Стр. 1
 

11 страниц

304.00 ₽

Купить официальный бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Официально распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль".

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Устанавливает непламенный атомно-абсорбционный (при массовой доле мышьяка от 0,0002 % до 0,01 %), фотометрический (при массовой доле мышьяка от 0,002 % до 0,2 %) и потенциометрический (при массовой доле мышьяка от 0,05 % до 0,2 %) методы определения мышьяка в легированных и высоколегированных сталях

Оглавление

1. Область применения 2 Нормативные ссылки 3 Общие требования 4 Непламенный атомно-абсорбционный метод определения мышьяка 5 Фотометрический метод определения мышьяка 6 Потенциометрический метод определения мышьяка 7 Обработка результатов

Показать даты введения Admin

Страница 1

ГОСТ 12358-2002

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

СТАЛИ ЛЕГИРОВАННЫЕ И ВЫСОКОЛЕГИРОВАННЫЕ

Методы определения мышьяка

Издание официальное

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СОВЕТ ПО СТАНДАРТИЗАЦИИ, МЕТРОЛОГИИ И СЕРТИФИКАЦИИ Минск

Страница 2

ГОСТ 12358-2002

Предисловие

1    РАЗРАБОТАН Межгосударственным техническим комитетом по стандартизации МТК 145 «Методы контроля металлопродукции»

ВНЕСЕН Госстандартом России

2    ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол № 21 от 30 мая 2002 г.)

За принятие проголосовали:

Наименование юсуларстиа

Наименование национального органа по станлартизаиим

Республика Армения Республика Беларусь Кыргызская Республика Республика Матова Российская Федерация Республика Таджикистан Туркменистан Республика Узбекистан Украина

Армгос стандарт

Госстандарт Республики Беларусь

Кыргызстандарт

Молдовасгандарт

Госстандарт России

Таджнксгандарт

Главгосслужба «Туркменстандартлары»

Узгоссгандарт

Госстандарт Украины

3    Постановлением Государственного комитета Российской Федерации по стандартизации и метрологии от П сентября 2002 г. № 331-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 12358-2002 введен в действие непосредственно в качестве государственного стандарта Российской Федерации с 1 мая 2003 г.

4    ВЗАМЕН ГОСТ 12358-82

Настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания на территории Российской Федерации без разрешения Госстандарта России

© ИНК Издательство стандартов, 2002 © СТАНДАРТИНФОРМ, 2008 Переиздание (по состоянию на апрель 2008 г.)

II

Страница 3

ГОСТ 12358-2002

Содержание

1    Область применения........................................................ I

2    Нормативные ссылки....................................................... 1

3    Общие требования.........................................................2

4    Непламенный атомно-абсорбционный метод определения мышьяка....................2

5    Фотометрический метод определения мышьяка....................................4

6    Потенциометрический метод определения мышьяка................................6

7    Обработка результатов.......................................................7

III

Страница 4

ГОСТ 12358-2002

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

СТАЛИ ЛЕГИРОВАННЫЕ И ВЫСОКОЛЕГИРОВАННЫЕ

Методы определения мышьяка

Alloyed and highalloyed steels.

Methods for determination of arsenic

Дата введения 2003—05—01

1    Область применения

Настоящий стандарт устанавливает непламенный атомно-абсорбционный (при массовой доле мышьяка от 0.0002 % до 0,01 %). фотометрический (при массовой доле мышьяка от 0.002 % до 0,2 %) и потенциометрический (при массовой доле мышьяка от 0.05 % до 0.2 %) методы определения мышьяка в легированных и высоколегированных сталях.

2    Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 859-2001 Медь. Марки

ГОСТ 1973-77 Ангидрид мышьяковистый. Технические условия

ГОСГ 3118—77 Кислота соляная. Технические условия

ГОСТ 3760-79 Аммиак водный. Технические условия

ГОСТ 3765-78 Аммоний молибденовокислый. Технические условия

ГОСТ 4160-74 Калий бромистый. Технические условия

ГОСТ 4204-77 Кислота серная. Технические условия

ГОСГ 4328—77 Натрия гидроокись. Технические условия

ГОСТ 4457-74 Калий бромноватокислый. Технические условия

ГОСТ 4461-77 Кислота азотная. Технические условия

ГОСТ 5456-79 Гидроксиламина гидрохлорид. Технические условия

ГОСТ 5817-77 Кислота винная. Технические условия

ГОСТ 5841-74 Гидразин сернокислый

ГОСТ 5962-67* Спирт этиловый ректификованный. Технические условия ГОСТ 6552-80 Кислота ортофосфор пая. Технические условия ГОСТ 9949-76 Ксилол каменноугольный. Технические условия ГОСТ 10157-79 Аргон газообразный и жидкий. Технические условия ГОСТ 11125-84 Кислота азотная особой чистоты. Технические условия ГОСТ 14204-69 Прибор для отделения мышьяка в сталях, чугун ах и сплавах. Технические условия

