Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1
 

54 страницы

532.00 ₽

Купить официальный бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Официально распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль".

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Устанавливает спектральные методы определения примесных элементов алюминия, ванадия, висмута, гафния, железа, кадмия, калия, кальция, кобальта, кремния, магния, марганца, меди, молибдена, мышьяка, натрия, никеля, ниобия, олова, свинца, сурьмы, тантала, титана, хрома, цинка, циркония в металлическом вольфраме (в виде прутка, штабика, ленты, проволоки), в оксиде вольфрама, паравольфрамате аммония, вольфрамовой кислоте, карбиде вольфрама

Оглавление

1 Общие требования

2 Требования безопасности

3 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы

4 Метод определения алюминия, железа, кальция, кремния, магния, молибдена, мышьяка, натрия и никеля

5 Метод определения алюминия, ванадия, молибдена, висмута, железа, кальция, кадмия, кремния, магния, меди, марганца, мышьяка, никеля, олова, свинца, титана, хрома, цинка, сурьмы, кобальта в вольфраме и его соединениях высокой чистоты

6 Метод определения содержания гафния, ниобия, тантала, циркония

7 Метод определения содержания алюминия, железа, кальция, кремния, магния, меди, молибдена, мышьяка, никеля, цинка, методом просыпки-вдувания порошковых проб в дуговой разряд

8 Метод определения алюминия, ванадия, висмута, гафния, железа, кадмия, кальция, кобальта, кремния, магния, марганца, меди, мышьяка, натрия, никеля, ниобия, олова, свинца, сурьмы, тантала, титана, хрома, цинка, циркония, молибдена

9 Эмиссионный пламенно-фотометрический метод определения содержания натрия и калия

10 Метод атомно-абсорбционного определения содержания калия, кальция, магния, натрия

Приложение 1 (обязательное) Приготовление стандартных образцов

Приложение 2 (справочное) Таблица значений lg(Iл/Iф) , соответствующих измеренным значениям дельта S/гамма

Показать даты введения Admin

Страница 1

УДК. 669 27:543.06:006.354    Группа    В59

государственный стандарт со юза ССР

ВОЛЬФРАМ

Методы спектрального анализа    ГОСТ

Tungsten Methods of spoctral analysis    14339.5—91

ОКСТУ 1709

Дата введения 01.01.93

Настоящий стандарт устанавливает спектральные методы определения примесных элементов алюминия, ванадия, висмута, гафния, железа, кадмия, калия, кальция, кобальта, кремния, магния, марганца, меди, молибдена, мышьяка, натрия, никеля, ниобия, олова, свиниа, сурьмы, тантала, титана, хрома, цинка, циркония в металлическом вольфраме (в виде прутка, штабика, ленты, проволоки), в оксиде вольфрама, ларавольфрамате аммония, вольфрамовой кислоте, карбиде вольфрама.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

Общие требования к методам анализа — но ГОСТ 29103.

2. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

Требования безопасности — по ГОСТ 29103.

3. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЯ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА, .МАТЕРИАЛЫ И “РЕАКТИВЫ

Универсальный генератор постоянного тока УГЭ-4, работающий в режиме дуги постоянного тока, или любой выпрямитель, обеспечивающий постоянный ток силой 15 А при напряжении 220 В. При этом напряжение на электродах должно быть не менее 40 В,

Установка фотоэлектрическая типов МФС-8; МФС-4 или другая подобного типа.

Издание официальное

Настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован н распространен без разрешения Госстандарта СССР

И

Страница 2

С. 2 ГОСТ 14339.5-91

Спектрограф кварцевый типов ИСП-30. ИСП-22 или другой спектрограф средней дисперсии.

Спектрограф типов ДФС-13 или ДФС-8 с решеткой 600 шт./мм, работающий в первом порядке или любой другой спектрограф большой дисперсии.

Спектропроектор типов СПП-2, ДСП-1, ПС-18 или другой подобного типа.

Микрофотометр нерегнстрируюший типов МФ-2, МФ-4 в не-регистрнрующем режиме или другой подобного типа.

Муфельная печь с термопарой, обеспечивающая нагрев до 1100°С.

Плитка электрическая с закрытой спиралью ПЭ-600—2 по ГОСТ 14919.

Шкаф сушильный или инфракрасная лампа для подсушивания стандартного образца (СО) и угольных смесей.

Весы аналитические типов ВЛА-200М, ВЛР-200 или другие подобного типа.

Весы торсионные типа ВТ, обеспечивающие необходимую точность взвешивания.

Весы технические грузоподъемностью до 200 г по ГОСТ 23711, ГОСТ 2367G.

Секундомер.

Скальпель из нержавеющей стали или шпатель из органического стекла.

Пинцет из нержавеющей стали.

Трамбовка из органического стекла или нержавеющей стали для уплотнения смеси.

Ступка с пестиком из органического стекла, халцедона, агата или яшмы.

Бокс настольный для подготовки проб и СО, любой конструкции, удобный в работе.

Чашки и тигли кварцевые по ГОСТ 19908 или платиновые по ГОСТ 6563.

Чашки и тигли фарфоровые по ГОСТ 9147.

Ступка механическая или любое другое приспособление, обеспечивающее необходимое перемешивание проб.

Токарный настольный станок или любое другое приспособление для заточки угольных н графитовых электродов.

Штангенциркуль 0—250 с ценой деления 0,05 мм, 0—125 с ценой деления 0.1 мм по ГОСТ 166.

Угольные электроды диаметром 6 мм марок С-2, ос. ч. 7—4.

Угольный порошок, получаемый при заточке угольных, графитовых электродов или порошок марки ос. ч. 7—4.

Графит по ТУ 48-12-52 или ТУ 14-5-203.

Фотографические пластинки ПФС-01,    ПФС-02,    ПФС-03,

Страница 3

ГОСТ 14339 5-91 С. 3

ПФС-05, ПФГ1-01 размерами 9X12, 9X24, 13X18 см или другие контрастные фотопластинки.

Ослабитель кварцевый девятиступенчатый и трехступевчатый. Вата медицинская гигроскопическая но ГОСТ 5556.

Алюминия оксид безводный, ч. д. а.

Вольфрама оксид спектрально-чистый.

Молибдена оксид спектрально-чистый.

Ванадия оксид, х. ч.

Гафния оксид, х. ч.

Висмута оксид по ГОСТ 10216.

Водорода пероксид по ГОСТ 10929 или ос. ч.

Железа оксид по ТУ 6—09—5346.

Кадмия оксид но ГОСТ 11120.

Кальция оксид по ГОСТ 8677.

Кобальта оксид по ГОСТ 4467.

Кремния оксид (кислота кремниевая безводная) по ГОСТ 9428.

Калия йодит по ГОСТ 4232.

Калия хлорид по ГОСТ 4234.

Кислота азотная по ГОСТ 4461.

Кислота соляная по ГОСТ 3118.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.

Магния оксид по ГОСТ 4526.

Марганца оксид по ГОСТ 4470.

Меди (II) оксид по ГОСТ 16^39.

Мышьяка оксид х. ч.

Натрия хлорид по ГОСТ 4233.

Натрия фторид по ГОСТ 4463.

Никеля оксид по ГОСТ 4331.

Ниобия оксид х. ч.

Олова оксид ч. д. а.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300.

Свинца оксид.

Сурьмы оксид.

Тантала оксид, ч. д. а.

Титана оксид, ч. д. а.

Хрома оксид безводный, ч. д. а.

Цинка оксид по ГОСТ 10262.

Циркония оксид, ч. д. а.

Эфир этиловый по ГОСТ 22300.

Возможно применение других соединений с кислородом и реактивов квалификации х. ч., ч. д. а., ос. ч., гарантирующих качество анализов.

Проявитель:

Раствор I:

метол (пара-метиламинофенолсульфат) по ГОСТ 25664 — 2 г;

Страница 4

'С. 4 ГОСТ 14339.5-91

гидрохинон (парадиоксибснзол) по ГОСТ 19627— 10 г;

«атрий сернистокислый по ГОСТ 195 — 52 г; калий бромистый по ГОСТ 4160 — 2 г; вода дистиллированная до 1000 см3.

Раствор 11:

натрий углекислый по ГОСТ 83 — 44 г; вода дистиллированна» до 1000 см3.

Одинаковые объемы растворов 1 и II сливают вместе перед проявлением, которое проводят при (20*.I) °С.

Фиксаж:

натрий сгрновагиетолислый (натрия тиосульфат) 5-водный по ГОСТ 27068 - 300 г;

аммоний хлористый по ГОСТ 3773 — 60 г; натрий сермстокисдый пг> ГОСТ 195 — 45 г;

.вода дистиллированная до 1000 см1.

Допускается применение другого контрастного проявителя.

4. МСТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ АЛЮМИНИЯ (МО-3-6 Ю =%). ЖЕЛЕЗА (1-10 >-210 «%), КАЛЬЦИЯ (MO-1-4 IO-* %), КРЕМНИЯ (МО-*—в-10 а %). МАГНИЯ (МО 6>10* * Ъ), МОЛИБДЕНА (8-10 - • ЗЮ-%), МЫШЬЯКА (I • 10 >-6-10"’ %). НАТРИЯ (2 10-»-6 Ю-‘%) и НИКЕЛЯ <2 10 »—610 * %)

. 4.1. Сущность метода

Метод основзп на ослаблении спектра вольфрама созданием в источнике возбуждения спектра условий, способствующих образованию труднолетучих соединений вольфрама с последующим фракционным испарением примесей. Перевод в труднолетучие соединения достигается нагреванием смеси оксида вольфрама с угольным порошком в дуге постоянного тока, а усиление спектра примесей достигается введением носителей.

4.2.    Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

Для анализа применяют аппаратуру, материалы и реактивы, приведенные в разд. 3.

4.3.    И од г от о в к а к анализу

4.3.1.    Подготовка проб к анализу

Пробы вольфрама и его соединений переводят в оксид вольфрама двумя способами.

4.3.1.1.    Нерв ы й способ — прокаливание в муфельной печи

Прсбы вольфрама в виде стружки, мелких кусочков от штаби-ка, прутка, ленты или проволоки предварительно промывают эфиром для очистки от следов жира и сушат на воздухе или три температуре не выше 50 °С. Для удаления механических примесей, вносимых при измельчении пробы, вольфрам обрабатывают в поре-

14

Страница 5

ГОСТ 14339.3-91 С. 5

гнанной соляной кислоте (1:1) в течение 5—10 мин при нагревании. От аквадага поверхность проволоки очищают протравливанием в кипящем растворе пероксида водорода с массовой долей 3 %. Затем дважды промывают дистиллированной водой.

Очищенные пробы, а также порошок металлического вольфрама и карбида вольфрама прокаливают при 600—650 °С до оксида вольфрама.

Прокаливание проводят в кварцевых или платиновых чашках или тиглях.

Пробы вольфрамовой кислоты (H2WO<) обезвоживают и прокаливают в течение 2 ч при 600 —650 °С до оксида вольфрама.

Пробы паравольфрамата аммония переводят в оксид вольфрама прокаливанием при 600—650 °С в течение 1,5 ч.

4.3.1.2.    Второй способ — растворение в кислоте

Пробы вольфрайа от штабика, прутка, ленты в виде мелкой

стружки и вольфрамовую проволоку диаметром более 40 мкм перед окислением очищают от поверхностных загрязнений, как указано выше. Пробы переводят в оксид вольфрама растворением в растворе пероксида' водорода с массовой долей 30 % (20 см1 пероксида водорода на 1,0 г вольфрама) при слабом нагревании. После полного растворения пробы раствор выпаривают досуха на электроплитке с закрытой спиралью. Сухой остаток прокаливают в муфельной печи при 550—570 °С в течение 30 мин в платиновых, кварцевых или фарфоровых тиглях.

Растворение можно проводить в смеси фтористоводородной и азотной кислот в соотношении 3:1 (15 cmj HF и 5 см3 HNOj на 1,0 г вольфрама). Растворение проводят в платиновой чашке.

4.3.2.    Приготовление стандартных образцов

Приготовление СО приведено в приложении I.

4.3.3.    Приготовление угольных электродов и угольной смеси

Угольные электроды вытачивают, как показано на чертеже и в

табл. 1 (типы 1, II, III, V) и обжигают в дуге постоянного тока при силе тока 10 А в течение 15—20 с.

В зависимости от диапазона определяемых концентраций в пробе возможно использование ннжннх электродов с кратером диаметром 3 мм и глубиной 5 мм (для средних и больших содержаний) или с кратером диаметром 3,5—4,0 мм и глубиной 8—9 мм (для средних и малых содержаний).

Угольная смесь состоит из угольного порошка и оксида меди с массовой долей 5 % и готовится перемешиванием в ступке.

Смесь перемешивают всухую в течение 20—30 мин, затем добавляют спирт и перемешивают 75 мин. Спирт может добавляться несколько раз по мере испарения; смесь во время перемешивания должна быть в виде густой сметаны. Затем смесь подсушивается при температуре не выше 70 °С.

Страница 6

С. 6 ГОСТ 14339.5-91

После этого смесь снова перемешивают 30—40 мин н окончательно сушат при (105±5) °С в сушильном шкафу или под инфракрасной лампой. Па приготовление 10 г смеси требуется 30—40 см3 спирта.

*f.4. Проведение анализа

4.4.1. Подготовленные к анализу пробы (п. 4.3.1) и СО смешивают в течение 5—7 мин в механической ступке или в течение 10 мин вручную с угольной смесью в соотношении 1:1 (‘200—240 мг W03 и 200—240 .мг угольной смеси). Навески проб. СО и угольной смеси берут на торсионных или аналитических весах. Ступки и пестики протирают ватой, смоченной спиртом 1 см3 на одну пробу, после каждого перемешивания. Полученные смеси помещают в кратеры электродов по ГОСТ 14339.0 и уплотняют до краев с помощью скальпеля.

Испарение пробы и возбуждение спектра проводят в дуге постоянного тока. Электрод с пробой служит анодом дуги.

Обжиг проводят в течение 5 с при силе тока 10 А. Спектры фотографируют на спектрографе средней дисперсии при- силе тока 10 Л с экспозицией 20—30 с. Освещение щели спектрографа трех-лннзовое с круглой диафрагмой на промежуточном конденсоре или однолинзовое с конденсором /«75 мм.

Аналитический промежуток 2 мм. Ширина щели спектрографа 0,01—0.012 мм. Фотографируют по 3 спектра (3 электрода) каждого СО и пробы. Б кассету одновременно укладывают фотопластинки разной чувствительности для получения аналитических линий в области нормальных почернений:

тип Г1ФС-02 — для длин волн 210—250 нм; тип ПФС-01 — для длин волн 250—293 нм; тип ПФП-01 — для длин волн 293—400 нм.

