Стр. 1
 

8 страниц

244.00 ₽

Купить официальный бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Официально распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль".

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Устанавливает метод определения углеводородов С1-С6 с массовой долей более 0,01% в нефти.

Сущность метода заключается в разделении углеводородов С1-С6, входящих в состав нефти, методом газожидкостной хроматографии с последующей их регистрацией детектором по теплопроводности

Ограничение срока действия снято: Протокол № 2-92 МГС от 05.10.92 (ИУС № 2-93)

Оглавление

1 Аппаратура, материалы и реактивы

2 Отбор проб

3 Подготовка к анализу

4 Проведение анализа

5 Обработка результатов

Страница 1

Группа Б!9

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

НЕФТЬ

Определение углеводородов С —С методом газовой хроматографии    ГОСТ

13379-82

Petroleum. Determination of С,—С, hydrocarbons by method of gas chromatography.

MKC 75.040 ОКСТУ 0209

Дата введения 01.07.83

Настоящий стандарт устанавливает метод определения углеводородов С,—С,, с массовой долей более 0,01 % в нефти, подготовленной по ГОСТ 9965.

Сущность метода заключается в разделении углеводородов С,— С6, входящих в состав нефти, методом газожидкостной хроматографии с последующей их регистрацией детектором по теплопроводности.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

1. АППАРАТУРА, МАТЕРИАЛЫ И РЕАКТИВЫ

Хроматограф ЛХМ-8МД или аналогичного типа с детектором по теплопроводности.

Печь муфельная, обеспечивающая нагрев до 750—800 'С.

Шкаф сушильный, обеспечивающий нагрев до 150 *С.

Весы аналитические с погрешностью измерения не более ±0,0002 г и диапазоном 0—200 г.

Лупа измерительная по ГОСТ 25706 или аналогичного типа.

Линейка счетная логарифмическая.

Секундомер.

Микрошприц типа М111-10 или аналогичного типа для ввода жидких проб.

Колба круглодонная КГГ1-3-2-250-34ТС по ГОСТ 25336.

Чашка выпарительная 4 по ГОСТ 9147.

Набор сит «Физприбор» или сита аналогичного типа.

Баня песчаная.

Эксикатор 2-100 по ГОСТ 25336.

Сетка проволочная или стеклянная пата.

Додекан нормальный, квалификации ч. или х.ч.

Гексан нормальный, квалификации ч.

Окись алюминия активная по ГОСТ 8136.

Сферохром-2, фракция с частицами размером 0,16—0.25 мм.

Масло вазелиновое медицинское по ГОСТ 3164.

Дибутилфгалатдля хроматографии или технический по ГОСТ 8728.

Эфир этиловый или петролейный.

Гелий в баллоне.

Пузырек из-под пенициллина с мягкой резиновой пробкой.

Н-гептадекан.

Кирпич диатомитовый или цветохром 1К ДМДХС, цветохром ШКДМДХС, цветохром 1К МФДХС, цветохром 111К МФХС или хроматон N или динохром. фракции с частицами размером 0,125-0,160 или 0,160-0,250 или 0,250-0,315 мм.

Перепечатка воспрещена

Издание официальное

64

Страница 2

ГОСТ 13379-82 С. 2

Ступка 3 по ГОСТ 9147.

Бумага фильтровальная по ГОСТ 12026.

Примечание. Допускается применять аналогичные приборы и материалы по классу точности и чистоте не ниже предусмотренных стандартом.

(Измененная редакция. Изм. № 1, 2).

2. ОТБОР ПРОБ

2.1.    Отбор проб нефти из трубопроводов производят по ГОСТ 2517 в герметичные контейнеры по ГОСТ 24676 или в металлические пробоотборники ПУ или ПГО по ГОСТ 14921.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

2.2.    При отборе проб пробоотборник герметично подсоединяют к пробоотборному устройству любым штуцером. При этом пробоотборник должен находиться в вертикальном положении. На выходной штуцер пробоотборника навинчивают накидную гайку с подсоединенной к ней резиновой трубкой для отвода отбираемой пробы нефти в сливную емкость. Открывают вентили пробоотборника ПГО, для пробоотборника ПУ открывают на один оборот запирающие втулки.

2.3.    Открывают запорную арматуру на пробоотборном устройстве и промывают пробоотборник отбираемым продуктом. После появления ровной струи нефти закрывают последовательно выпускную, впускную запирающие втулки (или вентили) и запорную армату ру пробоотборпого устройства.

2.4.    Отсоединяют накидну ю гайку с отводной резиновой трубкой от пробоотборника, пробоотборник от пробоотборпого устройства и навинчивают на оба штуцера запираюших втулок (или вентилей) заглушки.