ГОСТ 14261-77 Кислота соляная особой чистоты. Технические условия Г ОСТ 14262—78 Кислота серная особой чистоты. Технические условия ГОСТ 18300-87 Спирт этиловый ректификованный технический. Технические условия ГОСТ 19522-74 Аммоний роданистый технический. Технические условия ГОСТ 24147-80 Аммиак водный особой чистоты. Технические условия ГОСТ 28473-90 Чугун, стать, ферросплавы, хром, марганец металлические. Общие требования к методам анализа

* На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 51652-2000.

И манне официальное

I

Страница 5

ГОСТ 12358-2002

3    Обшие требования

Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 28473.

4    Непламенный атомно-абсорбционный метод определения мышьяка

4.1    Сущность истода

Метод основан на измерении значения поглощения резонансного излучения свободными атомами мышьяка при длине волны 193,7 нм. образующимися при введении анализируемого раствора в графитовую печь.

Мышьяк предварительно отделяют дистилляцией от основных компонентов стали в виде треххлористого мышьяка из солянокислого раствора в присутствии сернокислого гидразина и бромистого калия или осаждением тиоапетамидом в виде сульфида в 0,5 моль/дм3 сернокислом растворе в присутствии коллектора сульфида меди и винной кислоты в качестве комплексообразующего вещества.

4.2    Аппаратура, реактивы, растворы

Лтомно-абсорбционный спектрофотометр со всеми принадлежностями, снабженный графитовым атомизатором.

Лампа для определения мышьяка.

Микропнпеткн вместимостью 20 и 50 мкдм3.

Аргон высокой чистоты по ГОСТ 10157 и смесь аргона с 5 % водорода.

Аппарат для отделения мышьяка по ГОСТ 14204 или любого другого типа.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 или ГОСТ 14261 и разбавленная 1:1.

Кислота азотная по ГОСТ 4461 или ГОСТ II125 и разбавленная 1:1.

Кислота серная по ГОСТ 4204 или ГОСТ 14262, разбавленная 1:1 и раствор 2,5 моль/дм3.

Кнслога ортофосфорная по ГОСТ 6552 и разбавленная 1:1.

Смесь соляной и азотной кислот (3:1): к 150 см3 соляной кислоты добавляют 50 см3 азотной кислоты и перемешивают; готовят непосредственно перед применением.

Смесь соляной и азотной кислот, разбавленная (1:1): к 150 см3 соляной кислоты добавляют 50 см3 азотной кислоты. 200 см3 воды и перемешивают; готовят непосредственно перед применением.

Кнслога винная по ГОСТ 5817, раствор 500 г/дм3.

Аммиак водный по ГОСТ 3760 или ГОСТ 24147.

Гидроксиламин пирохлорид по ГОСТ 5456.

Аммоний роданистый по ГОСТ 19522, раствор 50 г/дм3.

Калий бромистый по ГОСТ 4160.

Натрия гидроксид по ГОСТ 4328, раствор 50 г/см3.

Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841.

Ксилол по ГОСТ 9949.

Тиоапетамнд. перекристаллизованный в ксилоле, раствор 20 г/дм3.

Перекристаллизация тиоанетамида: 30 г тиоацетамида растворяют в 100 см3 ксилола при 85—90 *С при перемешивании. Верхний слой раствора осторожно сливают в сухой стакан вместимостью 600—800 см3. В стакан с остатком прибавляют 100 см3 ксилола и снова растворяют при 85—90 'С. Верхний слой раствора тиоанетамида сливают в тот же стакан вместимостью 600—800 см3. Операцию проводят 4—5 раз. Остаток выбрасывают. Полученный раствор охлаждают в проточной воде. Выпавшие кристаллы тиоацетамида отфильтровывают на воронку Бюхнера с двумя фильтрами «белая лента*. Кристаллы промывают 2—3 раза ксилолом, высушивают на воздухе.