Допускается использовать другие фотопластинки, на которых можно получить аналитические линии в области нормальных почернений.

is

Страница 7

ГОСТ 14339.5-91 С. 7

Для определения массовой доли железа (2-10-1—Ы0~г %) и других элементов, имеющих почернения больше 2,00, спектры фотографируют с прямоугольной промежуточной диафрагмой ими сетаой 50—250 меш или 3-ступенчатым ослабителем и круглой промежуточной диафрагмой.

Таблица 1

4|

Л • 0/1

°-e.i

3+0.1

g • О.ч **—0.1

3.5+0.1

fi- О-'1 0.1

4+0.1

4+0.1

612:?


10-12


»±0,1


Тип

Л.

I

40-60

5±0.1

II

40-60

8±0.1

III

40-60

9 ±0.1

IV

40-60

4 ±0.1

V

40-60


Таблица 2

Длины «ми, гм

Определявшие

АЯвИв 1ТЫ

лини а прям«си

Лг м 1 сряаЮ|>ня

ДкаяамхН/ оптедмиеиых кешвк j.o.ic-a. %

Алюминий

257.510

Медь 263.000

МО 3—6-10-*

Железо

239.924

Медь 240.011

МО-*—2-10-1

Кальций

317.933

Медь 306.342; 314.682

МО-*—*10-*

Кремний

243,515

Медь 240,011

МО-*—6*10-*

Магний

278,142

Медь 276,888

М0-3-610-*

Молибден

281,615

313,259

Медь 276,888 314,682

МО-*-310-' 8-10-*—5102

Мышьяк

234,984

Вольфрам 234,932*

1-10-’—6-10-*

Натрий

330.232

Фон**

2-10-*—610-*

Никель

305.082

Медь 306,342

2-10-^—610-*

57

1

Измеряется почернение лкнни вольфрама 234.932 нм для учета наложения линии вольфрама *234,982 нм, как фона на линию мышьяха 234,984 нм.

2

Измеряется наименьшее почернение фона рядом с аналитической линией со стороны длинных ноли.

2 За*. 2352

Страница 8

С 8 ГОСТ 14339.5—«I

При этом СО не должны иметь массовую долю натрия больше 6.10-’%.

4.5. О б р а б о т к а результатов

На полученных спектрограммах фотометрнруют почернения аналитических линий и фона, приведенных в табл. 2. При выбранных условиях фотографирования спектров, почернения линий и фона Должны находиться в области нормальных почернений.

Находят разность между почернениями аналитических линий и линий сравнения и аналитических линий и фона AS и усредняют для СО.

По табл. 29 приложения 2 определяют значение логарифма отношения интенсивности аналитических линий-к интенсивности фона (lg-7^ ) для Na, As. Если почернения находятся в области недодержек (передержек), то переход к интенсивности осуществляют с помощью характеристической кривой фотопластинки.

Градуировочный график строят в координатах AS—lg С.

В случае определения мышьяка и натрия градуировочный график строят в координатах Iz~r —If? С.

Ф

По каждому из трех полученных значений AS, It;-г5 для ана-

7 Ф

лизируемых элементов с помощью градуировочного графика находят соответствующие концентрации (С;). Согласованность С,- проверяют, пользуясь условием, приведенным в ГОСТ 14339.0. Если условие выполняется, то за окончательный результат анализа принимают среднее арифметическое значение трех параллельных определений.

Диапазоны определяемых массовых долей приведены в табл. 2.

Значения относительных стандартных отклонений для диапазонов массовых долей определяемых элементов приведены в табл. 3.

Таблица 3

Определяемо

ты

Sf для дашиаомоп ыпееоюк долсЗ

1-10 ** * IU s

1-10 3.101в 3

16.18-3— 6 10 *

6-Ю"8—МО-1

Алюминий

0.20

0,18

0.15

Железо

0,21

0.19

0.17

0,16

Кальций

0,22

0.20

0.18

Кремний

0.25

0.20

0.19

— •

Магний

0,25

0.20

0,18

_

Молибден

0.19

0.18

0,17

Мышьяк

0.21

0.20

0,19

_

Натрий

0.25

0.22

0.18

Никель

0.18

0.17

0,15

18

Страница 9

ГОСТ 14339.5-91 С. 9

5. МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ АЛЮМИНИЯ (2-I0-*—М0~* %), ВАНАДИЯ    1-10-*%),    МОЛИБДЕНА    (8-10"*—8-I0"* %),

ВИСМУТА (1 -10-*—2-10-» %). ЖЕЛЕЗА (2-10-4—2-10-*%), КАЛЬЦИЯ (1 • 10-*—4• 10 » %). КАДМИЯ (МО-*—4-10-» %). КРЕМНИЯ (210*—1-|0-» %). МАГНИЯ (2-Ю-‘—8-Ю-» %),

МЕДИ (8-Ю“4—М0“4 %), МАРГАНЦА (М0 «-в Ю-« %). МЫШЬЯКА (8 10-*—1-10 * %), НИКЕЛЯ (210-*— М0-» %),

ОЛОВА (2• 10—4—в• 10“* %), СВИНЦА (2-Ю-'-б-Ю-» %).

ТИТАНА (2-10“*—МО-4 %). ХРОМА (2-10-*-М0 ‘ %).

ЦИНКА (2-10-*—МО-1 %), СУРЬМЫ (4 10“*—I-I0-* %), КОБАЛЬТА (2-10-*—1-10-» %) В ВОЛЬФРАМЕ И ЕГО СОЕДИНЕНИЯХ ВЫСОКОЙ ЧИСТОТЫ

5.1.    Сущность метода — яо п. 4.1.

5.2.    Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

Для анализа применяют аппаратур), материалы и реактивы, приведенные в разд. 3.

5.3.    Подготовка к анализу

5.3.1.    Подготовка проб

Пробы готовят, как указано в п. 4.3.1.

5.3.2.    Приготовление стандартных образцов

Приготовление стандартных образцов приведено в приложении 1.

5.3.3.    Приготовление угольных электродов и угольной смеси

Угольные электроды вытачивают, как указано на чертеже и в

табл. 1 (тип II или 111 и V).

Угольную смесь, состоящую из угольного порошка и раствора йодистого калия с массовой долей 5 % или фтористого натрия с массовой долей 1 %, перемешивают в ступке в течение 20—30 мин, затем перемешивают со спиртом в течение 75 мин, сушат при температуре не выше 70°С и перемешивают в ступке еще 30—40 мин.

После этого смесь сушат при (105±5) °С в течение 30—60 мин. Для приготовления 10 г угольной смеси требуется 30—40 см1 спирта.

5.4. Проведение анализа

5.4.1. Подготовленные к анализу пробы и СО смешивают в течение 5—7 мин в механической ступке или в течение 10 мин вручную с угольной смесью в соотношении 2:1 (280 мг WO3 и 140 мг угольной смеси). Ступку с пестиком протирают ватой, смоченной спиртом (I см3 на одну пробу) после каждого перемешивания.

Полученные смеси помешают в кратеры электродов и уплотняют трамбовкой на I мм ниже края электрода. Разбавитель (\V03) с угольной смесью помешают в кратеры 4—6-угольных электрода.

•Г

Страница 10

С. JO ГОСТ 14339.5-91

5.4.2. Фотографирование спектров проводят на спектрографе средней или большой дисперсии в дуге постоянного тока. Ширина щели спектрографа 0,010—0,015 мм.

Трехлинзовое освещение щели с круглой промежуточной диафрагмой или однолинзовое с конденсором /=75 мм. Расстояние между электродами 5 мм. Электрод с пробой служит анодом дуги. При силе тока 7 А делают предварительный обжиг в течение 15 с. На 15 с открывают щель спектрографа, одновременно скачком увеличивают силу тока до 14 А и проводят экспозицию в течение 20—35 с.

В кассету одновременно помешают фотопластинки разной чувствительности для получения аналитических линий в области нормальных почернений.

Тип Г1ФС-02 — для длин волн 210—270 нм;

тип ПФС-01 - для длин волн 270—300 нм;

Тип Г1ФП-01 для длин волн 300 — 350 нм.

Допускается использование других фотопластинок, на которых можно получить аналитические линии в области нормальных почернений.

5.5. Обработка результатов

На полученных спектрограммах фотометрируют почернения аналитических линий и фона. При выбранных условиях фотографирования спектров почернения линий и фона должны находиться в области нормальных почернений. Находят разность между почернениями аналитических линий и фона и усредняют только для СО.

По табл. 29 приложения 2 определяют Ig-r*.

Если почернения находятся в области недодержек (передержек), то переход к интенсивности осуществляют с помощью характеристической кривой фотопластинки.

Градуировочный график строят в координатах lg-77 —lg С.

По каждому из трех полученных значений (Uf7£ . S) для анализируемых элементов с помощью градуировочного графика находят соответствующие концентрации элементов (С,).

За окончательный результат анализа принимают среднее арифметическое значение трех параллельных определений, если выполняется условие, приведенное в ГОСТ 29103. Длины волн аналитических линий, место измерения фона, диапазоны долей приведены в табл. 4; значения относительных стандартных отклонений (S,) для диапазонов массовых долей определяемых элементов приведены в табл. 5.

20

Страница 11

ГОСТ 14339.5-91 С. 11

Таблица 4

Oi'peje :и -mu'"! MIMCIT

Д«и *ы ванн

3 МЛЯГЛЧССКИЛ *ИН»Я. Ill

Мс~.о nsirpc-и* п'чгрптм

(jo а

Диплом ш определяемы» массопыч x&tol. *.

Алюминий

237.336

Минимальное почернение фона рядом с аналитической линией со стороны длинных волн

2*10“*—М0“4

Ванадий

311.071

Минимальное почернение фона рядом с аналитической линией со стороны коротких волн

2-10-»--110-*

Висмут

306.772

Минимальное почернение фона рядом с анали-1 и ческой линией со стороны длинных воли

Ы0-«—2-10-»

Железо

259,957

То же

2-Ю'1—2-10-’

Кадмий

228,802

В случае слабого фона измеряется абсолютное почернение линии

110*—4.10-*

Кремний

243,516

•Минимальное почернение фона рядом с аналитической линией со стороны коротких волн

210-*—М0-*

Кобальт

306.182

То же

2.10-*— М0"«

Магний

278.142

Минимальное почернение фона рядом с аналитической линией со стороны длинных воли

210-* -6-Ю-»

Марганец

257.610

Минимальное почернение фона рядом с аналитической линией со стороны длинных волн

МО-4- 6-10-3

Медь

282.437

Минимальное почернение фона рядом с аналитической линией со стороны коротких волн

810-*—1-I0-*

Мишьяк

234.984

линия вольфрама 234,932 нм измеряется как фон вследегвии наложения линии вольфрама 234.982 им на линию мышьяка 234,984 нм

8-Ю-*—1-10-*

Никель

305.082

Минимальное почернение фона рядом с аналитической линией со стороны коротких волн

мо-*-М0-*

Олово

283,999

Минимальное почернение фона рядом с аналитической линией со стороны длинных волн

2-10-*—6-10-1

Свинец

283,306

Линия вольфрама 284,491

2-10-*—в-10—*

Страница 12

С. 12 ГОСТ 14339.5-91

Продолжение табл. 4

0(1р«ДМЯ«МЫЛ •

Длииы нот

Место н.-м<'ро«ий пэч'ри«1'ИЯ

Дияпоояы определяемы*

злсмоч

линий. Рн

4о>а

массовых до•'»*. ч

Ти7ан

307,864

Минимальное почернение фона рядом с аналитической линией со стороны коротких волн

2-10-»—М0-*

Цинк

307,590

Минимальное почернение фона рядом с аналитической линией со стороны длинных волн

2-10-4—Ы0-*

Сурьма

259,806

Минимальное почернение фона рядом с аналитической линией со

4*10“*—НО-*

Кальций

стороны коротких волн

МО-*—*10-*

317,932

То же

Молибден

313,259.

Минимальное почернение фона рядом с'аналитической линией со стороны коротких волн

8-10-»—110-*

Молибден

281,615

То же

Ы0-»—8-10-*

Хром

284,325

Минимальное почернение фона рядом с аналитической линией со стороны длинных воли

2-10-4—1-10-*

Таблица 5

Определяем у 1 «.кмеит

3- «чския Sf дня дияиадо ю» массовых датой

1 10 -4 10 ‘

4 10 й—2 МГ3

г ю 3—s ю“*

—3 —2 С-10 -8 10

Алюминий

0,24

0.23

0.20

0.19

Железо

0.20

0,19

_

.—

Кремний

0.23

0.22

0.21

0.20

Магний

0.21

0.20

0.19

Мышьяк

0.21

0.20

0.17

Медь

_

0.22

0.19

0.18

Никель

0.23

0.22

0.20

Кобальт

025

0,25

0.22

0.20

Ванадий

_.

_

0.20

0.20

Титан

_

_

0.22

0,20

Хром

'0.25

0,24

0,20

0.18

Цинк

0.28

0,27

0.24

0,22

Марганец

0.20

0,20

0.18

Кальций

_

0,26

0.25

0.22

Молибден

_

0.21

0.18

Свинец

0,26

0.25

0.20

Висмут

0,25

0.24

0.23

Олово

0,25

0,20

0.18

Кадмий

0.26

0,24

0.21

Сурьма

0,21

0.18

0.17

21'

Страница 13

ГОСТ 14339.5-91 С. 13

6. МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ ГАФНИЯ (I 10 »-3 101 %).

НИОБИЯ (I -10-»—3 10-' %), ТАНТАЛА (5 10 >-3 10-« %), ЦИРКОНИЯ <1-10■    %)

6.1.Сущность    метода

Метод основан на испарении пробы в виде оксида вольфрама. За счет смешивания проб с фтористым натрием оксид вольфрама, а вместе с ним оксиды циркония, гафния, тантала н ниобия не успевают восстановиться до труднолетучих металлов или образовать еще более труднолетучие карбиды.

6.2.    Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

Для анализа применяют аппаратуру, материалы и реактивы, приведенные в разд. 3.

6.3.    Подготовка к анализу

6.3.1.    Подготовка проб

Пробы готовят, как указано в и. 4.3.1

6.3.2.    Приготовление стандартных образцов

Приготовление стандартных образцов приведено в приложении I.

6.3.3.    Приготовление угольных электродов

Угольные электроды вытачивают, как указано на чертеже и в табл. I (тип IV и V) и обжигают в дуге постоянною тока при силе тока 10 А в течение 15—20 с.