2.5.    При отборе проб необходимо соблюдать правила техники безопасности при работе с нефтепродуктами и сосудами, работающими под давлением.

3. ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ

3.1.    Приготовление сорбентов

3.1.1.    В качестве сорбента для разделения углеводородов С,—С, применяют окись алюминия, модифицированную вазелиновым маслом, для разделения С,—С6 — дибутилфталат на сферохроме-2.

3.1.2.    Пригопншение модифицированной окиси атминия

Активную окись алюминия измельчают в ступке и отсеивают фракцию с частицами размером 0,16—0.25 мм. Отсеянную фракцию помещают в фарфоровую чашку и прокаливают в муфельной печи при 750 'С в течение 7 ч, а затем охлаждают в эксикаторе до комнатной температуры. На охлажденную окись алюминия наносят вазелиновое масло из расчета 15 г на 100 г окиси алюминия. Ятя этого в круглодонную колбу насыпают подготовленную окись алюминия и наливают раствор вазелинового масла в петролейном или этиловом эфире так. чтобы была покрыта вся окись алюминия. Содержимое колбы тщательно перемешивают в течение 5— 10 мин, затем колбу нагревают на песчаной бане при 80 *С—90 "С для испарения эфира, непрерывно перемешивая массу, до полного исчезновения запаха эфира (работу с эфиром необходимо проводить в вытяжном шкафу, при отсутствии открытого огня, с соблюдением правил по технике безопасности).

3.1.3.    Приготовление дибупнифталата на еферахра.ие-2

Навеску сфсрохрома-2 помещают в фарфоровую чашку и прокаливают в муфельной печи в течение 3 ч при 300 *С — 350 *С, а затем охлаждают в эксикаторе до комнатной температуры. Охлажденный носитель обрабатывают дибутилфталатом из расчета 20 г на 100 г твердого носителя аналогично п. 3.1.2.

Приготовленные сорбенты хранят в герметичной таре (склянке, закрытой пробкой).

3.2. Подготовка хроматографических колонок

3.2.1.    Подготовку хроматографических колонок и набивку сорбентом выполняют согласно инструкции по монтажу и эксплуатации хроматографа. Конец колонки, присоединяемый к испарителю, длиной около 60 мм (для ЛХМ-8МД новых выпусков) или 30 мм (для старых выпусков) оста&тяют пустым.

3.2.2.    Полоску фильтровальной бумаги длиной 60 мм сворачивают в трубочку таким образом, чтобы она легко входила в пустой конец хроматографической колонки до стекловаты или металлической сетки, закрывающих стой сорбента. На фильтровальной бумаге задерживаются смолистые ком-

9—28SI

65

Страница 3

С. 3 ГОСТ 13379-82

поненты анализируемой нефти. Трубочки из фильтровальной бумаги меняют через 10—12 анализов нефти. В хроматографах ЛХМ-8МД новых выпусков фильтровальную бумагу заменяют через головку испарителя, отвинтив накидную гайку, в старых выпусках хроматографов ЛХМ-8МД для замены полоски фильтровальной бумаги отвинчивают гайку, соединяющую хроматографическую колонку с корпусом испарителя. В этих моделях трубочки из фильтровальной бумаги вхолят в колонку на глубину 30 мм. а остальная часть выступает в корпус испарителя.

3.2.3.    Колонку, заполненную приготовленной по п. 3.1.2 окисью алюминия, устанавливают в термостат хроматографа и. не подсоединяя ее к детектору, продувают газом-носителем при 150 “С в течение 3 ч для активации сорбента.

Колонку, заполненную приготовленным по п. 3.1.3 дибутилфталатом на сферохроме-2, активируют в токе газа-носителя при 90 'С в течение 3 ч.

Затем колонку охлаждают до комнатной температуры, соединяют ее выходной конец с детектором и проверяют герметичность газовой линии.

3.3.    Подготовка хроматографа

Анализ проводят, применяя обратную продувку колонки потоком газа-носителя с регистрацией или без регистрации суммарного пика тяжелых углеводородов (черт. 1).

Допускается применять любую из указанных схем.

Изменения в схеме при монтаже и наладке хроматографа показаны на черт. I.

