Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1
 

5 страниц

244.00 ₽

Купить официальный бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Официально распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль".

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Устанавливает фотометрический и полярографический методы определения содержания мышьяка в алюминии

Показать даты введения Admin

Страница 1

к ГОСТ 12697.12-77 Алюминий. Методы определения мышьяка [см. Издание (июнь 1999 г.) с Изменениями № 1, 2, 3 и сборник «Алюминии. Методы химического анализа». Издание 2002 г.]

В каком месте

Напечатано

Должно быть

Мерная страница

стандарта. Дата введения

№ 2370

№ 2315

(ИУС№ 12005 г.)

Страница 2

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

Группа В59

АЛЮМИНИИ

Методы определения мышьяка    ГОСТ

Д1 . .    12697.12-77

Aluminium.

Methods Гог determination of arsenic

МКС 77.120.10 ОКСТУ 1709

Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 27.09.77 № 2370 дата введения установлена

01.01.79

Ограничение срока действия снято по протоколу № 3—93 Межгосударственного совета но стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 5-6—93)

Настоящий стандарт устанавливает фотометрический и полярографический методы определения содержания мышьяка в алюминии.

(Измененная редакция, Изм. № 3).

I. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1.    Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 12697.1-77 и ГОСТ 25086-87.

(Измененная редакция, Изм. № 2, 3).

2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЫШЬЯКА

(прн массовой доле мышьяка от 0,0004 до 0,04 %)

2.1.    Сущность метода

Метод основан на экстракции ходила трехвалентного мышьяка из раствора соляной кислоты четыреххлористым углеродом и фотоколориметрическом определении его в виде мышьяковомолибденовой сини.

2.2.    Аппаратура, реактивы и растворы

Фотоэлектроколориметр типов ФЭК-56М. ФЭК-60, КФК или спектрофотометр типов СФ-16, СФ-26 или аналогичного типа.

Весы лабораторные по ГОСТ 24104-884 2-го класса точности с погрешностью взвешивания 0,0002 г.

Кислота соляная особой чистоты по ГОСТ 14261-77.

Кислота азолшя по ГОСТ 4461-77, разбавленная 1 : 1.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77, разбавленная 1:1.

Смесь кислот: сливают равные объемы серной кислоты, разбавленной 1:1, соляной кислоты, разбавленной 1 : 1, и азотной кислоты, разбаатенной 1 : 1.

Калий йодистый по ГОСТ 4232-74. раствор с массовой долей 0.1 %.

Йод по ГОСТ 4159-79. насыщенный раствор: готовят следующим образом: 25 г йодистого калия растворяют в 250 см‘ воды и добаатяют 20 г кристаллического йода. Раствор остаатяют на ночь. Если весь йод растворился, то добаатяют еше кристаллического йода до получения насыщенного раствора.

Кислота аскорбиновая, свежеприготовленный раствор с массовой долей 0,4 %.

* С 1 июля 2002 г. введен в действие ГОСТ 24104-2001.

57

Издание официальное    Перепечатка    воспрещена

Страница 3

С. 2 ГОСГ 12697.12-77

Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765-78, раствор с массовой долей 0,7 % в растворе серной кислоты 1 моль/дм5.

Калий сурьмяновиннокислый, свежеприготовленный раствор с массовой долей 0,15 %.

Натрня гидроксид по ГОСТ 4328-77, раствор с массовой долей 20 %. Хранят в полиэтиленовой посуде.

Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288-74.

Мышьяка трехокись.

Растворы мышьяка стандартные.

Раствор А: готовят следующим образом: 0.1320 г трехокиси мышьяка растворяют в 5 см1 раствора гидроксида натрия, подкисляют соляной кислотой, разбавленной 1 : 1,до кислой реакции по бумаге конго. Раствор переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см’ раствора А содержит 0,1 мг мышьяка (As).

Раствор Б; готовят перед употреблением следующим образом: отбирают пипеткой 10 см5 раствора А в мерную колбу вместимостью 500 см1, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см1 раствора Б содержит 0,002 мг мышьяка (As).

(Измененная редакция, Изм. № 1, 3).

2.3. Проведение анализа

2.3.1.    Навеску алюминия массой 0,1 —1,0 г в зависимости от предпатагаемой массовой доли мышьяка помещают в стакан вместимостью 150—250 cmj и добавляют смесь кислот небольшими порциями в количестве 40 см3. После того, как бурная реакция закончится, добаатяют 5—10 см3 серной кислоты, разбаатенной I : 1, и выпаривают раствор до выделения паров серной кислоты. Стакан снимают с бани и после охлаждения обмывают стенки небольшим количеством воды, перемешивают и повторяют выпаривание до выделения паров серной кнелоты.