6.4. Проведение анализа

6.4.1.    Подготовленные к анализу пробы и СО смешивают в течение 5—7 мин в механической ступке или в течение 10 мин вручную с фтористым натрием в соотношении 4:1 (четыре части оксида вольфрама и одна часть фтористого натрия). Ступку с пестиком протирают ватой, смоченной спиртом (1 см3 на одну пробу), после каждого перемешивания. Полученные смеси помешают в кратеры электродов и уплотняют трамбовкой на 1 мм ниже края электрода.

6.4.2.    Фотографирование спектров проводят на спектрографе большой дисперсии в дуге постоянного тока. Ширина щели 0,015 мм. Освещение щели трехлинзовое с круглой промежуточной диафрагмой. Расстояние между электродами 3 мм. Электрот с пробой служит анодом дуги. Время экспозиции 60 с при силе тока 15 А. Спектры фотографируют на спектральные фотопластинки типа ПФС-03 или другие контрастные фотопластинки, позволяющие получать аналитические линии в области нормальных почернений.

65. Об р аботк а результатов

На полученных спектрограммах фотометрируют почернения аналитических линий и линий сравнения, приведенных к табл. 6.

Находят разность между почернениями аналитических линий и линий сравнения AS. Градуировочный график строят в координатах AS—Jg С. По вычисленной AS для проб с помощью градуиро-

21

Страница 14

С. 14 ГОСТ 14339.5-91

ночного графика находят соответствующие концентрации (С,). Согласованность С, проверяют, пользуясь условием, приведенным в ГОСТ 20103. Если условие выполняется, то за окончательный результат анализа принимают среднее арифметическое значение трех параллельных определении.

Таблица 6

оирс Д011НОЧ. •

Ч1<ЧЮ т

Ди 1' «* 11 я a h™4. :t ii v mi'и i. ■ я

Дш V' U>lll Ш nil гр*и i mil юн. ряма.

ДИШЫ.'Н!/ ОП,>СДО *3W ’к ИЧССОМЖ дик «. *

Гафний

313.472

312.531»

l-10-’-З-Ю-'

Ниобий

313.078

312.535

I-I0-1 3-10"'

Тзитал

271.407

271.549

5.10-»—310-'

Цирхоний

339.197

343.571

М0’®-М0-'

Значения относительных стандартных отклонений для диапазонов массовых долей определяемых элементов приведены в табл. 7.

Таблица 7

Знячсиги S

лгн д»*жатого® va.ooiux далч

1 JO-” 1 10"’

1 и"3 с кГ*

6.10 2- 3 1(1 1

Гафний

_

0,18

0.15

Ниобий

-

0.28

0.27

Тантал

0,15

0,10

Цирконий

0.20

0.17

0.15

7. ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ АЛЮМИНИЯ (4• 10-®—6 10 * %), ЖЕЛЕЗА (4 10 >—в 10 * %). КАЛЬЦИЯ <110-*—«Ю 1 %), КРЕМНИЯ (4 10 ‘~в |0 J %). МАГНИЯ (ЫО^-в 10 *%),

МЕДИ (110 >-6-10 * %). МОЛИЬДЕНА (8 10 ^—310-' %>. МЫШЬЯКА (8 10 *-8 Ю * %). НИКЕЛЯ (2-10 »-в-10-* %).

ЦИНКА (5 IO s-e 10 2 %). МЕТОДОМ 11РОСЫЛКИ-ВДУВАНИЯ

порошковых проь в дуговой разряд

7.1.Сущность    метода

Метод основан на измерении эмиссии атомов (ионов) примесных элементов, образующихся при непрерывном н равномерном введении порошковых проб в горизонтальный разряд разонансиой дуги переменного тока.

7.2.    Средства измерения. вспомогательные устройства, реактивы и материалы

24

Страница 15

ГОСТ 14339.5-91 С. 15

Генератор дуги переменного тока типа «резонанс», обеспечивающий стабильность заданного тока (25—30 А) независимо от измерения сопротивления нагрузки (химического состава пробы).

Генератор дуги переменного тока типов ДГ-2, ДГ-1 или другой подобного типа для высокочастотного поджига генератора «Резонанс».

Устройство для спектрального анализа порошков методом про-сыпки’в электрическую дугу переменного тока с воздушным отсосом — полуавтомат-приставка к спектрографу типа ЛИ-3.

Спектрограф типов ДФС-13, ДФС-8, ПГС-2 или другой спектрограф большой дисперсии.

Алюминий, ч. д. а., х. ч.

Железо, ч. д. а., х. ч.

Кальция нитрат но ГОСТ 4142.

Магния хлорид, ч. д. а.

Медь по ГОСТ 859.

Никель или порошок никелевый по ГОСТ 9722.

Цинк.

Стаканы химические по ГОСТ 25336 вместимостью 150—200 см3,

Колбы мерные по ГОСТ 1770 вместимостью 100, 200, 500 см9.

Бюретки измерительные стеклянные по ГОСТ 25336.

Пипетки по ГОСТ 1770.

Тигли фарфоровые № 1 по ГОСТ 19908.

А также аппаратура, материалы и реактивы, приведенные в разд. 3.

7.3. П од г ото в к а к анализу

7.3.1. Приготовление стандартных образцов (СО) и стандартныхрастворов (СР)

Приготовление стандартных образцов (СО Л? 4) приведено в приложении 1.

Готовят стандартные растворы алюминия, железа, кальция, кремния, меди, магния, никеля, цинка с содержанием 1 мкг/см3; раствор молибдена с содержанием 10 мкг/см* и раствор вольфрама с содержанием 10 мг/см1.

Навески алюминия, железа, пинка массой 0,5 г растворяют в соляной кислоте (1:1) при слабом нагревании. Навески нитрата кальция массой 2,047 г и хлоридп магния массой 1,958 г растворяют в воде. Навески оксида молибдена массой 0,75 г и оксида воль-фрама массой 6,3 г растворяют в аммиаке/

Навески никеля и меди массой 0,5 г растворяют в азотной кислоте 1:1.

Растворы количественно переносят в мерные колбы вместимостью 500 см3, доливают до метки и перемешивают. Таким образом приготовлены промежуточные стандартные растворы, содержащие по 1 мг/см3 каждого примесного элемента. Стандартный раствор вольфрама (основы) (СРЛ? 1) содержит 10 мг/см3.

Страница 16

С. 16 ГОСТ 14339.5-91

Стандартный раствор N? 2, содержащий Ю мкг/см* молибдена. готовят разбавлением промежуточного стандартного раствора молибдена с содержанием 1 мг/см*. В колбу вместимостью 500 см3 переносят 5 см* промежуточного раствора молибдена, доливают дистиллированной водой объем в колбе до метки и перемешивают.

Стандартный раствор Л? 3 (СО № 3), содержащий 10 мкг/см1 примесных элементов: в колбу вместимостью 500 см3 переносят по 5 см3 из каждого промежуточного стандартного раствора, содержащего t мг/см* AI, Fe. Ni, Са. Mg, Си, Zп. Объем в колбе доливают дистиллированной водой до метки и перемешивают. Далее 10 см’ стандартного раствора № 3 переносят в мерную колбу вместимостью 100 см1, доливают объем в колбе до метки дистнллиро-. ванной водой, перемешивают и получают стандартный раствор Л» 4 (CP JVft 4) с содержанием примесных элементов 1 мкг/см*.

7.3.2.    Приготовление угольных электродов и угольного порошка

Электроды длиной 150—250 мм затачивают на усеченный конус.

Угольный порошок просеивают через сито 100 и 180 меш и получают частицы диаметром 85—150 мкм.

7.3.3.    Подготовка проб к анализу

Пробы вольфрама и его соединений готовят к анализу двумя способами.

Первый способ. Пробы вольфрама и его соединений переводят в оксид вольфрама, как указано в п. 4.3.1.

Второй способ. Пробы волвфрама и его соединений готовят в виде растворов. Для чего берут навеску металлического вольфрама массой 10 мг и растворяют в 2—3 см3 раствора пероксида водорода с массовой долей 30 %, навеску оксида вольфрама массой 12,6 и вольфрамовой кислоты (обезвоженной) массой 13,59 мг растворяют в аммиаке при нагревании на электроплитке.

7.4. П ро в ед с н и е анализа

Первый вариант

В фарфоровые тигли Nt 1 помещают по 70 мг угольного порошка.

Вводят по 1 см1 раствора вольфрама (CP №1). Добавляют стандартный раствор Л? 2 и стандартный раствор № 4 в количествах, приведенных в табл. 8. Растворы нагревают на электроплитке и упаривают досуха. Сухие остатки служат стандартными образцами для анализа.

К растворам проб вольфрама и его соединений, подготовленным, как указано в п. 7.3.3 (второй способ), добавляют по 70 мг угольного порошка. Затем растворы упаривают досуха на электроплитке

Второй вариант

Комплект СО Nt 4 (приложение I) и .пробы в виде оксида вольфрама смешивают с угольным порошком в соотношении 1:7 (10 мг

Страница 17

ГОСТ 14339 5-91 С 17

оксида вольфрама, 70 мг угольного порошка) в течение 3—4 мин.

Угольный порошок добавляют к оксиду вольфрама порциями в 2—3 приема.

7.4.1. Фотографирование спектров

Подготовленные к анализу СО >и пробы с помощью шпателя равномерно размещают на отрезке ленты транспортера узкой «дорожкой».

Возбуждение спектра проводят при силе тока 25 или 30 А. Регистрация спектра осуществляется с помощью спектрографа большой дисперсии на фотопластинках, обеспечивающих почернения аналитических линий н области нормальных почернений. На пластинку фотографируют по три спектра каждого стандартного образца и анализируемой пробы

Таблица 8

Номер стандарт ого oOpit .а

Овьсм CP .V2, си*

Ови-м CP W4. «'

М.)ССОИйН ДО'Я во.швд.нл, *.

•Массовая да * F; . Al. S . С . А». Co. Vi, Mt.

1

М

6,4

0,64

0,064

2

3,2

3,2

0.32

0.032

3

1.6

1.6

0.16

0.016

4

0,8

0.8

0,08

0.008

5

. 0.4

0.4

0,04

0.004

6

0J2

0.2

0.02

0,002

7

0.1

0.1

0,01

0.001

7.5. Обработка результатов

На полученных спектрограммах фотометрнруют аналитические линии, указанные в табл. 9. Находят разность между почернениями аналитических линий и фона Д5 и усредняют для СО (СР).

Строят градуировочный график в координатах: lg -р —lg С.

Значения lg -у1 находят но Т!>бл. 29 приложения 2.

В соответствии со значениями Ig-r-1 для проб находят кониент*

Ч>

раинн примесей в пробах по градуировочному графику.

За результат анализа принимают среднее арифметическое трех параллельных определений с учетом условия, приведенного в п. 1.1 ГОСТ 29103.

Значения относительных стандартных отклонений (S2) диапазонов массовых долей определяемых элементов приведены в табл. 10.

27

Страница 18

С 18 ГОСТ 14339.5-91

Таблица 9

ОсредсляежП

VtOMftlT

Дпипл волн

Л илишчсоич

лнин», ни

М СО Н»М«рС ШИ ОЯЧ р,'<«МЙ *

ДМСвSOI опрвдйпя мы*

мг«о и\ дою-*, Ч

Алюминий

308.215

309,271

Минимальное почернение фона рядом с аналитической линией со стороны длинных воли

4-Ю-5—6-Ю-* 4-Ю-»-16Ю->

Железо

302.107

Минимальное почернение фона рядом с аналитической линией со стороны коротких волн

4-Ю~*—6*Ю“*

Кремний

250.690

То же

4-Ю-*—6-Ю"*

Магний

278.142

280.270

Минимальное почернение фона рядом с аналитической линией со стороны длинных вади Минимальное почернение фона рядом с аналитической линией со стороны коротких ПОЛК

9-Ю-*—6Ю-* Ы0-*—1610-*

Медь

282,437

324.754

То же

6-ю-*—6Ю-*

МО-»— 16Ю-»

Молибден

313.259

315,817

Минимальное почернение фона рядом с аналитической линией со стороны длинных волн Минимальное почернение фона рядом с аналитической линией со стороны коротких волн

8-Ю-»—9-Ю-* 1610-*—3-I0-*

Мышьяк

278,022

228.812

Минимальное почернение фона рядом с аналитической линией со стороны длинных волн

8.Ю-»-8-Ю-»

Кальций

315,886

Линия вольфрама 315,417 нм применяется как место измерения фона вследствие наложения линии вольфрама 315,880 на линию кальция 315,886 ни

I-10-*—6-Ю-*

Никель

305.082

Минимальное почернение фона рядом с аналитической линией со стороны длинных волн

2-Ю-*—6-Ю**

Цинк

330.291

307.590

Минимальное почернение фона рядом с аналитической линией со стороны коротких волн

5.IO-J—6-I0-'

28

Страница 19

ГОСТ 14339.5-91 С 19

Таблица 10 Значения относительных стандартных отклонений (Sr) диапазонов массовых долей определяемых элементов

Опредсл1с.-ы I *лте.1т

3«»чв-1ия S

, Д»И Д«Ю1П.'9> ««С<01»1Х

1 ю-3—* jo-3

\ нГ^-ию '3

1)10 3-З Ю 1

Алюминий

0.04G

0.040

Железо

0.0*4

0.029

Кремний

0.046

0.041

Апатий

0.059

0.048

0.012

Медь

0.058

0.046

0,042

Молибден

0.035

0.027

Никель

0.059

0.045

0.040

Цинк

0,039

0,031

Кальций

* -

0.044

Мышьяк

0,019

0.045

8. МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ АЛЮМИНИЯ (2-10-• —6-10"* %>. ВАНАДИЯ (2 Ю »—I 10-*%). ВИСМУТА (I • 10-.*—| • 10-* %), ГАФНИЯ (1-10-*—5-10-1 %). ЖЕЛЕЗА (2 10 ‘-6 10-» %), КАДМИЯ (М0-Ч Ю П). КАЛЬЦИЯ (I • 10->—в 10"* %), КОБАЛЬТА (210 *—110-' %), КРЕМНИЯ (2-10~4—в Ю-» %), МАГНИЯ <2Ю *-6 10-* %), МАРГАНЦА (I • 10'*—МО"» %),

МЕДИ (в Ю-'-МО-* Ч»), МЫШЬЯКА <8Ю-*-в-10-* %),

НАТРИЯ (2 10-3-6 10-» %), НИКЕЛЯ (2-10~*-в-10"» %),

НИОБИЯ <5 10-J-5 10-' %), ОЛОВА (2-10-*—IIQ-» %),

СВИНЦА (210 *—110-» %), СУРЬМЫ (4 Ю**-1 • 10-* %), ТАНТАЛА (5 Ю-»- -510-'    ). ТИТАНА (I • 10-»~1 10~» %).