Схема прямой и обратной гашвои продувки хроматографа

ЛХМ-8МД

а — с решетраиией обратною пика. 6 — 6ej регистрации обратного пика; / — кран'Дозатор; 2 — испаритель нерпой колонки. J — испаритель второй колонки; 4 — детектор нерпой колонки. 5 — actcKiop нторой колонки; 6 — первая колонка: 7 - пторзя колонка; S — газ-носитель

По схеме с регистрацией суммарного пика тяжелых углеводородов вторую колонку отсоединяют, а детектор соединяют с испарителем при помощи перемычки. Выход детектора второй колонки соединяют с испарителем первой (рабочей) колонки. Выход детектора первой колонки соединяют с краном-дозатором.

2 3    5

По схеме без регистрации суммарного пика тяжелых углеводородов кран-дозатор соединяют с испарителем первой колонки.

Выход детектора первой колонки соединяют с краном-дозатором. Газовая схема второй колонки остается без изменения.

Подключение хроматографа к сети, проверку на герметичность и вывод на режим выполняют согласно инструкции по монтажу и эксплуатации хроматографа.

3.4. Приготовление градуировочной смеси

Для количественного расчета хроматограмм применяют метод абсолютной градуировки по м-гексану с учетом относительной чувствительности детектора к определяемым компонентам. Готовят градуировочную смесь — раствор //-гексан в додекане или другом высококнпящем растворителе с массовой долей «-гексан а 2,5—3.0 %.

Смесь н-гексана в додекане готовят в пузырьке из-под пенициллина, плотно закрытом мягкой резиновой пробкой, выдерживающей несколько проколов иглой микро-шприиа. Для герметичности пробку плотно прикрепляют к горловине пузырька тонкой проволокой.

о

В шприц набирают около К) см3 додека-на и. прокалывая пробку иглой, вносят его в

Чсрг. I

66

Страница 4

ГОСТ 13379-82 С. 4

пузырек, предварительно взвешенный на аналитических весах с погрешностью не более 0.0002 г. Затем таким же образом вносят около 0,3 cmj и-гексана. Массу //-гексана определяют по разности масс пузырька, взвешенного с погрешностью не более 0,0002 г, до и после загрузки «-гексана. Смесь в пузырьке тщательно перемешивают. Рассчитывают массовую долю и-гексана в градуировочной смеси (X).

Приготовленную градуировочную смесь можно хранить в течение 10 дней в холодильнике.

4. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

4.1.    Условия проведения анализа на хроматографе ЛХМ-8МД

4.1.1.    Углеводороды С,— С5 в нефти разделяют в хроматографической колонке, заполненной окисью алюминия, подготовленной по п. 3.1.2, при следующих условиях:

длина колонки — 3 м; диаметр колошей — 3 мм; температура испарителя — 100 "С; температура термостата — 60 *С; газ-носитель — гелий; расход газа-носителя — 40 см'/мин; скорость ленты потенциометра - 600 мм/ч; объем пробы — 0.006—0,01 см3.

Хроматограмма разделения углеводородов С,—С, приведена на черт. 2.

После того, как на хроматограмме зафиксирован пик я-пентана, изменяют направление потока газа-носителя и продувают колонку от тяжелых углеводородов. Общее время анализа с обратной продувкой 25— 30 мин.

Для обеспечения достаточной четкости разделения углеводородов эффективность хроматографической колонки по «-бутану, выраженная числом теоретических тарелок, должна быть не менее 2500.

Эффективность хроматографической колонки (л) вычисляют по формуле в соответствии с ГОСТ 17567

" ” 5-545<ц^г-    <|>

где I — длина отрезка диаграммной ленты, соответствующая времени удерживания пика «-бутана, см; ци5 — ширина пика «-бутана, измеренная на половине его высоты, см.

После ухудшения разделения воздуха и метана заменяют полоску фильтровальной бумаги в колонке или регенерируют сорбент в токе газа-носителя при 150 ‘С в течение 3 ч (скорость газа-носителя 40 см’/мин) и проверяют эффективность хроматографической колонки.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

4.1.2.    Для разделения углеводородов С2—С6 в качестве сорбента используют дибутилфталат на сферохроме-2, подготовленный по п. 3.1.3.

Анализ проводят при следующих условиях: длина колонки — 3 м; диаметр колонки — 3 мм; температура испарителя — 100 "С; температура термостата — 50 *С; газ-носитель — гелий; расход газа-носителя — 30—40 смУмин; скорость ленты потенциометра — 600 мм/ч; объем пробы — 0,006—0,010 см1.

После того как на хроматограмме зафиксирован пик «-гексана. изменяют направление потока газа-носителя и продувают колонку от тяжелых углеводородов. Общее время анализа с обратной продувкой 20—25 мин.

Хроматограмма разделения углеводородов С,—С6 приведена на черт. 3.