К охлажденному остатку солей осторожно при перемешивании прибаатяют 20 см : воды, 40 см3 концентрированной соляной кислоты и нагревают, не доводя до кипения, до растворения солей. Охлажденный раствор переводят в делительную воронку вместимостью 250 см’, обмывая стенки стакана 20см! концентрированной соляной кнелоты. Затем добавляют 1 см* йодистого калия для восста-новления пятивалентного мышьяка до трехвате1тюго, перемешивают раствор и через 10 мин производят экстрактно мышьяка 20 см3 четыреххлористого углерода, встряхивая содержимое воронки в течение 1 мин.

После расслоения фаз органическую фазу переводят во вторую делительную воронку. В первую воронку добавляют 20 см1 четыреххлорнстого углерода и проводят повторную экстракцию.

Органические фазы объединяют во второй делительной воронке и производят реэкстракцию трехвалентного мышьяка 20 см1 воды, встряхивают содержимое воронки в течение 1 мин.

После расслоения фаз осторожно сливают органическую фазу и отбрасывают ее, а водную (разу переносят в мерную колбу вместимостью 50 см*.

Трехв&чентный мышьяк окисляют до пятивалентного, прибавляя по каплям при перемешивании раствор йода до получения неисчезающей окраски йода. Через 5 мин избыток йода восстанавливают аскорбиновой кислотой, прибавляя ее по каплям при перемешивании до обесцвечивания раствора. 'Затем добаатяют 10 см’ раствора молнбденовокислого аммония, 5 см ‘ раствора аскорбиновой кислоты. 1 см1 раствора сурьмяновиннокислого калия, разбаатяютдо метки водой и перемешивают.

Через 40 мин измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколорнметре или на спектрофотометре, учитывая, что максимум светопоглощения растворов соответствует длине волны 800 нм.

Одновременно проводят контрольный опыт.

Массу мышьяка определяют по градуировочному графику, учитывая поправку контрольного опыта.

(Измененная редакция, Изм. № 3).

2.3.2.    Построение градуировочного графика

2.3.2.1. В мерные колбы вместимостью по 50 см3 добаатяют из микробюреткн 0:2; 5:10; 15; 20 см3 стандартного раствора мышьяка (раствор Б), что соответствует 0: 0.004; 0.010; 0.020; 0.030: 0.040 мг мышьяка, прибаатяют по каплям прн перемешивании раствор йода до получения неисчезаюшей окраски йода. Через 5 мин избыток йода восстанаативают аскорбиновой кислотой, прибаатяя ее по каплям при перемешивании до обесцвечивания раствора. Затем добаатяют 10см! раствора молибденовокислого аммония, 5 см’ раствора аскорбиновой кислоты. 1 см’ раствора сурьмяновиннокислого калия и далее анализ проводят, как указано в п. 2.3.1.

Раствором сравнения служит раствор, в который мышьяк не добаатялся. По полученным значениям оптических плотностей растворов и известным массам мышьяка строят градуировочный график.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 3).

58

Страница 4

ГОСТ 12697.12-77 С. 3

2.3.2.2. (Исключен, Изм. № 1).

2.4. Обработка результатов

2.4.1.    Массовую долю мышьяка (Л") в процентах вычисляют по формуле

v т -100

X --,

тх - 1000

где т — масса мышьяка, найденная по градуировочному графику, мг; in, — масса навески алюминия, г.

2.4.2.    Допускаемые расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений, указанных в табл. 1.

Таблица 1

Массовая доли мышьяка, %

Допускаемое расхождение. %

СХОД II мост н. огм.

пас про и шод и мости. отп.

Ог 0,0004 до 0.003 включ.

30

45

Св. 0,003 . 0.01 *

20

30

.0,01 » 0.04

15

25

(Измененная редакция, Изм. № 3).

3. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЫШЬЯКА (при массовой доле мышьяка от 0,0004 до 0,04 %)

3.1.    Сущность метода

Метод основан на полярографировании трехвалеитного мышьяка из подготовленного соответствующим образом раствора в интервале напряжения от минус 0,7 до минус 1,1 В.

3.2.    Аппаратура, реактивы и растворы

Полярограф переменного тока типа Г1У-1 или аналогичного типа.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77, разбавленная 1 : 2, и 3,5 моль/дм1 растворы.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, разбавленная 1:1.

Кислота соляная особой чистоты по ГОСТ 14261-77, разбавленная 1 : I.

Смесь кислот; готовят смешиванием равных объемов серной кислоты, разбавленной 1 : 2, соляной кислоты, разбавленной 1 : 1. и азотной кислоты, разбавленной 1:1.

Качий йодистый по ГОСТ 4232-74. раствор I г/см'; готовят следующим образом: 100 г йодистого кал ия растворяют в 100 см’ воды, раствор сохраняют в склянке нз темного стекла.

Натрня гидроксид по ГОСТ 4328-77, раствор с массовой долей 20 %. Хранят в полиэтиленовой посуде.

Кислота аскорбиновая, свежеприготовленный раствор с массовой долей 0,5 %.

Четыреххлористый углерод по ГОСТ 20288-74.

