода — по п. 4.1.

5.2.    Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

Для анализа применяют аппаратуру, материалы и реактивы, приведенные в разд. 3.

5.3.    Подготовка к анализу

5.3.1.    Подготовка проб

Пробы готовят, как указано в п. 4.3.1.

5.3.2.    Приготовление стандартных образцов

Приготовление стандартных образцов приведено в приложении 1.

5.3.3.    Приготовление угольных электродов и угольной смеси

Угольные электроды вытачивают, как указано на чертеже и в

табл. 1 (тип II или III и V).

Угольную смесь, состоящую из угольного порошка и раствора йодистого калия с массовой долей 5 % или фтористого натрия с массовой долей 1 %, перемешивают в ступке в течение 20—30 мин, затем перемешивают со спиртом в течение 75 мин, сушат при температуре не выше 70 °С и перемешивают в ступке еще 30—40 мин.

После этого смесь сушат при (105±5) °С в течение 30—60 мин. Для приготовления 10 г угольной смеси требуется 30—40 смспирта.

5.4. Проведение анализа

5.4.1. Подготовленные к анализу пробы и СО смешивают в течение 5—7 мин в механической ступке или в течение 10 мин вручную с угольной смесью в соотношении 2:1 (280 мг W03 и 140 мг угольной смеси). Ступку с пестиком протирают ватой, смоченной спиртом (1 см8 на одну пробу) после каждого перемешивания.

Полученные смеси помещают в кратеры электродов и уплотняют трамбовкой на 1 мм ниже края электрода. Разбавитель (W03) г. угольной смесью помещают в кратеры 4—6-угольных электрода.

С. 10 ГОСТ 14339.5-91

5.4.2. Фотографирование спектров проводят на спектрографе средней или большой дисперсии в дуге постоянного тока. Ширина щели спектрографа 0,010—0,015 мм.

Трехлинзовое освещение щели с круглой промежуточной диафрагмой или однолинзовое с конденсором /=75 мм. Расстояние между электродами 5 мм. Электрод с пробой служит анодом дуги. При силе тока 7 А делают предварительный обжиг в течение 15 с. На 15 с открывают щель спектрографа, одновременно скачком увеличивают силу тока до 14 А и проводят экспозицию в течение 20—35 с.

В кассету одновременно помещают фотопластинки разной чувствительности для получения аналитических линий в области нормальных почернений.

Тип ПФС-02 — для длин волн 210—270 нм;

тип ПФС-01 — для длин волн 270—300 нм;

Тип ПФП-01 — для длин волн 300—350 нм.

Допускается использование других фотопластинок, на которых можно получить аналитические линии в области нормальных почернений.

5.5. О б р а б отк а результатов

На полученных спектрограммах фотометрируют почернения аналитических линий и фона. При выбранных условиях фотографирования спектров почернения линий и фона должны находиться в области нормальных почернений. Находят разность между почернениями аналитических линий и фона и усредняют только для СО.

По табл. 29 приложения 2 определяют lgr1.

Если почернения находятся в области недодержек (передержек), то переход к интенсивности осуществляют с помощью характеристической кривой фотопластинки.

Градуировочный график строят в координатах lg-r2 —lg С-

По каждому из трех полученных значений (lg-г1 , S) для ана-

лизируемых элементов с помощью градуировочного графика находят соответствующие концентрации элементов (С,).

За окончательный результат анализа принимают среднее арифметическое значение трех параллельных определений, если выполняется условие, приведенное в ГОСТ 29103. Длины волн аналитических линий, место измерения фона, диапазоны долей приведены в табл. 4; значения относительных стандартных отклонений (S,) для диапазонов массовых долей определяемых элементов приведены в табл. 5.