Медь марки МООбк по ГОСТ 859.

Медь азотнокислая, раствор 0.01 г/см3: I г меди растворяют при нагревании в 15—20 см3 азотной кислоты (1:1). Раствор кипятят до удаления оксидов азота, охлаждают, разбавляют водой до 100 см3 и перемешивают.

Железо металлическое, ос.ч.. карбонильное.

Универсальная индикаторная бумага, pH 1 — 10.

Ангидрид мышьяковистый марки «рафинированный* по ГОСТ 1973.

Натрий мышьяковистокислый орто (NajAsOj Н:0).

Стандартные растворы мышьяка.

Раствор А: 0,132 г мышьяковистого ангидрида растворяют в 5 см3 раствора гидроксида натрия, разбавляют водой до 200 см3 и прибавляют серную кислоту (1:1) до нейтральной реакции по

2

Страница 6

ГОСТ 12358-2002

универсальной индикаторной бумаге. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают до метки водой и перемешивают.

Приготовление стандартного раствора из мышьяковистокислого натрия орто: 0,2801 г мышьяковистокислого натрия орто растворяют в 200 см3 воды, прибавляют серную кислоту (1:1) до нейтральной реакции по универсальной индикаторной бумаге. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью I дм3, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см3 ста«1дартного раствора Л содержит 0.0001 г мышьяка.

Раствор Б: 10 см3 стандартного раствора Л помешают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают.

I см3 стандартного раствора Б содержит 0.00001 г мышьяка.

Раствор В: 10 см3 стандартного раствора Б помешают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают: готовят непосредственно перед применением.

1 см3 стандартного раствора В содержит ОДЮ0001 г мышьяка.

4.3 Проведение анализа

4.3.1    Пригото&аение испытуемого раствора

4.3.1.1    Отделение мышьяка дистилляиией в виде треххлорнстого мышьяка

Взвешивают навеску пробы в соответствии с таблицей 1. Результаты взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака. Навеску помешают в стакан (или колбу) вместимостью 250- 300 см3, приливают 30 см3 смеси соляной и азотной кислот (3:1), 20 см3 серной кислоты (1:1) и 10 см3 ортофосфорной кислоты (1:1).

Таблица 1

Массовая доля мышьяка. %

Масса наисскк. г

ЛликБошдя часть рас!ворд. ыкдм*

Ог 0.0002 до 0.001 ВК.1ЮЧ.

0.5

50

Св. 0.001 » 0.002 »

0.25

50

* 0.002 * 0.005 *

0.1

50

. 0.005 * 0.01

0.1

20

Стакан (или колбу) накрывают часовым стеклом и растворяют навеску при умеренном нагревании. Часовое стекло ополаскивают небольшим количеством воды и выпаривают раствор до начала выделения паров серной кислоты. После охлаждения осторожно добавляют 30 см3 соляной кислоты (1:1) и переносят раствор в колбу для отделения мышьяка. К раствору добавляют 0,5 г бромистого калия. 0.5 г сернокислого гидразина и медленно дистиллируют треххлористый мышьяк в аппарате для дистилляции при 110—120 *С в колбонагревателе. Дистиллят собирают в стакан-прн-емник вместимостью 100 см3, содержащий 10 см3 воды. Дистилляцию продолжают до тех пор, пока в приемник не перейдет 2/з первоначального объема. К дистилляту прибавляют 10 см3 азотной кислоты.