67

Страница 5

5

С. 5 ГОСТ 13379-82

I — но>дух; 2 — этап; 3 — пропан; 4 —

I - воздух: 2 - метан: 3 - атан; 4 -    изобутан: 5 - «-бутан; 6 - и юиснган. 7 -

пропан; 5 — мзобуган; 6 — «-бутан:    и-пен таи; S — 2,3-диметмлбутан ♦ 2-метил*

7 — иаопептан; 8 — «-пеныи    лишаи: 9 — З-метилпеитан: 10 — iy-icklmh

Чсрг. 2    Черт.    3

Для обеспечения достаточной четкости разделения углеводородов эффективность хроматографической колонки для w-бутана должна быть не менее 3000 теоретических тарелок.

После ухудшения разделения компонентов сорбент регенерируют в токе газа-носителя при 90 *С в течение 3 ч (скорость газа-носителя 30 см'/мин) и проверяют эффективность хроматографической колонки.

При использовании хроматографов других типов условия проведения анализа должны быть подобраны с учетом особенностей прибора. При этом степень полноты разделения для наиболее трудпораз-деляемой пары воздух-метан должна быть не менее 0,3. Степень полноты разделения (v) определяют по ГОСТ 17567.

4.1.3. Углеводороды С,—С,, и сероводород разделяют в хроматографической колонке, заполненной диатомитовым носителем (кирпич или цветохром или хроматон или динохром), обработанным «-гептадеканом по ГОСТ 14920. Условия анализа по п. 4.1.1. Хроматограмма разделения углеводородов С,—С, и сероводорода приведена на черт. 4.

(Введен дополнительно, Изм. № 2).

4.2. Ввод пробы в хроматограф

После выхода хроматографа на режим микрошприцем отбирают 0,006—0.010 см3 пробы нефти или градуировочной смеси. Пробу градуировочной смеси отбирают, прокалывая иглой микрошприца пробку пузырька из-под пенициллина. Анализируемую пробу нефти отбирают из пробоотборника, прокалывая уплотнительное кольно пробоотборника ПУ или резиновую мембрану штуцера пробоотборника ПГО. Шприц с пробой взвешивают на аналитических весах с погрешностью не более 0.0002 г, вводят пробу в испаритель хроматографа так. чтобы игла микрошприца прошла в трубочку из филь-

68

Страница 6

ГОСТ 13379-82 С. 6

тровальной бумаги. После ввода пробы микрошприн взвешивают вновь и по разности масс определяют массу введенной пробы для предотвращения испарения легких углеводородов из пробы нефти во время взвешивания микрошприца последний герметизируют с помошью мягкой резины, в которую вкалывают коней иглы.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

/ — вомух; 2 — ыснан: 3 — лап; 4 — сероводород: 5 — пропан. 6 — июбутам; 7 — «-бушн; S — изолентам; 9 — лг-пешан Температура колонки 70 'С

4.3. Градуировочную смесь, приготовленную по п. 3.4. анализируют как указано в пп. 4.1.1. или 4.1.2 вдень проведения анализа нефти.

На хроматографе фиксируют только пик /<-гек-

сана.

5. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

5.1. Качественный состав углеводородов С, — С6 нефти определяют по относительному удерживанию углеводородов, приведенному в табл. 1 и по типовым хроматограммам (см. черт. 2. 3). Относительное удерживание (г) вычисляют по формуле

где !я — время удерживания определяемого углеводорода, мин;

tв — время удерживания вешества сравнения

(«-бутана), мин;

1и — время удерживания несорбируюшегося вешества (воздуха), мин.

Черт. 4

Таблица 1

Относительное удерживание углеводородов (газ-иоситель — гелий)

Углеводород

Относительные объеми удерживания

Окись алюминия, модифицированная вазелиновым маслом

Дибутилфталаг

Метан

0,03

0.00

Эган

0.10

0.16

Пропан

0,34

0.37

Изобутан

0,73

0.73

и-Бутан

1,00

1.00

Изолентан

2,28

1.99

м-Пентан

2,72

2.47

2,3-Димстилбутан+

2-Метнлпентан

4.46

З-Метилнентан

5,19

и-Гсксан

5.81

69

Страница 7

С. 7 ГОСТ 13379-82

5.2. Расчет градуировочного коэффициента

По хроматограмме градуировочной смеси вычисляют приведенную площадь пика и-гексана (5) в мм2 по формуле

5= и -ЛКЛ/,

(3)

где ц(1. — ширина пика и-гексана на половине его высоты, мм;

Л — высота пика и-гексана. мм;

К — массовый коэффициент чувствительности для и-гексана:

А/ — масштаб регистратора хроматографа.