ХРОМА (2Ю-*~1 10-*Ч,), ЦИНКА (2 10-*—МО » %), ЦИРКОНИЯ (5 10-J-5 I0-' %). МОЛИБДЕНА (110 »-3 Ю ' %)

8.1.    Сущность метода — пол. 4.1.

8.2.    Средства измерения. вспомогательные устройства, реактивы и материалы

Для анализа применяют аппаратуру, материалы и реактивы, приведенные в разд. 3.

Для регистрации спектров излучения применяют фотометрическую установку МФС или любой другой прибор подобного типа.

8.3.    Подготовка к анализу

8.3.1. Подготовка (настройка) фотоэлектрической установки МФС на анализ

В соответствии с возможностями фотоэлектрической установки выбирают и выставляют аналитические липни и линии сравнения, приведенные в табл. 11.

20

Страница 20

С. 20 ГОСТ 14389.5-9|

Таблица )|

Опргдетисмн1

MiUCll г

Д»Н1 А К> . И, 1 и

Ширина 1ыходо1

ИМ*. 1 м

Даалд)0> ояр<л<,-яошч «агсокы* ам01. ».

Алюминий

394,409

309.271

237.336

1 40

2-10-«-6-ю-*

Ванадий

318,539

437.904

40

2-10-»—М0-*

Висмут

306.771

40

1-10"*—1-10~*

Г афнпй

313.171

291.648

261,110

40

М0~*—5*10“'

Железо

259.939

302,064

75

2-10 *—610"»

Кадмий

228.802

10

МО”*—МО-*

Кальций

3T6.R47

317.933

315.886

40

1 10-*-6-10-»

Кобальт

345.359

40 иди 75

2-10 -«—М0-*

Кремний

288,159

250.689

231.611

75

• 2-10-*—6-I0-*

/Лагннй

279.553

•280,270

285.212

40 или 75

2-10—*—6-10-*

Марганец

257.610

292,557

293.306

40

МО-*—М0“*

Медь

327,396

324,754

75

8-10-*—М0-*

Мышьяк

234,984

228,812

193.759

40

2*10—•—6-10-*

Молибден

390,296

313,259

40

МО”*—3*10“*

Натрий

589,592

588,995

330,259

40

2-10—а—6-10~*

Никель

300,249

299,259

341,476

40 или 75

2.10-*-610-*

Ниобий

292,781

40

510-»—5-10-1

Страница 21

ГОСТ 14339.5-91 С. 21

Продолжение табл. 11

ОлрсдсхЯ.иый

мшшт

дгнна во.и'ы. им

ШфИГЭ тмодиоЯ шелл, нм

ДЯЯгаэо I пнредvinovuic ма:соаых дилей. Ч

Олово

303.412 286.333

40

2-Ю-«—1I0-J

Свинец

283.306

220,35!

40

210-*-1Ю-*

Сурьма

231,146

206,833

40

4.[0-«—Ы0-*

Тантал

296.332

293,355

40

5.10-»—510-'

Титан

368,519

453.324

324,451

40

МО-»—1-10-*

Хром

267.715

40

2-!0-‘— М0-*

Цинк

213.856

334.502

40 или 75

2.10-4—мо-*

Цирконий

339.197

40

МО-3—5-Ю-1

Вольфрам

275,660

239.709

75 или 100

Линин сравнения .

Циан

384.920

75

Медь

263.000

75

Для фотоэлектрических систем (с наличием ЭВМ) формируют программу: регистрируют стандартные образцы (СО), вводят их концентрации в диалоговый вычислительный комплекс (ДВК), проводят градуировку и распечатку результатов градуировки с учетом влияющих факторов.

8.3.2.    Подготовка проб

Пробы готовят, как указано в п. 4.3.1.

8.3.3.    Приготовление стандартных образцов

Приготовление стандартных образцов приведено в приложении 1.

8.3.4.    Приготовление угольных электродов и угольной смеси

Угольные электроды н угольную смесь готовят, как указано в

п. 4.3.3 или 5.3.3, или 6.2.3 в зависимости от определяемых элементов и используемых методов.

8.4.    П р о в е д е и и с анализа

8.4.1.    Установку прогревают для получения стабильных результатов согласно инструкции на прибор.

8.4.2.    Проводят фотоэлектрические профилирование по одному яз определяемых элементов аналитических линий (каналов) в электрической дуге переменного тока при силе тока 1—4 Л.

Страница 22

С. 22 ГОСТ 14339.5-91

8.4.3.    Подготовленные к анализу пробы и СО смешивают в течение 8—Ю мин в механической ступке или в течение 10 мин вручную с угольной смесью или с фтористым натрием в соотношениях, указанных в лп. 4.4.1; 5.4.1; 6.4 1 в зависимости от определяемых элементов и используемых методов Ступки с пестиком протирают ватой, смоченной спиртом (I см’ на одну пробу) после каждого перемешивания.

Полученные смеси помешают в кратеры электродов и уплотняют, как указано в п. 4.4.1 или 5.4.1, или 6.4.1.

8.4.4.’    Испэреи;:е пробы н возбуждение спектра (регистрацию) проводят в дне постоянного тока со всем комплектом СО и проб на некомпьклсризпронанных системах.

Для компьютеризированных систем регистрируют один, два или более стандартных образцов для корректировки градуировочных графиков.

Освещение щеп: полихромэторэ фотоэлектрической системы — растровый конденсатор или однолиизовая система. Аналитический промежуток •    2—3    мм.    Ширина    входной    щели    —    20    мкм^

За линию сравнения берут линии вольфрама 275,860 нм, 239,709 нм или меди 263,000 нм, или полосу циана 384,920 нм, или фон (неразложенный свет) при получении отчетов, пропорциональных относительным интенсивностям аналитических линий. Анализ можно вести без линии сравнения по абсолютным интенсивностям аналитических линий.

Напряжение питания фотоумножителей выбирают с учетом обеспечения требуемой чувствительности для данного канала регистрирующей системы.

8.4.5.    Условия регистрации (сила тока, время обжига, экспозиция) аналогичны проведению анализа на спектрографах средней или большой дисперсии.

Универсальные условия регистрации для получения максимальной чувствительности следующие: цнжпие электроды по чертежу (тип II или 111); время обжига — 12 с при силе тока 5—7 А, экспозиция 20—50 с при силе тока 10—15 А.

8.5.    Обработка результатов

После окончания регистрации (накопления) проводят опрос каналов анализируемых элементов и снимают показания выходного подбора для каждого измерения по шкале цифрового вольтметра 1Ц1518 или микроамперметра М1792 в автоматическом или ручном рейсах на некомпьютернзированных системах. Градуировочные гpsd •• и строят в координатах Лг—С для каждого элемента постан-дарт.ч-'м образцам, где \' — усредненное показание выходного прибора для п измерений, С — значения аттестованной концентрации стандартного образца.

По градуировочному графику находят соответствующие концентрации (Се).

Страница 23

ГОСГ 14339 5-91 С. 23

За окончательный результат анализа принимают среднее арифметическое значение (С) п измерений, если выполняется условие ГОСТ 14339.0.

Для компьютеризированных систем после регистрации проб рассчитывают по градуировочному графику концентрации элементов пробы и выводят их на дисплей и печатающее устройство в соответствии с заложенной программой.

Значения относительных стандартных отклонений для диапазонов массовых долей определяемых элементов приведены в табл. 12.

Т а блин а 12

3* «40 .ИИ Sr Л»я ДИ«П*«0>1ОЛ W*COO№l* Д0И4'1

O.lfWUH •.'ЫИ

. ID г-Л0'1

Эг.сик :

1-10 4 -5-10 '

8-10 -1 10 ’’

МО"5— / 10 '3

6.10~3-G 10

Алюминий

0,15

0.14

0.13

0,11

_

Ванадий

0,13

0.12

Висмут

0,19

0,17

0.10

Гафний

—.

0.11

0.10

Железо

0.16

0,15

0.12

0,10

Кадмий

0,18

0.17

0,15

0.14

Кальций

0.16

0.15

Кобальт

0.15

0,14

0.13

0.12

Кремний

0,17

0,10

0.15

0,14

Магний

0,18

0.17

0,16

0.15

—■

Марганец

0.19

0,18

0.17

0,16

Медь

_

0,20

0,19

0,17

Мышьях

_

0.18

0,16

0,14

Молибден

0,12

0.11

0,10

Натрий

_.

0.15

0.13

Никель

0.17

0,16

0.15

0,14

0.14

Ниобий

0,17

0.16

Олово

0.20

0.19

0,16

0.15

Свинец

0.21

0.19

0,16

0,15

Сурьма

Тантал

0.19

0.18

0,16

0.12

0,15

0,11

0.09

Титан

_

0,17

0.16

•■■

Хром

0,20

г, i;

0.16

0,15

Цинк

0.22

0.21

0.20

0.1Э

Цирконий

*

0,14

0,13

9. ЭМИССИОННЫЙ ПЛАМЕННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ НАТРИЯ (М0-* — М0-‘%),

И КАЛИЯ (М0-» — 1-ю—‘ %)

9.1. С у hi н о с т ь метода

Метод основан на измерении эмиссии атомов натрия и калия, образующихся при распылении в пламя анализируемых растворов при дливе волны A..v»=589,096 нм, >.к =766,490 нм.

33

Страница 24

С. 24 ГОСТ 14339.5-91

9.2.    Средства измерения, вспомогательные устройства, материалы и реактивы

Спектрофотометр пламенный, любого типа.

Печь муфельная с термопарой, обеспечивающая температуру нагрева до 800 °С.

Плитка электрическая с закрытой спиралью ПЭ 600—2 по ГОСТ 14919 или любая другая, обеспечивающая необходимую температуру нагрева.

Трансформатор лабораторный ЛАТР-1.

Весы аналитические любого типа, обеспечивающие взвешивание с погрешностью не более 0,0002 г.

Фильтр-стабилизатор, использующийся на линии сжатого воздуха.

Газ бытовой по ГОСТ 5542, пропан-Оутановая смесь или ацетилен в баллонах по ГОСТ 5457 и сжатый воздух из баллонов или сети под давлением не менее 0,5 кПа.

Оксид вольфрама, содержащий натрий и калий не более 0,001 % (в расчете на металлический вольфрам). Допускается применять основу для приготовления СО № 21—24.

Калий хлористый по ГОСТ 4234; стандартный раствор, содержащий 0,00025 г/см5 калия или 0.0004706 г/см* калия хлористого.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233, стандартный раствор, содержащий 0,00025 г/см3 натрия или 0,0006355 г/см3 натрия хлористого.

Стандартные растворы калия и натрия готовят в одной мерной колбе.

Аммиак водный, полученный насыщением дистиллированной воды газообразным аммиаком по ГОСТ 3760 или по ГОСТ 24147 ос. ч.

Водорода пероксид по ГОСТ 10929.

Стаканы химические вместимостью 100—200 см3 по ГОСТ 25336 и ГОСТ 23932.

Колбы мерные вместимостью 50, 100, 500 см3 по ГОСТ 1770.

9.3.    Приготовление стандартных растворов

Для приготовления стандартных растворов используют оксид

вольфрама (основа) или разбавитель СО .Ns 21—24.

Перед каждым приготовлением стандартных растворов предварительно определяют содержание натрия и калия н основе и в растворителе — водном растворе аммиака.

9.3.1. Определение натрия и калия в растворителе

200 см3 раствора аммиака выпаривают досуха в условиях, предотвращающих загрязнение пробы. Сухой остаток растворяют в 25 см3 горячен воды (50—80) °С и определяют содержание натрия и калия на пламенном спектрофотометре, используя н качестве стандартных растворов водные растворы хлористых солей натрия и калия соответствующих концентраций. Массовая доля примесей на-

3-1

Страница 25

ГОСТ 14339-3-91 С 25

трия и калия в растворителе не должна превышать 0,0001 % в расчете к массе вольфрама (0,5 г).

Если массовая доля больше, то готовят новый раствор аммиака и его анализируют на содержание натрия и калия. При повторном получении массовой доли натрия (калия) более 0,0001 % ее,учиты-вают при приготовлении стандартных растворов.

9.3.2.    Определение натрия и калия в основе

Содержание натрия и калия в основе определяют методом «добавок* с помощью стандартных растворов по п. 9.3.3.

9.3.3.    Порядок приготовления стандартных растворов

Шесть навесок оксида вольфрама массой по 6.3 г и две навески массой 0.63 г — исходные пробы для определения содержания примесей нгтрня и калия в основе методом добавок — помешают в стаканы, приливают, по мере растворения, порциями 250—300 см9 раствора аммиака (к двум колбам с навесками по 0,63 г приливают 25- 30 см3 аммиака) и нагревают на электроплитке до растворения оксида. Растворы количественно переносят в мерные колбы вместимостью 500 см1. Растворы исходных проб (с навесками по 0,63 г) переносят в колбы на 50 см1 н доливают водой до метки, вводят с помощью бюретки рассчитанные количества стандартных растворов натрия и калия (см. табл. 13), доливают объем водой до метки и перемешивают.

Две колбы (с навесками 0,63 г) являются исходными при определении натрия и калия в основе методом добавок. В эти колбы стандартные растворы натрия и калия не вводят.

Состав стандартных растворов приведен в табл. 13 (без поправки на содержание натрия и калия в оксиде вольфрама). Поправку находят по методу добавок, измерив величину аналитических сигналов излучения натрия и калия на пламенном спектрофотометре.

Таблица 13

& н «* ft — -о ft it

5 i-• s

if

xi

г

9 & fj * Я

С- И

Sa

"

Л •

h

is

d

s

ЬЯ

Ф lii о 12

Мя-солля .то-и *aipo« о ко* •

» с.

[>4. Ч Т1 ЛЧ ИЛ ,о РЛЯ

XV я

(<» ю \

И frit! 1 »и мамм>ая до-ч (п 1 П)

. 1U-'

ГЙ

! *9 <49*

,о н

-■*

I 1* и \

и.-и г*

43 СОГЛЯ да»н

<п . п »

IJ-

i

6.300

503

1.4

0.2

1.0

1.04-/7

5.0

1.0+ Я

2

6.300

50)

1,0

1.0

5.0

5.0+//

5.0

5.0+//

3

6.300

501

M

2.0

10.0

10,0+//

10.0

10,0+Я

4

6,300

УЮ

l .0

4.0

20.0

20.0-j-//

20,0

20.0+Я

5

6.300

500

1.0

10.0

50.0

50.0+/7

50,0

50,0+/7

6

6.300

£00

M

20.0

100.0

100.0+Я

100.0

100.0+/7

Пр и мо ч а Н'И я

1. Я — поправка на содержание нэтрня и калия в основе

Si

Страница 26

С. 26 ГОСТ 14339.5-91

2.    Расчет в таблице выполнен на металл определяемой примеси к металлическому вольфраму

3.    Приготовленные стандартные растворы хранят о течение 60 сут.