4.3.1.2 Отделение мышьяка осаждением в виде сульфида тиоацетамндом

Взвешивают навеску пробы в соответствии с таблицей I. Результаты взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака. Навеску помешают в стакан (или колбу) вместимостью 250—300 см3, приливают 30 см3 смеси соляной и азотной кислот (3:1), накрывают стакан (или колбу) часовым стеклом и растворяют навеску при умеренном нагревании, охлаждают, снимают часовое стекло, ополоснув его небольшим количеством воды. Приливают 20 см3 серной кислоты (1:1) и выпаривают раствор до начала выделения паров серной кислоты, охлаждают. Соли растворяют в 40—50 см3 воды при нагревании, приливают 10 см3 раствора винной кислоты, раствор нагревают в течение 5—10 мин, охлаждают, добавляют аммиака до pH 8—9 по универсальному индикатору и нагревают раствор в течение 15—20 мин при 90—95 "С до полного растворения осадка вольфрамовой кислоты, охлаждают. К раствору приливают серной кислоты (1:1) до pH 2 по универсальной индикаторной бумаге и 10 см3 в избыток, доливают раствор до 180 см3 и нагревают до кипения. Осторожно добавляют 2—5 г гидроксиламина гидрохлорида и кипятят раствор до полного восстановления железа (по реакции с роданистым аммонием). Прибавляют 10 см3 раствора тноацетамида, 1 см3 раствора азотнокислой меди, выдерживают раствор с выпавшим осадком сульфидов в течение 10—15 мин на теплом месте плиты, прибавляют еше 10 см3 раствора тноацетамида. оставляют стоять при 85—90 ‘С 30—40 мин и охлаждают. Через 4—18 ч осадок сульфидов отфильтровывают на два фильтра «белая лента*, промывают 6—7 раз холодной водой. Фильтрат отбрасывают. Осадок на фильтре растворяют в 30—40 см3 (порциями по 10 см3) горячей смеси соляной и азотной кислот, разбавленной (1:1), и промывают фильтр горячей водой 3—4 раза, собирая

3

Страница 7

ГОСТ 12358-2002

фильтрат и промывные воды в стакан (или колбу), в котором проводилось осаждение. Фильтр отбрасывают.

4.3.2    Спектрометрическое измерение

Испытуемый раствор, приготовленный по 4.3.1.1 или 4.3.1.2, выпаривают досуха. Соли растворяют при нагревании в 5 см3 азотной кислоты (1:1), накрывая стакан (или колбу) часовым стеклом и охлаждают. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 25 см3, доливают водой до метки и перемешивают. Отбирают микропипеткой аликвотную часть раствора, равную 20—50 мкдм3 (таблица 1), вводят в графитовую печь и фиксируют значение поглощения резонансного излучения свободными атомами мышьяка при длине волны 193,7 нм. Для измерения отбирают не менее трех аликвотных частей раствора. Печь прожигают при максимальной температуре в течение 5 с.

Массу мышьяка находят по градуировочному графику с учетом поправки контрольного опыта.

4.3.3    Подготовка прибора к измерению

Включение прибора, настройку спектрофотометра на резонансное излучение, регулировку блока управления, блока автоматизации проводят согласно инструкции, прилагаемой к прибору. Условия определения мышьяка: аналитическая линия (X) — 193,7 нм: спектральная ширина шели — 0.7 нм; время высушивания при 145 *С — 15 с; время разложения при 900 "С — 12 с; время атомизации при 2250 “С — 5 с;

режим инертного газа — минимальный с отключением на сталии автомизации.

4.3.4    Построение градуировочного графика

В стаканы (или колбы) вместимостью 250—300 см3 помещают навески карбонильного железа в количестве, соответствующем массе навески пробы (таблица I), и отмеренные количества стандартного раствора В мышьяка (таблица 2).

Таблица 2

Массовая до ля мышьяка. %

О ill. см стандартного расгнара В мышьяка, см'

От 0.0002 до 0.005 включ. Св. 0.005 * 0,01

0.00: 1,00; 2,00: 3,00: 4.00; 5.00 0.00; 2.00; 4,00; 6.00; 8.00; 10.00

Во все стаканы приливают кислоты, как при растворении пробы, и далее поступают, как указано в 4.3.1—4.3.3.

Из значения оптической плотности анализируемых растворов вычитают значение оптической плотности раствора контрольного опыта. По найденным значениям оптической плотности и соответствующим им массам мышьяка строят градуировочный график.

5 Фотометрический метод определения мышьяка

5.1    Сущность метода

Метод основан на образовании синего мышьяково-молибденового комплекса в результате взаимодействия пятивалентного мышьяка с молибденовокислым аммонием в присутствии восстановителя — сернокислого гидразина или аскорбиновой кислоты.

Мышьяк предварительно отделяют от основных компонентов стали дистилляцией в виде треххлорнстого мышьяка из солянокислого раствора в присутствии сернокислого гидразина и бромистого калия или осаждением тиоацетамидом в виде сульфида в 0,5 моль/дм3 сернокислом растворе в присутствии коллектора сульфида меди и винной кислоты в качестве комплексообразующего вещества.

5.2    Аппаратура, реактивы, растворы

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр со всеми принадлежностями.

Кислота хлорная, х.ч., ааотностью 1,51 г/см3, или ч.д.а., плотностью 1,22 г/см3.

Спирт этиловый по ГОСТ 5962 или ГОСТ 18300.

Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765. перекристаллизованный из спиртового раствора.

Перекристаллизация молнбденовокислого аммония: 250 г молибденовокислого аммония растворяют в 400 см3 воды при 70—80 °С. Горячий раствор фильтруют через фильтр «синяя лента* в стакан, содержащий 300 см1 этилового спирта. Раствор охлаждают и выдерживают в проточной воде

4

Страница 8

ГОСТ 12358-2002

в течение I ч. Выпавшие кристаллы отфильтровывают на воронку Бюхнера с фильтром «белая лента». Кристаллы промывают 2—3 рам этиловым спиртом порциями по 20—30 см3 и высушивают на воздухе.

Аммоний молибденовокислый, раствор К) г/дм3 в серной кислоте 2.5 моль/дм3.

Гидразин сернокислый, раствор 1,5 г/дм3.

Молибдато-гидразииовая реакционная смесь: в мерную колбу вместимостью I дм3 приливают 100 см3 раствора молибденовокислого аммония, разбавляют полой до объема 900 см3, добавляют 10 см3 раствора сернокислого гидразина, доливают водой до метки и перемешивают: реакционную смесь готовят в день применения.

Хлорномалибдатный реактив: 5 г молибденовокислого аммония растворяют в 100 см' воды при нагревании, охлаждают. Затем в мерную колбу вместимостью 1 дм3 приливают 500 см3 воды. 2X0 см3 хлорной кислоты ч.д.а. или 230 см3 хлорной кислоты х.ч. и постепенно при перемешивании вводят раствор молибденовокислого аммония. Раствор доливают водой до метки и перемешивают: готовят в день применения.

Кислота аскорбиновая, раствор 5 г/дм3; готовят в день применения.

Остальные реактивы, аппаратура и растворы — по 4.2.

5.3 Провеление анализа

5.3.1 Приготовление испытуемого раствора

Взвешивают навеску пробы в соответствии с таблицей 3. Результаты взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака. Навеску помешают в стакан (или колбу) вместимостью 250—300 см3.

Таблица 3

Массовая доля мышьяка. %

Масса навески, г

Разбавление, см*

Объем аликвотой части раствора, см3

От 0.002 до 0.005 включ.

I

___

_

Св. 0,005 » 0.01

»

0,5

» 0.01 . 0.02

»

0,2

* 0.02 . 0.05

»

0.2

50

25

* 0.05 . 0.10

0.2

50

10

» 0.10 . 0.20

*

0.2

50

5

Далее посту пают, как указано в 4.3.1,4.3.1.1,4.3.1.2. отделяя мышьяк от основных компонентов стали в виде сульфида тноацетамндом или дистилляцией.

Испытуемый раствор, приготовленный по 4.3.1.1 или 4.3.1.2, выпаривают до объема 30—40 см3.

При массовой доле мышьяка от 0.02 % до 0,2 % раствор переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, доливают до метки водой и перемешивают. Аликвотную часть раствора 25—5 см3 (таблица 3) помешают в стакан вместимостью ИЮ см3.

К раствору добавляют 2 см3 хлорной кислоты и выпаривают до появления паров хлорной кислоты.

Предупреждение: нельзя допускать контакта паров хлорной кислоты с органическими материалами, аммиаком и парами азотистой кислоты.

Стенки стакана ополаскивают водой и повторяют выпаривание до паров хлорной кислоты.

5.3.2 Спектрофотометрическое измерение

5.3.2.1 Определение мышьяка с молибдато-гидразиновой реакционной смесью

К остатку, полученному по 5.3.1. приливают 20 см3 молибдато-гидразиновой реакционной смеси, стакан накрывают часовым стеклом и нагревают на кипящей водяной бане 10 мин. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3. Стенки стакана и часовое стекло ополаскивают молибдато-гидразиновой реакционной смесью, содержимое мерной колбы доливают до метки этой же реакционной смесью и перемешивают.

Через 30 мин измеряют оптическую плотность окрашенного раствора на спектрофотометре при длине волны 840 нм или на фотоэлектроколориметре в области светопоглощения от 750 до 900 нм. Толщину поглощающего свет слоя выбирают таким образом, чтобы получить оптимальное значение оптической плотности.

В качестве раствора сравнения используют воду.

Массу мышьяка находят по градуировочному графику с учетом поправки контрольного опыта.

