Стр. 1
 

10 страниц

304.00 ₽

Купить официальный бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Официально распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль".

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Устанавливает фотометрический и атомно-абсорбционный методы определения мышьяка в феррованадии при массовой доле его от 0,003 до 0,06%

Ограничение срока действия снято: Протокол № 7-95 МГС от 01.03.95 (ИУС № 11-95)

Оглавление

1 Общие требования

2 Фотометрический метод

3 Атомно-абсорбционный метод

Страница 1

УДК 669.15292— 19»: 546.19.06 : 006.354    Группа В1»

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

ФЕРРОВАНАДИЯ Методы определения мышьяка

ГОСТ

13217.11—90

(CT СЭВ 1214-89)

Ferrovanadium.

Methods for determination of arsenic

ОКСТУ 0809

Cpo« деАстми с 01.07.91 до 01.07.2001

Настоящий стандарт устанавливает фотометрический и атомно-абсорбционный методы определения мышьяка в феррованадии при массовой доле его от 0,003 до 0,06%.

I. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1.    Общие требования к методам анализа —по ГОСТ 27439.

1.2.    Лабораторная проба должна быть приготовлена в виде порошка с максимальным размером частиц 0,16 мм по ГОСТ 26201.

2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

2.1.    Сущность метода

Метод основан на образовании мышьяково-молибденовой гете-ропол и кислоты и последующем восстановлении ее в хлорнокнелой среде гидразином или аскорбиновой кислотой до соединения, окрашенного в синий цвет, и измерении оптической плотности раствора.

Мышьяк предварительно отделяют от мешающих элементов в виде треххлористого мышьяка дистилляцией или в виде сульфида-тноацета мидом.

2.2.    Аппаратура, реактивы и растворы Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр со всеми при-

надлежностями.

Прибор для отгонки мышьяка любого типа.

Кислота соляная по ГОСТ 3118.

Кислота серная по ГОСТ 4204 н растворы 1 : 1 и 1:4.

Кислота азотная по ГОСТ 4461 и раствор 2 :3.

Смесь кислот соляной и азотной в соотношении 3: 1, готовят перед применением.

Издание официальное    Перепечатка    воспрещена

Страница 2

С. 2 ГОСТ 13217.11-90

Кислота хлорная плотностью 1,5 г/см*.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.

Калий бромистый по ГОСТ 4160.

Кислота винная по ГОСТ 5817, раствор с массовой концентрацией 500 г/дм*.

Натрия пероксид.

Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765.

При необходимости его перекристаллизовывают: 250 г молибденовокислого аммония растворяют в 400 см3 воды при нагревании до 80 “С. Раствор фильтруют через плотный фильтр, охлаждают, приливают 300 см5 этилового спирта, перемешивают н через 1 ч осадок под вакуумом отфильтровывают на фильтр средней плотности, помещенный в воронку Бюхнера. Осадок промывают 2—3 раза этиловым спиртом порциями но 30 см* и высушивают на воздухе.

Хлорномолибдатная смесь 1: 5,0 г молибденовокнслого аммония растворяют в 100 см3 воды при нагревании и охлаждают. В стакан вместимостью .1 дм3 вливают 500 см5 воды, приливают 230 см3 хлорной кислоты, перемешивают и постепенно при перемешивании вливают раствор молибденовокислого аммония. Переносят раствор в мерную колбу вместимостью 1 дм*, доливают до метки водой и перемешивают. (Реактив содержит 0,4% триоксида молибдена в растворе хлорной кислоты с молярной концентрацией 2 моль/дм1.)

Хлорномолибдатная смесь II: 8.1 г молибденовокислого аммония растворяют при нагревании в 250 см* воды. В стакан вместимостью 1 дм3 вливают 300 см* воды, прибавляют 345 см* хлорной кислоты и перемешивают. Затем постепенно при перемешивании вливают охлажденный раствор молибденовокислого аммония, переносят раствор в мерную колбу вместимостью 1 дм*, доливают до метки водой и перемешивают. (Реактив содержит 0,65% триоксида молибдена в растворе хлорной хислоты с молярной концентрацией 3 моль/дм'.)

Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841 и раствор с массовой концентрацией 1,5 г/дм3.

Медь (II) сернокислая 5-водная по ГОСТ 4165, раствор с массовой концентрацией 10 г/дм1.

Гидроксила мин сернокислый по ГОСТ 7298 или гидроксилами-на гидрохлорид по ГОСТ 5456.

Тноацетамид, раствор с массовой концентрацией 20 г/дм3.

При необходимости перекристаллизовывают: 30 г тиоацетами-да помещают в стакан вместимостью 250 см*, наливают 100 см* ксилола, нагревают до температуры 90°С, затем раствор переливают в другой стакан и охлаждают. Эту операцию с новыми порциями ксилола по 100 см5 проводят 7—8 раз, объединяя порции-ксилола в один стакан. Объединенный раствор охлаждают в про-

Страница 3

ГОСТ 15217.11-90 С. 3

точной воде в течение 1 ч. Выпавшие кристаллы тиоацетамнда отфильтровывают под вакуумом на фильтр средней плотности, промывают три раза ксилолом и высушивают на воздухе.

Ксилол.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962 или ГОСТ 18300.

Кислота аскорбиновая, раствор с массовой концентрацией 5 г/дм*.

Аммоний роданистый по ГОСТ 27067, раствор с массовой концентрацией 50 г/дм3.

Мышьяка трнокекд.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, раствор с массовой концентрацией 50 г/дм3.

Стандартные растворы мышьяка

Раствор А: 0,1320 г триоксида мышьяка растворяют в 5 см5 раствора гидроксида натрия, разбавляют водой до 200 см* и прибавляют раствор серной кислоты 1:1 до нейтральной реакции по индикаторной бумаге. После охлаждения раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают до метки водой и перемешивают.

Массовая    концентрация    мышьяка    в    растворе    А    равна

0,0001 г/см*.

Раствор Б: 20,0 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой н перемешивают.

Массовая    концентрация    мышьяка    в    растворе    Б    равна

0,00002 г/см*.

Раствор В: 25,0 см* раствора Б помешают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают.

Массовая    концентрация    мышьяка    в    растворе    В    равна

0,000005 г/см*.

Растворы Б и В готовят перед применением.

2.3. Проведение анализа

2.3.1.    Метод отделения мышьяка дистилляцией

2.3.1.1.    Навеску пробы массой 0,5 г помещают в платиновую или стеклоуглероднстую чашку или фторопластовый стакан вместимостью 100 см3, приливают 10 см3 азотной кислоты, 5 см* фтористоводородной кислоты, 10 см3 серной кислоты и растворяют при умеренном нагревании. После растворения навески раствор выпаривают до выделения паров серной кислоты. Содержимое стакана или чашки охлаждают, обмывают стенки водой и вновь выпаривают раствор до выделения паров серной кислоты. К охлажденному раствору приливают 15 см* соляной кислоты, 50 см* теплой волы и растворяют соли. Раствор переливают в дистклляци-онную колбу, стакан ополаскивают 40 см3 соляной кислоты и присоединяют ее к основному раствору. Затем в дистнлляционную

55

Страница 4

С. 4 ГОСТ 13217.11-90

колбу прибавляют 1 г бромида калия, 2 г сульфата гидразина н медленно отгоняют хлорид мышьяка. Дистиллят собирают в стакан-приемник, куда предварительно наливают 50 см3 воды. Отгонку продолжают до тех пор. пока в приемник не перейдет 2/з первоначального объема раствора.