9.4.    Проведение анализа

9.4.1.    Подготовка проб к анализу

Металлический вольфрам в виде штабнка, прутка проволоки, ленты предварительно очищают:    измельченные    пробы заливают

раствором пероксида водорода с массовой долей 3—5 % и слегка нагревают. После растворения поверхностного слоя (3—5 мин) пероксид водорода сливают, пробы промывают водой и высушивают в сушильном шкафу при температуре (!05±5) °С.

Навеску очищенного вольфрама массой около 0,6 г растворяют в пероксиде водорода, выпаривают досуха и прокаливают в муфельной печи в стеклоуглеродистых тиглях при 600—650 °С в течение 30 мин.

Металлический порошок вольфрама переводят в оксид нагреванием в муфельной печи при 600—650 °С. Вольфрамовую кислоту и паравольфрамат аммония переводят в оксид, как указано в п. 4.2.1.

• Три навески оксида массой 0,630 г помещают в стакан вместимостью 100—150 см3, приливают 25—30 см3 раствора аммиака и растворяют при нагревании на электроплитке. Растворы количественно переносят в мерные колбы вместимостью 50 см3, доливают растворы в колбах водой до метки и перемешивают. Для ускорения анализа растворение проводят непосредственно в мерных колбах.

9.4.2.    Измерение аналитических сигналов и построение градуировочных графиков

Стандартные и анализируемые растворы распыляют в пламя.

Регистрируют резонансные излучения натрия при длине волны 589.096 нм, калия — 766,490 нм. Измеряют аналитические сигналы излучения фона, суммарные сигналы излучения натрия + фона, калия + фона, полученные значения фона вычитают из суммарных сигналов натрия + фона, калия фона. По результатам измерений строят градуировочные графики в координатах: концентра-ция натрия и калия в стандартных растворах — величина сигналов. Первый график для интервала концентраций (1— 5>-10_3 %; второй график для интервала концентраций (20—100)• 10—1 %.

9.5.    Обработка результатов

По градуировочным графикам находят суммарное содержание н?тпия (калия) в пробах и в растворе аммиака. Искомую массу долю (в % натрия и калия к металлическому вольфраму) находят за -вычетом содержания натрия и калия в аммиаке < порее читанного на навеску вольфрама 0.500 г по 9.3.1).

За окончательный результат принимают среднее арифметическое значение результатов трех параллельных определений, при выполнении условия, приведенного в ГОСТ 14339.0. Относительное стандартное отклонение (S,) приведено в табл. 14.

36

Страница 27

ГОСТ 14339.5-91 С 27

Таблица 14

Дма'м-oi сПр40с*ЯСМЫХ м»с«>эыт диле< ил;рин и кдпмя. .4

Огиогятслиим cimi*»pr»i«c о-.кпо о во

От 0.001 до 0,004 в ключ.

0.14

Се. 0.004 » 0.008 »

0.13

* О.ООЙ » 0,03 »

0.10

» 0,03 * 0,10 *

0.05

-    10.    МЕТОД    ЛТОМНО-АБСОРБЦИОИНОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ

КАЛИЯ (5-I0-* — М0-* %), КАЛЬЦИЯ (МО-* -МАГНИЯ    — 110- %). НАТРИЯ (НО'1 — МО"* Ч»)

10.1.    Сущность метода

Метод основан ша селективном поглощении атомным паром анализируемого вещества резонансного излучения. Атомизация происходит при испарении аэрозоля раствора в пламени, который образуется при распылении анализируемого раствора сжатым воздухом в пламя смеси ацетилен-воздух, ацетилен-закись азота. Резонансное цзлученне определяемого элемента, создаваемое спектральной лампой, пропускается через пламя, выделяется монохроматором и с помощью регистрирующей системы измеряется значение поглощения.

10.2.    С р едет в а измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

Спектрометр атомно-абсорбционный типа «Хитачи 180—170» или другой марки, обеспечивающий соответствующую чувствительность определения натрия, магния, кальция, калия.

Лампа с полым катодом для натрия.

Лампа с полым катодом для магния

Лампа с полым катодом для кальция.

Лампа с полым катодом для калия.

Колбы мерные из фторопласта 4МБ вместимостью 100 см3 по

fy  зз 7 уд

Колбы мерные вместимостью 100, 500, 1000 см3 по ГОСТ 1770.

Цилиндры из фторопласта 4 МБ вместимостью 50 см3.

Тигли кварцевые вместимостью до 1С0 см» по ТУ 95—175—78.

Стаканы фторопластовые полиэтиленовые.

Воздух кл. 3 по ГОСТ 17433, поступающий под давлением 29,41995*104 - 49,03325-104 Па (3-5 атм).

Ацетилен растворенный технический по ГОСТ 5-157, очищают пропусканием через гератоль.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 х. ч.

Кислота соляная по ГОСТ 14261, ос.ч.

Водорода пероксид по ГОСТ 10929 с массовой долей 30 %.

Страница 28

С. 28 ГОСТ 14339.5-91

Аммиак водным по ГОСТ 24147, ос. ч.

Вода бидистнллмрованная по ГОСТ 4517.

Калий хлористый по ТУ 6—09—3678 ос. ч.

Кальций углекислый по ГОСТ 4530, х. ч.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233.

Магния оксид по ГОСТ 4526.

Стандартные растворы натрия, калия, кальция, магния (растворы А, Б, В).

А также аппаратура, материалы и реактивы, приведенные в

разд. 3.

10.3. Подготовка к анализу

10.3.1.    Приготооление особо чистого раствора соляной кислоты

Соляную кислоту, свободную от примесей металлов, получают

методом насыщения. Для этого в эксикатор (или другой герметичный сосуд) заливают концентрированную соляную кислоту, затем на подставку помешают стакан из полиэтилена или фторопласта, наполненный бпднетиллнрованиой водой.

Соотношение объемов воды и кислоты должно быть 1:6. Эксикатор плотно закрывают пришлифованной крышкой. Через 3—4 дня полученный раствор соляной кислоты концентрации примерно Cnci=10 моль/дм'* сливают из полиэтиленового стакана н полиэтиленовую колбу. Из этого раствора готовят раствор соляной кислоты концентрации Chci=0,1 моль/дм1, для этого 10 см3 кислоты переносят в полиэтиленовую колбу вместимостью 1000 см3, доводят биднетиллнрованной водой до метки н перемешивают.

10.3.2.    Приготовление раствора особо чистого аммиака

Аммиак водный готовят методом насыщения (п. 10.3.1).

10.3.3.    Приготовление стандартных растворов натрия

Для приготовления растворов используют хлористый натрий дважды перекрпсталлизованный н высушенный до постоянной массы при температуре 105—110°С.

Р;;с1вор А. навеску хлористого натрия массой 2.5421 г помешают в мерную ко-бу вместимостью 1000 см3, приливают 200—300 см3 биднетиллнрованной воды и перемешивают до растворения навески. Разбавляют водой до метки и перемешивают.

1 см' раствора А содержит 0,001 г натрия.

Раствор Б: аликвотную часть 10 см1 раствора А помещают в мерную Колбу вместимостью 500 см3, разбавляют до метки биди-стнллировашюй водой и перемешивают.

1 см3 раствора Б содержит 0.00002 г натрия.

Раствор В: алнквоткую часть 25 см3 раствора Б помешают в мерную колбу вместимостью 500 см3, разбавляют до метки бпди-стпллнрованной водой и перемешивают.

1 см3 раствора В содержит 0,000001 г натрия.

Растворы А. Б, В хранят в закрытой полиэтиленовой посуде.

10.3.4.    Приготовление стандартных растворов калия

Страница 29

ГОСТ 14339.5-91 С. 29

Для приготовления раствора используют калий хлористый, дважды перекристаллизованный и высушенный до постоянной массы при 105—'110°С.

Раствор А: навеску хлористого калия массой 1,9080 г помешают в мерную кол^у вместимостью 1000 см3, приливают 200—300 см3 бндистиллированной воды и перемешивают до растворения навески. Разбавляют бндистиллированной водой до метки и вновь перемешивают.

I см3 раствора А содержит 0,001 г калия.

Раствор Б: аликвотную часть 10 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 ом3, разбавляют до метки б<идистиллированной водой и перемешивают.

1 см3 раствора Б содержит 0,0001 г калия.

Раствор В: аликвотную часть раствора Б 10 см* помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, разбаляют до метки бидн-стнллированной водой и перемешивают.

1 см3 раствора В содержит 0,00001 г калия.

Растворы А. Б, В хранят в закрытой полиэтиленовой посуде.

10.3.5.    Приготовление стандартных растворов кальция

Раствор А: навеску карбоната кальция (1,249 г), высушенного

при 100—105X до постоянной массы, помещают в стакан, наливают 50 см5 бндистиллированной воды и добавляют по каплям соляную кислоту до полного растворения. После растворения полученный раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, разбавляют бндистиллированной водой до метки и перемешивают.

1 см3 раствора А содержит 0,0005 г кальция.

Раствор Б: аликвотную часть 20 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 500 см3. Разбавляют до метки раствором соляной кислоты концентрации Chci^O.I моль/дм3 и перемешивают.

1 сч3 раствора Б содержит 0.00002 г кальция.

Растворы А и Б хранят в закрытой полиэтиленовой посуде.

10.3.6.    Приготовление стандартных растворов магния

Раствор А: предварительно оксид магния прокаливают при

000—900 *С до постоянной массы. Навеску оксида магния массой 1.658.г растворяют в 40 см3 соляной кислоты 1:1. Затем раствор разбавляют бндистиллированной водой до метки в мерной колбе вместимостью 1000 см*.

I см3 раствора А содержит 0,001 г магния.

Раствор Б: аликвотную часть 10 см5 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 500 см3. Разбавляют до метки раствором соляной кислоты концентрации Chci=0,1 моль/дм3 и перемешивают.

I см3 раствора Б содержит 0,00002 магния.

Раствор В: аликвотную часть 10 см3 раствора Б помещают в мер-

Страница 30

С. 30 ГОСТ 14339.5-91

ную колбу вместимостью 100 ем5. Разбавляют до метки раствором соляной кислоты концентрации Сна=0,1 моль/дм5.

1 см3 раствора В содержит 0,000002 г магния.

Растворы А, Б, В хранят в закрытой полиэтиленовой посуде.

10.3.7.    Атомно-абсорбционный спектрофотометр подготавливают к работе в соответствии с инструкцией.

10.3.8.    Очистка горелки

Перед работой щель горелки тщательно очищают смесью ацетона с этиловым спиртом (1:1). На одну очистку горелки их требуется 50 см3 смеси.

10.4. Проведение анализа

10.4.1.    Подготовка проб к анализу

В зависимости от массовой доли определяемых элементов берут навески анализируемых проб в соответствии с табл. 15.

10.4.1.1.    Подготовка проб металлического воль, фра м а

Навеску помешают в кварцевый тигель или стакан (фторопластовый, полиэтиленовый), осторожно добавляют 40 cmj пероксида водорода. После окончания бурной реакции стакан с пробкой подогревают при слабом нагреве до полного растворения. Затем добавляют 10 см1 раствора соляной кислоты концентрации Сст = = 0.1 моль/дм3 и раствор окончательно переносят в мерные колбы (фторопластовые, полиэтиленовые) вместимостью 100 см3, разбавляют до метюи биднетиллнрованной водой и перемешивают.

При определении калия вводят добавку соответствующего стандартного раствора в соответствии с табл. 15.

Параллельно ведут контрольные опыты в соответствии с табл. 15.

10.4.1.2.    П о д г о то в к а проб паравольфрамата ом. мон и я

Навеску помешают в кварцевый тигель или стакан (фторопластовый. полиэтиленовый), добавляют 20 см3 бнднетиллнрованной воды и 20 см3 пероксида водорода. Растворяют навески при елзбом нагревании. После растворения пробы в раствор добавляют 20 см3 пероксида водорода и 10 см3 соляной кислоты концентрации Снеi= = 0,1 моль/дм;|. Полученный раствор переносят в мерные полиэтиленовые колбы вместимостью 100 см5, разбавляет бидистиллнро-ваннной водой до метки и перемешивают. Далее поступают, как указано в п. 10.4.1.1.

10.4.1.3.    Подготовка проб оксида вольфрама и вольфрамовой кислоты

Навески помешают во фторопластовые (полиэтиленовые) стаканы, добавляют 20 см3 бидистиллированной воды, 20 см3 раствора аммиака (п. 10 3.2) и подогревают при слабом .нагреве до полного растворения. Затем раствор осторожно выпаривают на водяной бане до влажных солей.

40

Страница 31

Таблица 15

J?

с

е

?

2

Иятардол

«ПфвДвЛввИЫЖ

мзгеошх дДОей. N

('«веска

пробы,

г

1

3

&

II

||

II

а*

Л

а

S

I?

I?

Mr{OKi« П.ОЛЛ Гр*Д/|фОвОЧ 1М.Ч p44'TV«V°b. MKlVot*

К «Ь

и

11

|i!

ш

щ

5о»*

»аа

Котичестоо д зСаа о к проСзн рост»орл халея

Me гм в *1

НлтрмЛ

КагнА

Качь«зЯ

с.

С.

С,

С,

С,

С,

с,

с,

С,

С,

С,

С,

объы,

ал*

• •

1

МО-»—5-10-»

1.5

6

*

э.02*

о,о;.*

о.ок*

• «

• ■+

2

5*10-*—&10-*

1,0-1,2

6

а

►J.02*

0,06

0,01-

0,0'.“

U ,2*

0.1*

-1,2*

J.4'

..

.

_

3

\

1

3

8-10*6— М0-«

1.0

4

2

0.02*

0 ,')5'

0.J&'

lf ,01 •

",05'

0,2*

0.1»

0.2*

-1.4»

. -

— •

2

1

Л

М0-*

1,0

4

0.05

0,0»

0.2

О.Чо

0.2

0.5

U.1

0.!

'.5

0,2

0,5

1.0

2

5

I

Ь

wo-»—fi.10-*

0.8

3

1

0.08

0.2

0.5

0,1

0,5

Ы

и.2

J.5

1.0

0.2

0.5

1,0

1

5

4

6

5-10 »—МО-2

0.5

2

0,08

0.2

0.5

0.2

0.5

1.0

».з

1.0

0.’