Железоаммонийные квасны по Н ГД. раствор железа с массовой долей 5 %; взвешивают 86,3 г свежеперекрнсталлизованных железоаммонийных квасцов и растворяют в воде. Раствор переводят в мерную колбу вместимостью 200 см1, доливают до метки водой и перемешивают.

Ртуть по ГОСТ 4658-73.

Мышьяка трехокись.

Растворы мышьяка стандартные.

Раствор А: готовят следующим образом: 0,1320 г трехокиси мышьяка растворяют в 5 см! раствора гидроксида натрия, подкисляют по бумаге конго соляной кислотой, разбаатенной 1:1. Раствор переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см*, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см1 раствора А содержит 0,1 мг мышьяка (/Vs).

Раствор Б: готовят перед употреблением следующим образом: отбирают пипеткой 50 см5

59

Страница 5

С. 4 ГОСГ 12697.12-77

раствора А, переводят в мерную колбу вместимостью 500 см', доливают до метки водой и перемешивают.

1 см1 раствора Б содержит 0,01 мг мышьяка (As).

(Измененная редакция, Изм. № 1, 3).

3.3.    Проведение анализа

3.3.1.    Навеску алюминия массой 0.1—0.5 г в зависимости от предполагаемой массовой дат мышьяка помешают в коническую колбу вместимостью 250 см3, приливают 30 см' смеси кислот, колбу закрывают часовым стеклом.

После окончания бурной реакции стекло обмывают водой и нагревают до растворения металла и далее выпаривают раствор до выделения паров серной кислоты. После охлаждения обмывают стенки колбы небольшим количеством воды и вновь выпаривают до выделения паров серной кислоты. После этого остаток солей растворяют в 20 см1 воды и добаатяют 60 см' концентрированной соляной кислоты. Раствор переводят в делительную воронку вместимостью 250 см1 и добаатяют 2 см1 раствора йодистого калия. Перемешивают и дают постоять около 10 мин. Затем добаатяют 15 см1 четыреххлористого углерода и осторожно встряхивают содержимое воронки в течение 1 мин.

После отстаивания и разделения слоев переливают слой четыреххлористого углерода в другую делительную воронку такой же вместимости. К водному слою, находящемуся в первой воронке, добаатяют 10 см3 четыреххлористого углерода и повторяют экстракцию мышьяка, встряхивая воронку в течение I мин. После разделения слоев присоединяют слой четыреххлористого углерода, первой порции, находящейся во второй воронке. Водный слой отбрасывают.

К объединенным экстрактам четыреххлористого углерода добаатяют 10 см' раствора аскорбиновой кислоты и производят реэкстракцию мышьяка встряхиванием жидкости в течение 2 мин. После отстаивания и разделения слоев слой четыреххлористого углерода сливают и отбрасывают. Водный слой, содержащий мышьяк, переводят в стакан вместимостью 25 см', добавляют 0,15 см' раствора йодистого к&тия и перемешивают. Затем добаатяют 0,15 см5 3,5 моль/дм’ раствора серной кнелоты и

0.8 см' раствора железоаммонийных квасцов. Перемешивают и дают постоять 10 мин. Добавление йодистого катия. серной кислоты и железоаммонийных квасцов к подготовленным растворам следует производить не сразу во все растворы, а последовательно, после того, как будет отполярографиро-ван предыдущий.

Часть расгвора переводят в полярографическую ячейку с донной ртутью и полярографируют на полярографе переменного тока типа ППТ-1 в интервате напряжения от минус 0,7 до минус 1.1В, прн соответствующей чувствительности прибора.

Вершина пика мышьяка появляется при минус 0,9 В. Одновременно проводят контрольный

опыт.

Массу мышьяка определяют по градуировочному графику, учитывая поправку контрольного опыта.

3.3.2.    Построение градуировочного графика.

В стакан вместимостью 50 см* добаатяют по 20 см’ воды и последовательно 0. 0,5, 1,0, 1,5, 2.0, 2.5 см1 стандартного раствора Б. содержащего соответственно 0.005. 0.010, 0,015. 0.020 и 0,025 мг мышьяка. Растворы переводят в делительную воронку, добаатяют 60 см* концентрированной соляной кислоты, 2 см* расгвора йодистого кат и я и далее проводят анализ, как указано в п. 3.3.1.

Поданным, полученным прн полярографировании растворов, и известным массам мышьяка строят градуировочный график.

Прн замене капилляра необходимо построить новый график.

3.3.1.    3.3.2. (Измененная редакция, Изм. № 3).

3.4.    Обработка результатов

3.4.1.    Массовую долю мышьяка {X) в процентах вычисляют по формуле

х _ т -100 т | ЮОО

где т — масса мышьяка, найденная по градуировочному графику, мг; тх — масса навески алюминия, г.

3.4.2.    Допускаемые расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений, указанных в табл. I.

(Измененная редакция, Изм. № 3).

60