Дистиллят переливают в стакан вместимостью 300 см5. Стенки приемника ополаскивают 15 см3 раствора азотной кислоты. Небольшим количеством воды ополаскивают прибор для отгонки мышьяка, собирая промывную жидкость в тот же стакан. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, предварительно выпарив его до малого объема при слабом нагревании. Весь раствор или аликвотную часть раствора, согласно табл. 1, выпаривают досуха при слабом нагревании, а затем выдерживают в сушильном шкафу прн температуре 130°С в течение 40 мин.

Таблица 1

Miccoe»» дола мишьяха. %    1    Объем    «ликготиок    част*    распора.    си*

От 0,003 до 0.0! в ключ. Св. 0.01    >    0.02    э

Весь расгвор

20

10

» 9.02    >    0.05    »

» ОМ    »    0.06    *

2.3.1.2.    К сухому остатку прибавляют 40 см3 хлорномолнбдат-ной смеси 1, 2 см3 раствора сульфата гидразина, накрывают стакан часовым стеклом и нагревают раствор на кипящей водяной бане в течение 20 мин. Затем раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 ем3, ополаскивают стенки стакана хлорномолнбдатной смесью 1, доливают этой же смесью до метки и перемешивают.

Оптическую плотность растворов измеряют на спектрофотометре прн длине волны &10 нм нлн фотоэлектроколориметре в области светопропускания от 590 до 700 нм или от 750 до 900 нм. В качестве раствора сравнения применяют воду.

Массу мышьяка находят по градуировочному графику после вычитания значения оптической плотности раствора контрольного опыта из значения оптической плотности раствора пробы.

2.3.1.3.    Для построения градуировочного графика в пять из шести стаканов вместимостью 50 см3 вводят 2,0, 4,0, 6,0, 8,0 н 10,0 см3 стандартного раствора В, что соответствует 0,00001, 0,00002, 0,00003, 0,00004 и 0,00005 г мышьяка. Во все шесть стаканов прибавляют по 15 см5 раствора азотной кислоты, выпаривают растворы досуха и выдерживают в сушильном шкафу при температуре 130 СС в течение 40 мин.

56

Страница 5

ГОСТ 13217.11-90 С. 5

Далее поступают, как указано в п. 2.3.1.2.

Раствором сравнения служит раствор, не содержащий стандартного раствора мышьяка.

По полученным значениям оптической плотности растворов н соответствующим нм массам мышьяка строят градуировочный график

2.3.2. Метод отделения мышьяка тиоацетамидом

2.З.2.1. Навеску пробы, отобранную согласно табл. 2, помещают в стакан вместимостью 400 см3, приливают 25 см3 раствора серной кислоты 1 :4, по каплям азотную кислоту и еще 5 см3 в избыток. Раствор выпаривают до выделения паров серной кислоты. Соли растворяют в воде при нагревании. Объем раствора должен быть не менее 150 см5.

Таблица 2

Масоовая ходя.

Масса иаосска

пробы, г

Мака кишшв. в

фото*#трнру«м1>« растворе, мг

Обьем стандартов pscnopa В. см*

От 0.003 до 0,01 включ.

0.5

0.015-0.05

3-10

Се. 0.0 1 > 0.025 »

0,2

0.02-0.05

4-10

> 0.025 » 0.05 >

0.1

0.025-0.05

5—10

. 0.05 * 0.06 >

0.1

0.05-4.06

10-12

2.3.22. При анализе труднорастворимого в кислотах феррованадия навеску пробы, отобранную согласно табл. 2, помещают в никелевый тигель и сплавляют при температуре 700—800°С с 5—6 г пероксида натрия. Тигель с плавом охлаждают, помещают в стакан вместимостью 400 см3 и выщелачивают плав 100 см3 воды. Тигель вынимают и ополаскивают водой. Содержимое стакана кипятят до разрушения пероксида натрия и охлаждают. Для растворения осадка приливают раствор серной кислоты 1:1 до pH 1 (по универсальной индикаторной бумаге) и снова нагревают раствор до кипения. Раствор фильтруют через быстрофильтрующий фильтр, уплотненный в конусе фильтробумажнон массой, фильтр промывают 10—12 раз горячей водой и отбрасывают. Фильтрат переливают в коническую колбу вместимостью 500 см’.