0,5

1,0

1

5

10

♦ Стандартные растворы на фоне 10 см3 Н,0, и 10 см* 0,1 моль/дм1 НС).

Массовая доля раствора калия, добавленного в пробы, мкг/см3.

Примечание. Для градуировки прибора используют четыре стандартных раствора. Три из них указаны в таблице (СС2, Сз), четвертый контрольный (С0) с концентрацией по определенному элементу, равной кулю. По «контрольному* раствору также устанавливается нулевая точка прибора

ГОСТ 14339,5—91 С. 31

Страница 32

zt

—©ООО©poo ob'i-o-gggo

Iff

щ

к>ю— ю

с﹩ ©СП —СЛ— (

тэ

So

ч!

*

да со да да да да да да 1

л ^ 2f *2 ? * *

ш

(лмм^о | еп | —

ф

5

дадададада | да | да

ф

щ

45

©<'’•*-*>-1 1 1 1

Ля.

Ч«

*

дадададада | [ | (

III 1

3|1

ч

о*

»£.»-= 1 | | |

h

ч\

5

01СЛСЛСПСЯ1 | [ 1

р| 1

щ

li

IS-S6CCH 1D0J tt О

Страница 33

ГОСТ 14339.5-91 С. 33

Затем поступают, как указано в п. 10.4.1.1.

10.4.2. Приготовление стандартных растворов для градуировки приборов по определяемым элементам

Для измерения массовых далей анализируемых растворов проб готовят три стандартных раствора. В мерные полиэтиленовые колбы вместимостью 100 см3 в соответствии с табл. 16 вводят определенные объемы стандартных растворов (Б, В) определяемых элементов и доводят объем растворов в колбах до метки раствором соляной кислоты концентрации Chci*»0,1 моль/дм3. В некоторых случаях (табл. 15) стандартные растворы готовят с добавлением 40 см* пероксида водорода и 10 см3 раствора соляной кислоты концентрации CHci=0,1 моль/дм3.

’0.4.3. Измерение аналитических сигналов .

Измеряют значение абсорбции определяемых элементов в условиях, приведенных в табл. 17. При этом сначала проводят градуировку прибора по определяемому элементу, распыляя в пламя последовательно раствор соляной кислоты' концентрации Cmci“ «*-0,1 моль/дм’ (в качестве «холостого)» раствора) и три стандартных, вводя их в пламя в порядке возрастающей концентрации. Затем распыляют в пламя анализируемые растворы и измеряют массовую долю (абсорбцию) определяемого элемента на основании градуировочного графика, построенного самим прибором, по программе, заложенной в его памяти.

В случае использования стандартных растворов, приготовленных на фоне пероксида водорода, следует использовать соответствующий «контрольный» раствор.

10.5. Обработка результатов

10.5.1. Вычисление массовой доли натрия, магния, кальция (X)

Массовую долю натрия, магния, кальция (X) в процентах вычисляют по формуле

v сУИ» Л= -«ТГСГ- •

(I)

где С — массовая доля определяемого элемента с поправкой на «контрольный» опыт, мкг/см*;

V — объем анализируемого раствора ,см5; m — масса навески, г.

10.5.2. Вычисление массовой доли калия

Калий определяют с использованием метода добавок при условии, что массы навесок проб во всех случаях одинаковы. На основании полученных данных вычисляют истинную массовую долю калия, мкг/см3, в пробе по формуле

(2)

4'

Страница 34

Подача га»а. кг/см1

Оград мшнш%

здемемт

ДЯПНА ВОЛНЫ. НМ

Воэдуж

Листелем

Магний

285.2

Воздух

1.6

0.15

Натрий

589

Воздух

1.6

0.25

Калий

766.5

Воздух

1.6

0.3

Калъиий

422.7

NjO

1.6

0.3

Примечание. Высота горелки во всех случаях 7,5 см.

Шмр:та ill «л:?, гы

Характеристика

I ар с л км

КоррвкакЯ (Joпа с >Ъч*ск7Сы Зссмая*'

2.6

Гирслкл с длиной шелк 10 см

Да

0.4

То же

Нет

2.6

Высоко тем пер а* турная горелка с длиной щели 5 см

Нет

2.6

То же

Нет

Страница 35

ГОСТ N339.5-91 С 35

где Сдое — измеренная массовая доля калия в добавке, мкг/см3;

С| — измеренная массовая доля калия в растворе пробы без добавки, мкг/см3;

С* — измеренная массовая доля калия в растворе пробы с добавкой, мкг/см3.

Массовую долю калня в пробе (X) в процентах вычисляют по ' формуле (1).

Значения относительных стандартных отклонений для диапазонов массовых долей определяемых элементов приведены в табл. 18.

Таблица 18

Диапыо 1 опрсд ляеммх

UilCCOM^t долей

х»с*10 нов

О7Х0СНТС плов стймдартяов откло: виге Sr

Маг.шй (Ml)

Нагрмв (Ха)

Кмий (К)

КальцкД (Ci)

МО-»—5J0-»

0.35

S-10—*—8-10~*

0,20

0.30

0.27

_,

8-I0*4—Я0-4

0,15

0,25

0.15

МО"4—5-I0-*

0,10

0.20

0,20

0,15

5-10“»— I-I0-*

0.05

0,10

0,10

0,10

М 0->—5-10-»

0,02

0,05

0,07

0.05

510-»—МО'*

0,03

0,04

0,<М

45

Страница 36

С 36 ГОСТ 14339.5-91

ПРИЛОЖЕНИЕ I Обязательное

ПРИГОТОВЛЕНИЕ СТАНДАРТНЫХ ОБРАЗЦОВ

Для аналнла вольфрама и его соединений могут быть использованы государственные стандартные образцы (ГСО), состоящие из головной смеси и разбавители, изготовленные и аттестованные Всесоюзным научно-исследовательским центром Государственной службы стандартных образцов (ВНИЦГССО) ГСО Nt 21—70 (для анализа вольфрама на Bi. Cd. Sn. Pb, Al. Co. Mn, As. Cu. N4, Ti. Cr, V. Fe. Zn. Mg, Si. Sb). ГСО 70 (для анализа вольфрама на HI, Nb, Та, Zr), ГСО Л» 21—70 (для анализа вольфрама на Al. Fe. Са, SI, Mg, As, Na, Мо), или отраслевые стандартные образцы (ОСО) или стандартные образцы предприятий (СОП), приготовленные по нижеприведенной схеме распета.

В табл. 19 приведен количественный состав алементов-мегаллов в головной смеси стандартных образцов.

Таблица 19

НОМ игр стандартного ов;ЛЗ*Я

О*Т0ДЛ'‘Я'ММС MCMCHTU

Массовая да-.п ялсисноа в (смовмад смеси но омогеине к суимп злеионтоа-метягю». .

1

Pb. Sn. Sb. Cd. BI, Mn

С20

Al. As, V, Co, Cu, Cr, Mg, Fe, Zn. Ni, Tl, St

0.4О

2

Hf, Nb. Та. Zr

ело

3

Al. Mg. Ca. Fe. Si, Ni. Na

2.С0

As

2.41

Mo

10,СО

4

Al. Mg, Ca. Fe. Ni. Zn. Cu

0.W

Si. As

1.60

Mp

4.00

Головн)ю смесь стандартных образцов готовят перемешиванием оксчдо» со спиртом » течение 2 ч и после высушивания прн 70—80 :С в течение I ч повторно перемешивают в течение I ч и окончательно подсушивают при (I0S±5) X в сушильном шкафу или под инфракрасной лампой.

Мл припотоилюше 15 г СО требуется 50—60 см! спирта

Расчетныо данные (количество оксидов) состава головной смеси для пригото»-. ле;1ия СО представлены в табл. 20—24.

46

Страница 37

ГОСТ 14339.5-9! С 37

Таблица 20

Расчетный состав головной смеси стандартного обра»ца СО J* I для определения содержания висмута, кадмия, олова, марганца, сурьмы, свинца, алюминия, кобальта, мышьяка, меди, никеля, титана, хрома, ванадия, железа, цинка, магния,

кремния

HAIIMCIIOOAIIft:

pC3K»MU4

Хнмнч«с-- лая фор

MJ"I«

КояКяин *«r. верес

H*r* ОИЛЯДО

па и»1лпг

Заданное колиссст •о причосуй ■» ю ловкой «.«к* » рл< чете иа «ста пдмчес кий.обрлеи г

Количество

ОЖСМДОВ ил ЮР Г

Г0.10М10Н СИ ЛИ и раечкте ил

ИГГ»1/1-ЧХЧ| «

обрдзее. г

Висмута оксид

В'гО)

0.8970

0.2

0.2230

Кадмия оксид

CdO

0.8754

0,2

0,2285

Марганца оксид

MnOj

0.6319

0,2

0,3165

Олова оксид

SnO

0,8812

0,2

02270

Свинца оксид

PbO

0.9283

0,2

0.2156

Сурьмы оксид

SbA

0,7527

0,2

0,2657

Алюминия оксид

AliO,

C.5293

0.4

0.7557

Ванадия оксид

V30,

0.5602

0,4

0,7110

Железа оксид

FejOj

0.6994

0.4

0,5719

Кобальта оксид

C<50,

SiO,

0,7106

0.4

0,5629

Кремния оксид

0,4674

0.4

0,8665

Магния оксид

MgO

0.6030

0,4

0,6634

Меди оксид

CuO

(Х79&Э

0,4

0,5007

Мышьяка оксид

A$jOj

0,7574

0.4

0.52&1

Никеля оксид

NuO*

0.7098

0,4

0.5635

ТЫтаиа оксчд

TiO?

CrjOa

0.5995

0.4

0,6642

Хрома оксид

0.6842

0,4

0,5846

Цинка оксид

ZnO

0,8034

0.4

0,4979

Вольфрама оксид

W05

0.7930

&4.0

118,5372

!0С<0    127,4791

Таблица 21

Расчетный состав головной смеси стандартною образца СО JA2 для определения

содержания гафния, ниобия, тантала, циркония

Наиненооание

реактиии

Химичес к»я фор пула

Когффнци СИ, ll*P«C Ч(ТИ ОКСИЛ* па «inni i

Залаиное шяичосг во прмммеА в го

ловяОА смеси в рас иа метлляич«\ кип образец г

KO.IM4CCTM ОКСИДОВ ИИ 1(1 > г голов»04 Смеси о расчеге на

металлический образец, г

Гафния оксид

НЮ,

Nb.Oj

0.8480

3.2

3.7736

Ниобия оксид

0.6990

3.2

4.5780

Тантала оксид

TajOs

ZrOj

0.8190

3,2

3.9072

Циркония оксид

0.7403

3.2

4,3226

, Вольфрама оксид

WO,

0,7930

84,0

105.9269

100/)

'.26,5436

47

Страница 38

С. 38 ГОСТ J'4339.3—91

Таблица 22

Расчетный состав головной смгси стандартного образца СО Л 3' дДя определения содержания алюминия, железа, кальция, кремния, магния, молибдена,

мышьяка, натрия, никеля

Начиеиоаааие

.itiimmu

Хиийчес-квя формула

Ко*фф*ц«-eur ncpec •i«i» ом и да

ltd MtlM.1

3«JVSHH0U VMU'IOCT-

■о причесеП • ro-лошюй сиеси в расчете hj мсталличеС kiiA образец, г

Количество охендоа н* !СЭ г ГОЛОИЬОН снеси * расчете ия металлический оОрзха. г

Алюминия оксид

AljOj

6.5293

2.0

3.7786

Железа оксид

FcjOj

0.69W

2.0

2,8596

Кальция окоид

CaO

0.7147

2.0

2.7954

Кремния оксид

SiO,

0.4674

2.0

4.2790

Магния оксид

MgO

0.6030

2.0

3.3167

Молибдена ок.

MoOi

0.6665

10,0

15.0038

СИД

Мышьяковая

HjAsO<‘

0.5273 '

2.41

4.5661

кислота

Натрия хлорид

NaCI

О.Э934

2.0

5.0839

Никеля оксид

NiO

0.7858

3.0

2.5452

Вольфрама ок'

wo,

0,7930

73.59

92,7996

СИД

1(Ю.О    137,0308

Таблица 23

Расчетный состав головной смеси СО № 4 для определения содержания алюминия.

железа, кальция, кремния, молибдена, мышьяка, никеля, меди, магния и цинка

HciHueuoauuu:

peaKiuna

Химическая фор мули

Котффи uncut персе-чет* омяла иа металл

Заданное количество примесей в to-ловчой смеси в расчете иа металлвчег ки* обрск-о. г

Количество оесидоа примесей ь 100 г толовпоА смеси а расчете в» металлический Образец. г

Железа оксид

FcjOj

0.6994

0.8

1.1438

Алюминия оксид

AljOj

0.5293

0.8

I.51H

Кальция оксид

CaO

0.7147

0.8

1.1194

Кремния оке Ил

SIO,

MgO

0.4674

1.6

3.4232

Магния оксид

0.60.30

0.8

1.3267

Meдо оксид

CuO

0.7989

0.8

1.0014

Молибдена оксид

MoO,

0,6665

4.0

6.0015

Мышьяка оксид

AsjO,

0,7574

1.6

2.1126

Никеля оксид

N1,0,

0.7098

0.8

1,1271

Цинка оценд

ZnO

0.8034

0.8

0.9956

Вольфрама оксид

WO,

0,7930

87.2

109,9622

100.0    129,7249

48

Страница 39

ГОСТ 14339.5-91 С. 39

Можно использован. другие окисиые соединения элементов.

В этом случае необходимо использовать соответствующий пересчет.

В табл. 24 приведено количество металлов в 1 г головной смсси стандартных образцов.

Таблица 24

Номер <т inxjpi лого oOpiim

Растод реактивов ил п|шгО!ов.1е^не

10(1 г (ОЛОвКОЯ

смеси н расчете »а металлический образец, г

Ксынчсстде

метм.юа

Я ГОЛООStOll

смеси, г

Количестао металлов а 1 г голошой смсси. г

1

127.4791

100

0.7844

2

126,5436

100

0.7902

3

137.0308

100

0.7298

4

120,7249

100

0,7709

В табл 25—28 приведены расчеты комплектов СО с различным содержанием примесей. При необходимости можно изменить кратность разбавления СО. Пример расчета СО № 1—1

Из табл. 24 следует, что 1 г головной смеси СО .Vi 1 содержит 0,7814 г металлов СО .*« 1 — 1 получают разбавлением оксидов вольфрама головкой смссн СО Л% I в шестнадцать раз.

Борем навеску головной смеси масссй 1 г, в которой содержится 0.7844 г металлов.