5

Страница 9

ГОСТ 12358-2002

5.3.2.2 Определение мышьяка с хлорномолибдатным реактивом

К остатку, полученному по 5.3.1, приливают 20 см3 хлорномолибдатного реактива, I см3 раствора сернокислого гидразина или I см3 раствора аскорбиновой кислоты, перемешивают и нагревают раствор на кипящей водяной бане в течение 10—15 мин. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, доливают до метки хлорномолибдатным реактивом и перемешивают.

Оптическую плотность окрашенного раствора измеряют на спектрофотометре при длине волны 840 нм или на фотоэлектроколорнметре в области светонропускания от 750 до 900 нм.

Толщину поглошаюшего свет слоя кюветы выбирают таким образом, чтобы получить оптимальное значение оптической плотности.

В качестве раствора сравнения используют воду.

Массу мышьяка находят по градуировочному графику с учетом поправки контрольного опыта.

5.3.3 Построение градуировочного графика

В стаканы (или колбы) вместимостью 250—300 см3 помещают навески карбонильного железа в количестве, соответствующем массе навески пробы (таблниа 3) и отмеренные количества стандартного раствора мышьяка Л или Б (таблица 4).

Таблица 4

Массовая доли мышьяка. %

Наименование стандартного растпора мышьяка

Объем сгаиаарчюго растиора. Си!

Or 0.002 до 0.02 и ключ.

Раствор Б

0.00; 1,00; 2.00; 3.00; 4.00; 5.01)

Си. 0.02 * 0.05 »

То же

0.00; 2.00: 4.00: 6.00; S.00; 10,00

* 0,05 * 0.10 *

Раствор А

0.00; 0.50: 1.00: 1.50: 2,00; 2.50

* 0.10 » 0.20

То же

0.00; 1.00; 2.00: 3.00; 4.00: 5.00

Во все стаканы приливают кислоты, как при растворении пробы, и далее поступают, как указано в 5.3.1 и 5.3.2.

Из значения оптической апотности анализируемых растворов вычитают значение оптической плотности раствора контрольного опыта. По найденным значениям оптической плотности и соответствующим им массам мышьяка строят градуировочный график.

6 Потенциометрический метод определения мышьяка

6.1    Сущность метода

Метод основан на потенциометрическом титровании мышьяка (III) раствором бромноватокнс-лого калия до получения скачка потенциала. Мышьяк предварительно отделяют от основных компонентов стали дистилляцией в виде треххлористого мышьяка из солянокислого раствора в присутствии бромистого калия и сернокислого гидразина.

6.2    Аппаратура, реактивы н растворы

Установка для потенциометрического титрования:

пара электродов — индикаторный плат новый и электрод сравнения каломельный или вольфрамовый;

магнитная или механическая мешалка;

милливольтметр постоянного тока или рН-метр, позволяющие четко фиксировать скачок потенциала в конечной точке. При необходимости к прибору последовательно подключают переменное сопротивление, позволяющее проводить измерение в пределах шкалы прибора.

Калий бромноватокислый по ГОСТ 4457, раствор концентрации 0.01 моль/дм3; 0,2783 г предварительно перекристаллизованного из водного раствора и высушенного при 150—180'С бромноватокислого калия растворяют в 100— 120 см3 воды, переливают в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают до метки водой и перемешивают. Допускается приготовление раствора из фиксанала. Массовая концентрация раствора бромноватокислого калия С (г/см3 мышьяка) составляет 0,0003746.

Остальные реактивы, аппаратура и растворы — по 4.2.

6.3    Проведение анализа

6.3.1 Приготовление испытуемого раствора

Взвешивают навеску пробы массой 2 г и результаты взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого знака.

6

Страница 10

ГОСТ 12358-2002

Навеску помешают и стакан (или колбу) вместимостью 600 см3, приливают 60 см1 смеси соляной и азотной кислот (3:1) и 25—30 см3 серной кислоты. Если сталь содержит вольфрам, добавляют 30 см3 ортофосфорной кислоты (1:1). Стакан (или колбу) накрывают часовым стеклом и проводят растворение вначале при комнатной температуре, а затем умеренно нагревают до полного растворения навески.