2.3.2.3. К растворам, приготовленным по п. 2.3.2.1 или 2.3.2.2, приливают 10 см3 раствора винной кислоты, серную кислоту из расчета 5 см3 на каждые 150 см3 раствора. Затем в раствор прибавляют 2—>3 г сульфата или гидрохлорида гадроксиламина, до полного восстановления железа (по реакции с роданидом аммония). После восстановления железа раствор нагревают до кипения, приливают 10 см3 раствора тиоацетамида и выдерживают раствор в течение 10—15 мни при температуре 80—90СС. Затем прилива-

Страница 6

С. 6 ГОСТ 13217.11-90

ют 1 см3 раствора сульфата меди и еще 10 см3 раствора тноацс-тамида, оставляют раствор с осадком для коагуляции на ■ 40 мни при температуре 80—90X и охлаждают.

Через 4 ч осадок отфильтровывают на фильтр средне»'! плотности и промывают 6—7 раз холодной водой.

Осадок на фильтре растворяют в 30 см3 горячей смеси кислот, приливая ее порциями по 10 см3, фильтр промывают 3—4 раза горячей водой, собирая фильтрат и промывные воды в стакан вместимостью 100 см4.

2.3.2.4.    После растворения сульфидов раствор при слабом нагревании выпаривают до 3—5 см3. Затем приливают 2 см3 хлорной кислоты и выпаривают до выделения паров хлорной кислоты. Стенки стакана обмывают небольшим количеством воды и вновь выпаривают раствор до выделения паров хлорной кислоты, операцию повторяют дважды.

2.3.2.5.    При применении в качестве восстановителя сульфата гидразина соли растворяют при перемешивании в 20 см1 хлорно-молибдатной смеси 1 и приливают 1 см3 раствора сульфата гидразина. Накрывают стакан часовым стеклом и нагревают раствор на кипящей водяной бане в течение 15—20 мин.

Раствор охлаждают- переливают в мерную колбу вместимостью 100 см3, ополаскивают колбу раствором хлорномолибдатной смеси I, доливают этой же смесью до метки и перемешивают. Оптическую плотность раствора измеряют на спектрофотометре при длине волны 840 нм или фотоэлектроколориметре в области све-топропускания от 590 до 700 «м или от 750 до 900 нм.

В качестве раствора сравнения применяют воду.

Массу мышьяка находят по градуировочному графику после вычитания значения оптической плотности раствора контрольного опыта из значения оптической плотности раствора пробы.

2.3.2.6.    Для построения градуировочного графика в стакан вместимостью 400 см* помещают стандартный раствор Б, согласно табл. 2. В один стакан стандартный раствор не помещают.

Во все стаканы приливают по 150 см‘ воды, по 5 см* серной кислоты и нагревают до кипения. Приливают по 10 см3 раствора тиоацетамида и выдерживают в течение 10—15 мин при температуре 80—90 °С. Затем приливают 1 см3 раствора сульфата меди и еще 10 см3 раствора тиоацетамида, оставляют раствор с осадком для коагуляции на 30—40 мин при температуре 80—90°С и охлаждают. Далее анализ проводят, как указано в пп. 2.3.2.3, 2.3.2.4 и 2.3.2.5.

Раствором сравнения служит раствор, не содержащий стандартного раствора мышьяка.

По полученным значениям оптической плотности растворов и соответствующим им массам мышьяка строят градуировочный график.