Для того, чтобы разбавить 0.78-14 г металлов в шестнадцать раз вольфрамом, необходимо взять вольфрама 0,7844X15=4,7660 г.

Так как разбавителем является оксид вольфрама, то его необходимо взять 11,7660 : 0,7930—11.8373 г и т. д.

Для уточнения количественного содержания злемеитов в комплектах СО необходимо вводить поправки:

поправка, учитывающая содержание основного вещества в реактиве (оксиде). Например, из табл. 20 видно, что для приготовления головной смеси с массовой долей кремния 0.4 % необходимо взять 0.85^8 г 100 % оксида кремния. Но в паспорте к данному реактиву указано, что в нем содержится 99,8 % оксида крем-ния, следовательно, головная смесь будет содержать не &4 % кремния, а 0,3902 %;

необходимо также учитывать, что некоторые элементы входят в реактив не в виде одного оксида, а в виде суммы оксидов. Для поправки необходимо точно знать содержание основного -цемента в реактиве, К таким реактивам относятся оксиды железа, марганца, никеля, сурьмы, кобальта:

при приготовлении комплекта СО из головной смеси рззбавленнем оксидом вольфрама необходимо ввести поправку в концентрацию каждого элемента за счет прнмес<й,-вводимых с разбавителем.

Например, лля приготовления СО Л" 1—1 берут 1.000 г головной смеси, что соответствует 0,7844 г металла и М.8373 г оксида вольфрама (табл. 25).

В паспорте (сертификате) к оксиду вольфрама указано, что концентрация А1 в разбавителе 0,0006 %. Отсюда найдем количество А1, содержащегося в 14,8373 г WOa из следующей пропорции:

100 г WOj содержит 0,0006 г AI 14.8373 г WOi содержит X

X-Ш***™ .0.00009 Г А,.

Находим количество алюминия, вводимого в стандартный образец с головной смесью.

В 100 % содержится 0,7844 г металлов.

Страница 40

С. 40 ГОСТ Н339.5—91

Из них на долю А| приходится 0,4 %, что составляет А г.

X-    .0.003,.,    ,

Следовательно, п СО Л» 1—J, приготовленном из головной смеси, алюминия введено:

0,00314-гО.ООСШ г-0,00323 г. что составляет не 0,025 %. а следующее значение:

0,003И г AI составляет 0.025%;

0,00323 г А1 составляет А' %

..    0.033-J30.0K    .....

Хш-ОДНИ- ”0.0257 % и т.д.

Таблица 25

Расчет комплекта стандартных образцов (СО), приготовленных разбавлением

головкой смеси СО Л 1

Н»МС|>

ства-аартяо-«о образце

Массовая доля каждого »д«мсита в рлСч«1в на металлический обракд. ‘4,

Масса намскм

г

Кратность

раюавмюм

CJ. Bf. Mi, Pt>. Sn. S:

Al. А». V.

Co. C-\ С». .Ms, P«. 7.П. N1. Tl. SI

n

*8

s

5 A tl

CO

l-l

CO

l-l

. s s 2

S'*?!

9

1-

2 v

CO

1-1

CO

!-«

1-1

0.0125

0.025

1,0030

14.8373

16

. .

1-2

0,0062

0,0125

7,5000

7,4953

2

1-3

0,0031

0.0062

3,7500

11.2429

4

1-4

0,0016

0.0031

1,8800

13,1517

8

1-5

0,0008

0,0016

7,5000

7.4991

2

1-6

0,0004

0,0008

3,7500

11.2486

4

1-7

0.0002

0.0004

!,8300

13.1583

8

1-6

O.OCOl

0,0002

I) ,9403

14,0982

16

Примечание. 1 г стандартного образца (СО) 1—1 содержит 0,7925 г металлов; 1 г стандартного образца (СО) 1—4 содержит 0,7929 г металлов.

60

Страница 41

Таблица 26

Расчет комплекта стандартных образцов, приготовленных разбавлением головной смеси СО J6 2

Н°ч«Р

С1*каарт-

мого

сбрзэиа

MICCOD3.4

доля элемент* •

рясчет с и» МСгяЛЛИ

чееннн

образуя,

•_

Мак* ыаасскп г

Кратаос™

рибаал«вня

Глобл-и

и

а

ИГ. Nb.

I о мкнаи

со

со

со

со

СО

1СЛ*

я»

* Л

СО

СО

СО

со

со

1К 7г

СИО'Ь

2-2

2-3

:-5

2-4

онемд

Э-2

3-3

а-4

7—S

2-*

HOJ)».J.pAUn

О >

•- и

2—1

0.64

2,0000

_

_

__

...

7,9718

5

2-2

0.32

2.0000 •

-

17.9364

10

2—3

0.16

10,0000

*

9.9962

2

—■

2—4

0,08

_

10.0000

9,9987

2

2—5

0.04

10.0000

-

9.9987

JL.

2

2-6

0.02

_

_

6,030!)

6.0000

2

2—7

0.01

_

«.•МО.

9.0000

4

2-8

0.005

-

з.оосю

9.0000

• •

-

—•

4

Примечание. I г СО 2—2 содержит 0.7922 г металлов; I г СО 2—3 содержит 0.7926 г металлов; 1 г СО 2—4 содержит 0,7928 г металлов

ГОСТ М339.5—91 С. 4!

Страница 42

Таблица 2?

Расист комплекта стандартных образцов (СО), приготовленных разбавлением головной смеся СО Л 3

Ml •»» 1 Я'’Л 1.ЛЖДОГ© J4MN11 И

|М««е 1 сни«1 с«11К о5у;цси, к

Масса и»»ески. г

Крагнот.

раэбээленмя

д*рг МО 4

обрич*

U, Fc. Ci. Si. М{, Je, .n

А*

Мо

Гох>шп

счес*

СО

3-1

со

3-4

Раэбашгтвль

оксид

оольфрдма

Готами

счссь

со

3-1

со

3-4

3-1

0,2500

0.3012

1.2500

2.0000

_

12,8842

8

_

_

3-2

0.0625

0.0753

0,3125

4.0000

11,8714

4

3-3

0.0312

0,0376

0.1662

2,0000

13,8499

-

8

3-4

0,01.%

0.0188

0,0781

1.0000

14,8392

16

3-5

0.0078

0.0094

0,0390

8.0000

7.9950

-

-

2

3-6

0,0039

0.0047

0.0195

4,0000

11,9924

-

4

3-7

0,0019

0,0024

0,0097

—я

2.0000

13,9912

-

8

3-8

0,00 JO

0.0012

0,0048

1.0000

14,9906

-

16

С 42 ГОСТ Н339.5-91

Примечание. I г стандартного образца (СО) 3—1 содержит 0.7845 г металлов. 1 г стандартного образца (СО) 3—4 содержит 0.7925 г металлов.

Страница 43

Таблица 2$

Расчет комплекта стандартных образцов (СО), приготовленных разбавлением юловной смеси СО 4

НОМ»р

стандарт

ного

образца

МКММ|дпи ..ладою iicytira а

PaC4«TU IIJ МСГ84 IK-WCKMk OSpdlCU.

Масса иамски. г

Кратность

раэбамевня

Ре. AI. С», Mf, Ni, la, Си

S . AI

м»

1 о Юпна» СИ.'С»

СО 4-1

СО 4-4

!* 1 1$ > 1 1 ГС | Ь

о «яд потьбрнмя

Головная

СМ«СЬ

СО 4—1

СО 4-4

4-1

0,0800

0.160

0.4000

1.5000

_

13,1238

10

«

_

4-2

0.0200

0.040

0.1000

4.<ХЮ0

11.9652

4

4-3

0,0100

0,020

0.0500

2.0000

_

13,9594

8

4-4

0.0050

0.010

0.0250

_

1.0000

_

14.9565

16

4—5

0.0025

0.005

0.0125

7.5000

7,4990

2

4-6

0.0012

0.0025

0.0063

4.0000

11,9985

4

Примечание 1 г стандартного образца (СО) 4—1 содержит 0.7907 г металлов; I г стандартного образца (СО) 4—4 сод ер ж.гг 0,7929 г металлов

Страница 44

ПРИЛОЖЕНИЕ 2 Справочное

/.    AS

Таблица значений Iff-г1. соответствующих юмерсииым значениям —

/ф    Y

Таблица 29

• Отношение разности во чернения нналнтнчес кол линия к фактору

Значение .*OfftpM+ttO« отношение интенсивности аполитически* линий

к интенсивности фона !я -7—

УФ

КОНТРАСТ КОС ГМ фотл

пластинки

АХ

т

и

1

2

3

4

5

в

7

я

»

0.05

Т.оав

7.W6

7,104

7.ПЗ

7,122

изо

7,139

7,147

7,155

1.163

0.06

1.171

"1,178

7.186

1,193

Т.201

1.203

1,215

7.222

1.229

1.236

0.07

Т.243

7,249

Т.256

7,263

7,269

7,275

7,282

7.288

7.294

Т.300

0.08

Т.эоб

7,312

7.318

7,зез

Т329

7.335

7,340

7.346

7.351

7,357

0.09

Т.362

7.368

Т.373

7.378

7.383

1,388

7,393

7.308

7.403

7.408

0,10

Т.413

7,418

Т.423

7.428

7.432

7.437

1,442

7.446

7.451

Т.455

0.11

Т.460

7.464

Г469

7.473

7,477

7,482

Т.486

7,490

7.494

7.499

0,12

7.503

7,507

L511

1,515

7.519

1.523

7,527

7531

Т.535

7,539

0.13

7.543

7.547

U560

7.554

7,558

7.562

7,566

7,569

Т.573

7.577

0,14

7.530

7,584

77587

7,591

7.595

7.598

7.602

Т605

7609

7j612

0.15

7.616

7,619

Г.622

7.626

1,629

1 7.632

7,636

7,639

1.642

1.646

0.16

7.649 \

7,652

Г.655

Т.68Г

7.662

7665

7,668

Т,671

Т.674

7.677

Страница 45

Продолжение габл. i9

Отношение разности по чернения Аналитической линии к фактору

КОНТРАСТ

Зпа-кяме лог*рнф«оо опювепяП нит*нсмвмосгн аналитических лиаН4

1Л

к ивтенснэпостк фон» lg-y-

НОСТИ фото ПЛАСТИНКИ

AS

V

0

1

2

3

4

5

%

6

?

в

9

0.17

Т.680

Т.684

Т687

Тб90

Т.693

Т.696

7699

Г702

1*705

Т.708

0.18

T.7I1

Т.714

Т.716

Т.719

Т.722

Т.726

7728

7,731

Т.734

Т.737

0.19

7,73©

Т.742

СТ48

Т.748

Т.751

Т.753

Т.756

Т759

7762

Т.764

0.20

Т.767

Т.770

Г772

Т775

Т.778

Т.780

Т.783

Т.786

7.788

Т.791

0.21

Т.79-!

Т.796

Г799

7,801

Т.804

Т.807

7.809

Га 12

Т.814

Т.817

0.22

7,810

Т.822

Г824

Т.827

Т829

Т.832

7,834

7.837

7839

7.842

0.23

Т.814

Т.846

Т.т

1851

Т.854

Т.856

7.858

7,861

7.863

7.866

0,2-1

Т,868

1 Т.891

Т.870

1>73

Т.875

Т.877

Т.880

7.882

7884

7877

7.889

0,25

Т.893

Г896

ТТ8Э8

Т.900

7.902

7,905

Т.907

7909

7.911

0.26

Т.91»

T.91G

Г918

Т.920

Т.922

7,925

Г.927

7929

Т.931

7.933

0.27

Т.936

Т.938

Г940

Т.942

Т.944

Т.946

7948

U951

7.953

П955

0,28

Т.957

"1.959

7961

Г,963

Т96Г,

Г967

7.969

7.971

7.974

7.976

0.29 .

Т.978

”1,980

Г,982

1.984

Т966

Т.988

Г990

7.992

7994

7.996

0,30

Т.996

0.000

0,002

0,004

0.006

§

0,008

0.010

0,012

0.014

C.0I6

0,31

0,018

0.020

0,022

0.024

w

0,026

0.028

0.029

0.031

0.033

0.036

Страница 46

Продолжение табл. 29

Откоигсяис

РЙАН«Х*Т* ЛО-

•«♦рм*имл

ЯНаЛНТИЧК> коА ли ним К фАКГОру

ГОИГ ЛйГТ»

Значение логадофмох отношений интспсявкостя аналитических линий к интенсивности фона 1в—г’

кости фото плвстиияя AS

т

0

1

2

3

4

5

6

7

8

9

0.32

0,037

0.039

0.041

0.043

0,045

0,047

0.049

0,050

0.052

0.054

0.33

0,056

0.058

0.060

0.062

0,064

0.065

0.067

0,069

0,071

0.073

0.34

0,075

0,077

0.078

0,080

0.С62

0.084

0.086

0.088

0.089

0.091

0.35

0.093

0.095

0,097

0.098

0.100

0.102

0.104

0.106

0,107

0.109

0.36

0.111

0.113

0.114

0,116

0.118

0,120

0,121

0,123

0.125

0.127

0.37

0,128

0,130

0,132

0,131

0.135

0.137

0,139

0.141

0,142

0.144

0.38

0,146

0.147

0.149

0,151

0,153

0,154

0,156

0.158

0.159

0.161

•0.39

0.163

0.161

0,166

0,168

0,170

0,171

0,173

0,175

0.176

0,178

0,40

0,160

0,181

0,183

0.184

0,186

0.188

0,189

0,191

0.193

0.194

0.41

0,196

0.198

0,199

0.201

0,203

0.204

0,206

0,207

0,209

0.2U

0.42

0,212

0,214

0,215

0.217

0,219

0,220

0.222

0.224

0.225

0.227

0.43

0.228

0.230

0.231

0,233

0,235

0.236

0.23S

0,239

0.241

0,243

0,44

0,244

0.216

0,247

0,249

0.250

0,252

0.253

0,255

0.257

0.258

0.45

0.260

0.261

0,263

0,264

0,266

0,267

0.269

0,270

0,272

0.274

0.46

0,275

0.277

0,278

0,280

0,281

0,283

0,284

0,286

0.287

0.289

Страница 47

ГОСТ 14339.5 —*1 С 47

Продолжение табл.