Массовые коэффициенты чувствительности для детектора по теплопроводности при использовании в качестве газа-носителя гелия приведены в табл. 2.

Таблица 2

Массовые коэффициенты чувствительности (газ-носитель — гелий)

Компонент

Массовый коэффициент чувстпительност и

Компонент

Массоны И ко >ффицисп? чувстпи I'C.lliи ос г и

Метан

0,66

м-Пентан

1.01

Этан

0,87

2,3-Димстилбутан

1,09

Пропан

1.00

2-Метнлпснтан

1.05

Изобутан

1.04

З-Мстилиентан

1,07

н- Бутан

1.00

м-Гсксан

1,03

Изопемтан

1.04

Сероводород

1,31

При ручной обработке хроматограмм высоту пика измеряют с помощью логарифмической линейки с точностью до 0,1 мм. Ширину пика измеряют от внешнего контура одной стороны до внутреннего контура другой стороны этого же пика с помошыо лупы до сотых долей миллиметра.

Ятя вычисления атошадей и массовых долей используют электрическую счетную машину любого типа или логарифмическую линейку.

Градуировочный коэффициент по и-гексану (А) в г/мм2 вычисляют по формуле

nt\ -X -V 101)

(4)

где от, — масса пробы градуировочной смеси, введенной в хроматограф, г;

X — массовая доля и-гексана в градуировочной смеси, определенная по п. 3.4, %;

S — площадь пика и-гексана, мм’.

За градуировочный коэффициент (/I) принимают среднеарифметическое результатов трех параллельных анализов градуировочной смеси. Градуировочный коэффициент проверяют каждый день.

5.3. Массовую долю каждого углеводорода в анализируемой пробе нефти (X.) в процентах вычисляют по формуле

4гг"100-    <5>

где S, — приведенная плошадь пика данного углеводорода, мм*';

Л — градуировочный коэффициент по н-гексану, г/мм', рассчитанный по п. 5.2; т2 — масса введенной пробы, г.

Приведенную плошадь пика каждого углеводорода (Л’) в мм2 вычисляют по формуле

S = \it h-K-M,    (6)

где ^ — ширина хроматографического пика, измеренная на половине его высоты, мм;

Л, — высота хроматографического пика, мм;

К — массовый коэффициент чувствительности углеводорода;

А/ — масштаб регистратора хроматографа.

За результат анализа принимают среднеарифметическое результатов двух параллельных определений углеводородов, вычисленных с точностью до 0,01 %.

Массовая доля легких углеводородов в нефти (X) в процентах равна сумме массовых долей и I (дивидуал ьн ых у гл еводородов.

5.1 -5.3. (Измененная редакция, Изм. № 2).

70

Страница 8

ГОСТ 13379-82 С. 8

5.4. Точность метола

5.4.1. Сходимость

Два результата определений, полученные одним исполнителем, признаются достоверными (с 95 %-ной доверительной вероятностью), если расхождение между ними не превышает значения для большего результата, приведенного на черт. 5.

/ — сходимость: 2 — воспроизводимость

Черт. 5

(Измененная редакция, Изм. № 1,2).

5.4.2. Воспроизводимость

Два результата определений, полученные в двух разных лабораториях, признаются достоверными (с 95 %-ной доверительной вероятностью), если расхождение между ними не превышает значения для большего результата, приведенного на черт. 5.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1.    РАЗРАБОТАН Министерством нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности СССР

2.    УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 23.08.82 № 3332

3.    ВЗАМЕН ГОСТ 13379-77

4. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИ ВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

Обозначение НТД. из который дана ссылка

Номер раздела, пункта

Обозначение НТД. иа коюрый лапа ссылка

Номер разле.та, пункта

ГОСТ 2517-85

2.1

ГОСТ 14920-79

4.1.3

ГОСТ 3164-78

Рала. 1

ГОСТ 14921-78

2.1

ГОСТ 8136-85

Раи, 1

ГОСТ 17567-81

4.1.1,4.1.2

ГОСТ 8728-88

Разд. 1

ГОСТ 24676-81

2.1

ГОСТ 9147-80

Разд. 1

ГОСТ 25336-82

Разд. 1

ГОСТ 9965-76

Вводная часть

ГОСТ 25706-83

Разд. 1

ГОСТ 12026-76

Разд 1

5. Ограничение срока действия снято по протоколу № 2—92 Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 2—93)

6. ИЗДАНИЕ с Изменениями № 1, 2, утвержденными в июне 1987 г., феврале 1995 г. (ИУС 10—87, 5-95)

71

Заменяет ГОСТ 13379-77