Страница 7

ГОСТ 1S217.11—00 С >

2.3.2.7.    При применении в качестве восстановителя аскорбиновой кислоты соли растворяют при перемешивании в 20 см* раствора хлорномолибдатной смеси II и приливают 1 см1 раствора аскорбиновой кислоты. Накрывают стакан часовым стеклом и нагревают на кипящей водяной бане в течение 10—20 мин. Затем раствор охлаждают, переносят з мерную колбу вместимостью 100 см\ ополаскивают стенки колбы раствором хлорномолибдатной смеси II. доливают этой же смесью до метки и перемешивают. Оптическую плотность раствора измеряют на спектрофотометре при длине волны 840 нм или фотоэлектроколориметре в области светопропускания от 590 до 700 нм или от 750 до 900 нм.

Раствором сравнения служит вода.

Массу мышьяка находят по градуировочному графику после вычитания значения оптической плотности раствора контрольного опыта из значения оптической плотноеги раствора пробы.

2.3.2.8.    Построение градуировочного графика проводят по п. 2.3.2.G и после охлаждения — по пп. 2.3.2.3; 2.3.2.4 и 2.3.2.7.

2.4. Обработка результатов

2.4.1.    Массовую долю мышьяка (А') в процентах вычисляют по формуле

Х=-^—\00,    (1)

т

где mt — масса мышьяка, найденная по градуировочному графику, г;

т — масса навески пробы или масса навески, соответствующая аликвотной части раствора пробы, г.

2.4.2.    Нормы точности и нормативы контроля точности определения массовой доли мышьяка приведены в табл. 3.

Таблица 3

Учаоня ДОН мышьяка. %

Погрешность результатов аиглига

Досускаемые расхождения. %

хвух средник результате® JXJ-

лила. »и-пелнеяиих в ряалнчких условиях

двух параллельных определение

трех параллельных определения

реаультаточ «валки стандартного образца от аттестование Г* значения

Or 0.003 до 0.005 в ключ.

0.002

0.002

0.002

0.002

0.0009

Св. 0.005 > 0.01 *

0,003

0.003

(ШЗ

0,003

0.001

Св. 0,01 ло 0.02 включ

0,004

0.005

0.004

0.005

0.002

От 0.02 » 0.05 »

0.007

о.оов

0.007

ооов

0.004

» 0.05 » 0,06 »

0.008

0.010

0.008

0.010

0.006

да

Страница 8

С. 8 ГОСТ 13217.11-90

3. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД

3.1.    Сущность метода

Метод основан на измерении атомной абсорбции мышьяка при введении раствора в графитовый атомизатор, при длине волны

193.7    нм. Мышьяк предварительно отделяют от мешающих элементов тиоацета мндом.

3.2.    Аппаратура, реа к ти вы и растворы

Атомно-абсорбционный спектрометр со всеми принадлежностями, снабженный графитовым атомизатором.

Реактивы и растворы по п. 2.2.

3.3.    Проведепие анализа

3.3.1.    Анализ проводят по п. 2.3.2.1 или пп. 2.3.2.2 и 2.3.2.3.

3.3.2.    После растворения сульфидов по п. 2.3.2.3 к раствору приливают 1 см1 серной кислоты и выпаривают до выделения ларов серной кислоты. Соли растворяют при нагревании в 20 см5 воды и затем охлаждают. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают.

Из полученного раствора отбирают микропипеткон аликвотную часть, равную 0,02 см3, вводят в графитовую кювету и измеряют значение абсорбции с помощью регистрирующего устройства в условиях оптимальных для применяемого прибора при длине волны

193.7    нм.

Для измерения отбирают не менее трех аликвотных частей. После вычитания значения атомной абсорбции раствора контрольного опыта нз значения атомной абсорбции раствора пробы находят массовую долю мышьяка в пробе методом градуировочного графика или методом добавок, или методом сравнения со стандартным образцом, с химическим составом, соответствующим требованиям настоящего стандарта.

3.3.3.    Построение градуировочного графика проводят по п. 2.3.2.6 и после охлаждения — по пп. 2.3.2.3 и 2.3.2.