«

1

X

S

3

»•

*

5

=

* *

гг

s;

се 2

I *

л

г F

Я «к

I 1 ! 1 8 “ щ <f

1

о

0 *

V

к

1 «

3

ГО

СЧ

ч*0>С7С©С*Ь. — 10С>СЧОС>£0 <г> о 5 - ^ 1 4 С) о - п «г Ф n «S S

«я «я «ч л. * <ч «я т. т. т. т. *2-

ооооооооооооо о О

00

е* ^ «м с- — 1ла>сос^ — £ л w *3

« w п л n « о, ^ t ч; v ^ ♦ •* о о’ о О о" о о o' о о о о о о О

-O-inotai^topWNO *J; £-

g 55 3 S. 8. Й А Ч ? 3 5 3. J. 3.

ooooooooooooo о о

о

: s з s s a s s s з s з a «

МпЬ(ОР)ЛЙ'ГМ,'Р'Г^'Р ▼,

о о* o’ e>" o‘ о о’ о о* о о’ о о о о

•0

Ф n СО fj N - ЮОЛГ- — *Г*> — %г

J-N’fioscDai-wvA® а о fj л, n we я о q л ч; •? ▼ ^ *r '«i о о о’ о о’ о о о* о о о о о о О

•т

£ = 8;gS5g258S8S 8 s

n п «г <я «. *г s, ^ * s ч * ч

ооооооооооооо о о

п

0.295

0.310

0.325

0.339

0,354

0,368

0,362

0.396

0,410

0.424

0,438

0.4Й

0.465

0,478

0,492

ч

S22R£,c2r^rr£)(?<v?t^0,ef’ о

й 3 5- 2- ^ ^ **- 2- ^ ^ Ъ "П.

OOOOOOOOOOOOO О о

-

5|o«|sssjg^3?2 й г

^ Ч с*) со (1) Л rt <о v т м* ч* v ▼ о о" о’ о’ о’ о о о о о сГ о сГ о"

о

0,290

0.305

0.320

0,335

0.349

0.3С4

0,378

0.392

0,406

0.420

0.434

0.447

0.461

0.474

0,488

|§«^-£.г5

11 ИНЬ,. i|»inlli1

5. * 9. S S S й S Й ,П S S S S

о о о о о о о о о о’ о о* о о’ о’

57

Страница 48


Продолжение табл. 29


288£3fcS?S££8S';S    £    ?

ю in л 2 w л ^ © (O <o. «© <o <5    <o.

o* ol о о" о о о о о о о о о    о    о


е»


«с


= SfeS2£8o£88S

ю Ю iO й |J^ IO <д (О (Oa <o <o о о о о* о" <5 о~ ~


о о


о о


Ф -    ^    (О

3 8    15 *


о сч -г

15; ез

ООО


w    7    s

«    Й    w

(О    (О    «о

о    о


to

о*


tO

о’


о‘


ООО


X

г

к

X

*

у

я


о о


OdlOOOOCOtQtt^COt

оечгр-гюг^йо    —    с^<2м*

Ю «О »0 Ю Юв    ю lO    С£>    <0    <£>    (О

О* о* о’ о о‘ о о ^    о    о* о о*


ос


5


Slsuisslijl    5    S

о <э о" о“ о’ о’ о* о о’ с$    о' о


8 Si

О О


«*•

£


<ООС«кООС —    СО«£00--еО%/>0е    о    N

О — ?0-r*0f«a6e>OCMc0-Ttrt    ь-    оо

^WlOlAuJlOlOlOW, Ю(ООв    ф    to

о о‘ о о" о‘ о’ о о’ о с? о“ о о'    о'    о


: *


Л    СО    -    Ч*    N    О»

8    5    я    я;    я    $

о    о    о    о    о    о


уо г** 8 1


о    <м    чг    to

W    оз    Г    1Л

to    <о    to    to

_«    •    •    •    >

о    о    о    о    о


S


-


_    СО    —    го 1Л

5    00    <Л    О    —    со

?    i/э    tO    <о    to    to

»

ООО


со 1Л    N

5. 2    %


—• со


$

S


С4


о о о о о о о


в*

•»

X

tO


I    S    о    N    J    g

Л    Ml    Л    1»5    Л    Л    Й    ^    о    с    S    о    8

о    о    о    о    о’    о    о    о*    о*    о*    о    о’


см


Й

о’


to.

о


S § § 5 3


со ~

Г- OV

о. 1C

О о


3    2    S    ;    2    !2

to    ю    в    <о.    «о.    <о

О    о    о    О    о


е>-

•с


о о


О о


Ре'Йй-!5

Ill


NW'Plrt^NOOCnO-NO to (О to (i 2 (О «О to NN N


ю to о о


<1*


“«t*


Г о о* о


О О О О о о о


58

Страница 49

ГОСТ 14339.5 -91 С. 49

". -I *

<>

%Г «О Ь- О О СЧ СО i; (ч N N к ь г-_ к » « во 00 об СО

С>0‘0©00£>000000 о о

0>~4<гъ in & эоос4с: \г. <ояс & — ci э» -« Cl «* jo £- 'J0 с» Ь — v« СО Ю *0 ^ 1- г» Ь S, ьв N Ь *i во ® СО 00 «

©О’ОСООООООООО о о

•*

S 2 5 Г4 IS S g 8 S ^ S 8 S

W Г» ь ь I4. ь ^ л, ч О0, «О 0V О о“ ©’ о" о о о © о о о о о о

о

ОСОО€Ч<"ОаСС*—^• ^ *!* Л h оо о 55 о сч <о *г «Ь О О -т g <о if со

О N Г-. S !*• Г-. N Ь г-, ао » СО 00 а& *

о'оооооосГооооо о о

§S2S?S858525S 5 g

со г-. г-, n I*-, f-. 1- t- ¥-я «> во «о во, об со ©ООО ©О© О* ©ООО© о о

т

0.694 0.706 0.7 J 8 0.730 0.742 0.753 0,705 0.777 0,780 0,800 0,812 0,823 0.835 0*М6 0.858

я

лр-fl »i^j6NiOO)«Wn -* tft

Ч f4. t'. ^ ь N N N « «0 «/ СО ОС

о о о о о о о о* о* о’ о‘ о‘ о’ о о"

с*

W ^ N Cl - <0 *Л О SO flh — С| Hf i/5 О» О СЧ СО О О N ф 'А О СЧ СО «Г Ю «>ShN^NNNNN»»(fi Об СО

о ©‘ ©‘ о* о* о’ О" o' о* о’ ©‘ о* ог о' О

-

©сч^<оао©ечео»ог^оо©~ <о «■*■ w>0-^Cv4<OiOON*o6^oC“4fO f in <£>. t'. с**. *■". с*: ь-. г- г- об оо со об ос о о о о о о о о о* о‘ о о‘ о" о’ о

с

— *5 ’•г w>

Ч *■"•. Ь N N t4^ Ь (^ (> N ОБ 00 СО iC 00

о о о о о о о о‘ о* О* о о’ о" О о"

с||.

i:h-

в|§

£ к £ s * a s s з n g s $ о>

О О О О О С о О О* О о о" о* о ©

59

Продолжение табл. 39

«

Г

Я

=

п

*

з

*

*

а-

% — 1 I *

1 I !

5

г;

2

I

ч

а

■П

iirfs

iissi

Страница 50

С 50 ГОСТ 14339.5-91

Продолжгмис табл.

60

Страница 51

ГОСТ 14339.5-91 С. 5Г

Таб.», 29 служит для перевода измеренных значений — па значения»

Таблица содержит результаты расчета по формуле

/ —

!g -7J- =lg(lOy -I).

которую выводят следующим образом.

Обозначим суммарную интенсивность ланки с фоном через /,+ф. интенсивность фона под максимумом линии в отсутствии линии через /ф. Так как . то отношение интенсивности линии / „ к интенсивности фона /ф определяется выражением

— --7Г“ -1’    ()

Если условия фотографирования спектра выбрани так, что почернения линии с фоном .ф к фона в отсутствии линяя /ф лежат в области нормальных почерней и и. то

“гг- = “Т“ '    <4>

где AS- разность почернений линий и фона, вычисляемая по формуле AS=» "5 ,^.ф —5ф ; у — фактор контрастности фотопластинки.

Отсюда, пользуясь формулой (3), получаем.

/ I I ^    —

)с -ц- =lc (-f~    -1«Ю    v    -1)-    (5>

Пели n спектре разбавителя стандартных образцов обнаруживается аналитическая линия данной примеси, то для корректировки на загрязнения можно применить следующий способ расчета.

Значение IgT"*™ стандартных образцов вычисляют по формуле

#    Л5|

,в ---(Ю v _ю v ),    (6)

•    ф

где

^1“^Л \ р -ф ^Ф’>

A5,wSp+^— S+f

5л4р^ф — почернение аналитической линии примеси в спектре стандартного образца;

5ф — почернение фона;

Sp+ф — почернение аналитической линии в спектре разбавителя пробы.

Для анализируемых проб значения Ig7^ вычисляют по формуле (4) и по градуировочному графику определяют концентрации. Корректировку стандартных образцов на загрязнение разбавителя можно делать, прибавляя концентрации раз-

61

Страница 52

С. 52 ГОСТ 14339.5-91

бзвнтеля, приведенные о паспорте стандартных образцов или найденные методом последовательных приближений.

В атом случае значение lg-^xn» стандартных образцов вычисляют по формуле (5), Если содержание примеси в анализируемой пробе значительно выходит за пределы стандартных образцов, то анализируемую пробу разбавляют чистым разбзнителсм — оксидом вольфрама — по усмотрению аналитика. Проводят анализ разбавленной пробы и разбавителя. Затем делают расчет по форму. ле (5) или (6J

Нзменную концентрацию примеси умножают ка кратность разбавления Таблица охватывает наиболее важные для практики аналитической работы

значения “гот 0.05 до 1.9.

AS

Таблица охватывает значения — от 0,05 до 0,99 и значения от 1.0 до 1,9.

AS

Рассмотрим часть таблицы, охватывающей значения 0.05<—<0,99 В бо-

AS

ковикс таблицы приведены значения    0.0G.    0.07 .. .0.99.

AS

Орана от значений *^“в заготовках колонок таблицы напечатаны цифры 0.

AS

1, 2, "3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. обозначающие третий после запятой знак значения —. Имея AS    AS

определенное значение — , например—*0.537. находят строку 0.53L соответствующую первым двум знакам после запятой, и в графе таблицы под цифрой 7

19    AS

читают соответствующее значение *-0,388. Аналогично для —    — О.МЗ в

строке 0,14 в графе таблицы под цифрой 3 читают соответствующее значение 1877 «1.591.    '

AS

Часть таблицы, охватывающей значения ~от 1,0 до 1.9, построена аналогичным образом, с той лишь разницей, что в первой слева графе таблицы значение AS

—— изображено с одним знаком после запятой, а цифры 0. 1.2, 3,    9    в    заголов-

AS

ках таблицы означают второй после запятой знак значения —. Так, имея значс-

А$    /д

ння — =1,36. в ст|*оке Г.З в грвфе таблииы под цифрой 6 титаем lgy^« 1.341.

AS

Для значений меньших, чем 0,301. характеристика отрицательна, что отмечено знаком минус над характеристикой (1,    .).

/, , AS

Так как lg—2-^-2- -«—, то рассматриваемая таблица может быть применена * ** т , / также для нахождения значений \g~i~ , соответствующих значениям 1а каким бы способом они не были измерены.

Страница 53

ГОСТ 14339.5-91 С 53

В том случае, если фактор контрастности не измеряется (v=l), то вместо AS

величины —пользуются только величиной AS. Если в этом случае измерено значение AS = 0,674, то в строке 0,67 в графе под цифрой 4 читают 0,571. Следует отметить, что найденная таким образом величина 0.57] предсталля-

гт собой не    a lg (10    —1)

Для построения характеристической- кривой и расчета таблиц используется девятнетуленчвтый ослабитель.

63

Страница 54

С Ы ГОСТ 14339.5-91

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1.    РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством металлургии СССР

РАЗРАБОТЧИКИ

Ю. А. Абрамов, А. И. Скрипник, С. Н. Суворова, Н. С. Бородин, JI. П. Никитина, А. Г. Матюшина, 3. А. Исаева, В. Е. Че-fioiapcB, А. Н. Галкова, А. И. Давыдова

2.    УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Комитета стандартизации и метрологии СССР от 27.09.91 № 1525

3.    ВЗАМЕН ГОСТ 14339.5-82

4.    ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

»У ' ич»< не НТД

Л. котонин 1411.1 СХЫДЯ2

Ьочзе nvfli та рази и

О6оч1миг|и.е III 1 Ий KOJOpufl даиа

сгиом

Но с• ачмки

рил\л1

1

ГОСТ 10+84—78

3

ГОГ Г 83- 79

3

ГОСТ 10929 -76

3. 9 2, 10 2

ГОСТ 166-89

3

ГОСТ Ш 20-75

3

ГОСТ 195—77

3

ГОСТ 14261-77

102

ГОСТ 859-78

72

ГОСТ 29103-91

1. 2, 44 1.

ГОСТ 1770-74

7 2. 9 2. 10 2

45. 55, 65, 7 5;

ГОСТ 3118-77

3. 10 2

Й 5; 9 5

ГОСТ 3773-72

3

ГОСТ 14919-83

3, 92

ГОСТ 3760-79

92

ГОСТ 16539-79

3

ГОСТ 4142-77

72

ГОСТ 17433-80

102

ГОСТ 4160- 71

3

ГОСТ 18300-87

3

ГОСТ 4232-71

3

ГОСТ 19627 74

3

ГОСТ 423J-77

3. 9 2. 10 2

ГОСТ 19908-90

J, 7 2

ГОСТ 4231-77

3. 9 2

ГОСТ 22300-76

3

ГОНГ 4331-78

3

ГОСТ 23676-79

3

ГОСТ 4161-77

3

ГОСТ 23711-79

3

ГОСТ 4463. -76

3

ГОСТ 23932-90

3. 92

ГОСТ 4467-79

3

ГОСТ 24147-80

9 2. 10 2

ГОСТ 4470 79

3

ГОСТ 25336-82

7 2, 9 2

ГОСТ 4517-87

102

ГОСТ 25664-83

3

ГОСТ 4526-75

3. 10 2

ГОСТ 27068-86

3

ГОСТ 4530-76

102

ГОСТ 29103-91

65 *

ГОСТ 5457-75

10 2, 9 2

ТУ 6-09-5346 -

3

ГОСТ 5542 - 87

92

—87

ГОСТ 5556-81

3

ТУ 6- 09—3678—

102

ГОСТ 6563-75

3

—71

ГОСТ 8677-76

3

ТУ 14—5—203—

3

ГОСТ 9147-80

3

—89

ГОСТ 9428-73

3

ТУ 48 12 52-

3

ГОСТ 9722-79

72

-88

ГОСТ 10216-75

3

ГУ 95 175 -78

10 2

ГОСТ 10262-73

3

ТУ 95 -337-79

10 2

64

Заменяет ГОСТ 14339.5-82