Часовое стекло ополаскивают небольшим количеством воды и выпаривают раствор до начала выделения паров серной кислоты. Содержимое стакана (или колбы) охлаждают, осторожно добавляют 100 см3 соляной кислоты (1:1) и количественно переносят раствор в колбу аппарата для отделения мышьяка вместимостью 250 см3. К раствору добавляют I г бромистого калия, 3 г сернокислого гидразина и медленно дистиллируют треххлористый мышьяк, нагревая раствор при 110—120 *С. Дистиллят собирают в стакан-приемник вместимостью 400 см3, содержащий 40 см3 воды. Дистилляцию продолжают до тех пор. пока в приемник не перейдет 2/з первоначального объема раствора.

6.3.2 Титриметрнческая процедура

Стакан с дистиллятом помешают в прибор для потенциометрического титрования, опускают мешалку и электроды    и, включив мешалку,    перемешивают раствор в    течение    0,5—1    мин.    Затем,    не

выключая    мешалку,    раствор    титруют,    добавляя по каплям    раствор    бромиоватокнелого    калия    из

мнкробюреткн до получения скачка потенциала.

7 Обработка результатов

7.1    Массовую долю мышьяка X, %, вычисляют по формулам:

при определении мышьяк;! непламенным атомно-абсорбционным и фотометрическим методами

у_ /я 100    (I)

/я,    ’

где т — масса мышьяка, найденная по градуировочному графику, г;

«I — масса навески стали, г;

при определении мышьяка потенциометрическим методом

(У-К,)С100    (2)

т 1

где V — объем раствора бромноватокислого калия, израсходованного на титрование анализируемого раствора, см3;

У, — объем раствора бромноватокислого калия, израсходованного на титрование раствора контрольного опыта, см3;

С— массовая концентрация раствора бромноватокислого калия с молярной концентрацией эквивалента 0.01 моль/дм3, г/см3 мышьяка:

т — масса навески стали, г.

7.2    Нормативы оперативного контроля сходимости, воспроизводимости и точности определения массовой доли мышьяка приведены в таблице 5.

Таблица 5

Массонам лоля мышьяка

Предельная погрешность результатов янжлиза Л

Нормашв оперативного кон фоля сходимости J,

Норма1нп оператипного КОНфОДЯ сходимости J,

Норматив опера тинного контроля восироитполиыос-ти dK

Норматив

оперативною

КОИфОЛЯ

точности S

От 0.0002 до 0.0005 включ.

0.00016

0.00017

0.00020

0.00020

0,00010

Св. 0,0005 * 0.001

»

0.0004

0,0004

0.0005

0.0005

0.0003

0.001 » 0,002

*

0.0008

0.0008

0.0010

0.0010

0,0005

»

0.002 * 0.005

0.0012

0.0012

0.0015

0.0015

0.008

»

0.005 » 0.01

»

0.0024

0.0025

0.0030

0.0030

0.0016

Ч¥

0.01 . 0,02

0.004

0,004

0.005

0.005

0.003

»

0.02 . 0.05

*

0.006

0.006

0.007

0.007

0,004

*

0.05 * 0,1

*

0.010

0.010

0.012

0.012

0.006

0,1 » 0,2

»

0.016

0,017

0.020

0.020

0,010

7

Страница 11

ГОСТ 12358-2002

Нормативы оперативного контроля сходимости и нормативы контроля воспроизводимости рассчитаны при доверительной вероятности /,= 0,95. Нормативы оперативного контроля точности рассчитаны при уровне доверительной вероятности Р — 0,85.

Алгоритмы оперативного контроля погрешности измерений и периодичность его проведения - по ГОСТ 28473.

УДК 669.15-194:543.06:006.354    МКС77.080.20    В39    ОКСТУ    0709

Ключевые слова: стали легированные, высоколегированные, мышьяк, методы определения

Редактор Р.Г. Гопсрвоеская Технический редактор Л.Л. Гусева Корректор В.И. Варенкова KoMiii.UTcpii.iM верстка Л.А. Кру.-опои

Подписано в печать 19.05.2008. Формат 60xS4'/S. Бумага офсетная. Гарнитура Таймс.    Печать офсетная.

Уел. печ. л. 1,40.    Уч.«над. Я. 1.10. Тираж 114 экз.    Зак. 530.

ФГУП 'СТЛНДЛРТИНФОРМ.. 123995 Москва. Гранатный пер.. 4 www.goslinfo.ru    info4Jgoslinfo.ru

Набрано во ФГУП .СТЛНДЛРТИНФОРМ. на ПЭВМ Отпечатано в филиале ФГУП «СТАНДАРТИНФОРМ» — тип. «Московский печатник., I0S062 Москва. Лялин пер.. 6

Заменяет ГОСТ 12358-82