Градуировочный график строят по результатам, полученным после вычитания значения атомной абсорбции раствора, не содержащего стандартный раствор мышьяка, нз значения атомной абсорбции растворов, содержащих стандартный раствор, и соответствующим им массам мышьяка.

3.3.4.    При применении метода добавок к навеске пробы добавляют такое количество стандартного раствора мышьяка, чтобы значение атомной абсорбции раствора пробы с добавлением стандартного раствора составляло не более двухкратного значения атомной абсорбции раствора пробы и находилось в линейном диапазоне градуировочного графика. Далее анализ проводят, как указано в пп. 3.3.1 и 3.3.2.

60

Страница 9

ГОСТ 13217.11-90 С. 9

3.3.5. При применении метода сравнения со стандартным образцом навеску образца проводят через все стадии анализа по пп. 3.3.1 и 3.3.2.

3.4. Обработка результатов

3.4.1.    Массовую долю мышьяка (Xj) в процентах, определяемую методом градуировочного графика, вычисляют но формуле

А',=—2*2—100,    (2)

т

где т2 — масса мышьяка в растворе пробы, найденная но градуировочному графику, г; т — масса навески пробы, г.

3.4.2.    Массовую долю мышьяка (ДГа) в процентах, определяемую методом добавок, вычисляют по формуле

Х'=Ъ7^Ш    <3>

где т3 — масса мышьяка, добавленная к навеске пробы, г;

D — значение атомной абсорбции раствора пробы без добавления стандартного раствора мышьяка;

Di—значение атомной абсорбции раствора контрольного опыта;

Di — значение атомной абсорбции раствора пробы с добавлением стандартного раствора; m — масса навески пробы, г.

3.4.3.    Массовую долю мышьяка (Jfs) в процентах, определяемую методом сравнения, вычисляют по формуле

X _ Л-(Р—Рi)

* <4> где А—аттестованное значение массовой доли мышьяка в стандартном образце, %;

D — значение атомной абсорбции раствора пробы;

Di— значение атомной абсорбции раствора контрольного опыта;

Di—значение атомной абсорбции раствора стандартного образца.

3.4.4.    Нормы точности и нормативы контроля точности определения массовой доли мышьяка приведены в табл. 3.

61

Страница 10

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1.    РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством металлургии СССР

РАЗРАБОТЧИКИ

В. Г. Мизин, Т. А. Перфильева, С. И. Ахманаев, J1. М. Клей-мер, Г. И. Гусева

2.    УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по управлению качеством продукции и стандартам от 04.05.90 № 1100

3.    Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 1214—89

4.    ВЗАМЕН ГОСТ 13217.11-79

5.    ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

Обоэиаченио НТД. аа который дана ссылки

Номер пуакта

ГОСТ 3118-77

2.2

ГОСТ 3765-78

2.2

ГОСТ 4160-74

2.2

ГОСТ 4105-78

2.2

ГОСТ 4204 -77

22

ГОСТ 4328-77

2.2

ГОСТ 4461-77

2,2

ГОСТ 5456-79

22

ГОСТ 5817-77

2.2

ГОСТ 5647-74

2.2

ГОСТ 5962-67

2 2

ГОСТ 7298-79

2.2

ГОСТ 10484- 78

22

ГОСТ 18300-87

22

ГОСТ 26201-84

1.2

ГОСТ 27067-86

22

ГОСТ 27349-87

1.1

Редактор И. В. Виноградская Технический редактор О. Н. Никитина Корректор //. Л. Шнайдер

Сдано • *»б. Э0.0$.» Поди, » пе*. 3C.OS.SO 4.0 уей. Я Д. 4.0 уел. кр отт. Э.вО »ч.-иэд Д. T»J- woo    __TS К.

•рдеиа «З.чйк Повега» И»дат«льст»о стандартов. IM55'. Мое*»». ГСП. Новолмсва» сняв пер., 3 7»п «Москокмй печатные». Москва. Лялая пар.. 6. Jaa 1{<М

Заменяет ГОСТ 13217.11-79