ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО ПО ТЕХНИЧЕСКОМУ РЕГУЛИРОВАНИЮ И МЕТРОЛОГИИ

ГОСТР

56603-

2015/

ISO/TS 16186: 2012

ОБУВЬ

Критические вещества, потенциально присутствующие в обуви и ее деталях.

Метод испытания для количественного определения содержания ди мети л фу Марата в обувных материалах

(ISO/TS 16186:2012,

Footwear — Critical substances potentially present in footwear and footwear components — Test method to quantitatively determine dimethyl fumarate (DMFU)

in footwear materials,

IDT)

Издание официальное

Москва

Стандартинформ

2016

Предисловие

1    ПОДГОТОВЛЕН Техническим комитетом по стандартизации ТК 412 «Текстиль», Открытым акционерным обществом «Всероссийский научно-исследовательский институт сертификации» (ОАО «ВНИИС») на основе собственного аутентичного перевода на русский язык международного документа, указанного в пункте 4

2    ВНЕСЕН Управлением технического регулирования и стандартизации Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии

3    УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 5 октября 2015 г. № 1448-ст

4    Настоящий стандарт идентичен международному документу ИСО/ТУ 16186:2012 «Обувь. Критические вещества, потенциально присутствующие в обуви и ее деталях. Метод испытания для количественного определения содержания диметилфумарата в обувных материалах» (ISO/TS 16186:2012 «Footwear — Critical substances potentially present in footwear and footwear components — Test method to quantitatively determine dimethyl fumarate (DMFU) in footwear materials», IDT).

Наименование настоящего стандарта изменено относительно наименования указанного международного документа для приведения в соответствие с ГОСТ Р 1.5 (пункт 3.5).

При применении настоящего стандарта рекомендуется использовать вместо ссылочных международных стандартов соответствующие им национальные стандарты Российской Федерации, сведения о которых приведены в дополнительном приложении ДА

5    ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

Правила применения настоящего стандарта установлены в ГОСТ Р 1.0-2012 (раздел 8). Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном (по состоянию на 1 января текущего года) информационном указателе «Национальные стандарты», а официальный текст изменений и поправок — в ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты». В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ближайшем выпуске ежемесячного информационного указателя «Национальные стандарты». Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет (www.gost.ru)

© Стандартинформ, 2016

Настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии

УДК 685.34.01:006.354    ОКС    61.060

Ключевые слова: обувь, критические вещества, содержание, диметилфумарат, количество, определение, метод, проба, процедура, раствор, экстракция, измерение, результат, протокол

Редактор Л. С. Зимилова Технический редактор В.Н. Прусакова Корректор М.В. Бучная Компьютерная верстка И.А. Налейкиной

Сдано в набор 16.11.2015. Подписано в печать 08.02.2016. Формат 60 х 84^. Гарнитура Ариап. Уел. печ. л. 1,40. Уч.-изд. л. 1,05. Тираж 42 экз. Зак. 3844.

Издано и отпечатано во ФГУП «СТАНДАРТИНФОРМ», 123995 Москва, Гранатный пер., 4. www.gostinfo.ru    info@gostinfo.ru

ГОСТ Р 56603-2015

Содержание

1    Область применения...................................................1

2    Нормативные ссылки..................................................1

3    Сущность метода.....................................................1

4    Реактивы..........................................................2

5    Оборудование.......................................................2

6    Отбор проб.........................................................2

7    Процедуры.........................................................3

8    Определение с помощью ГХ/МС...........................................4

9    Протокол испытания...................................................4

Приложение А (справочное) Примеры.........................................5

Приложение В (справочное) Надежность метода..................................6

Приложение ДА (справочное) Сведения о соответствии ссылочных международных стандартов

национальным стандартам Российской Федерации......................7

ГОСТ Р 56603-2015/ISO/TS 16186:2012

НАЦИОНАЛЬНЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

ОБУВЬ

Критические вещества, потенциально присутствующие в обуви и ее деталях. Метод испытания для количественного определения содержания диметилфумарата в обувных материалах

Footwear. Critical substances potentially present in footwear and footwear components.

Test method to quantitatively determine dimethyl fumarate in footwear materials

Дата введения — 2016—09—01

1    Область применения

Настоящий стандарт представляет метод испытания для количественного определения содержания диметилфумарата в обувных материалах, саше с влагопоглотителем и других аксессуарах.

Данный метод не применим к металлическим деталям. Материалы, к которым он применим, приведены в таблице 1 ИСО/ТО 16178.

Примечание — В Европе запрещено применение диметилфумарата в биоцидных средствах согласно Директиве 98/8/ЕС. В химической лаборатории это вещество необходимо использовать с осторожностью для того, чтобы избежать проблем со здоровьем. Недавнее решение Комиссии ЕС 2009/251/ЕС потребовало от государств-членов Евросоюза удалить с его рынка продукцию, содержащую биоцид диметилфумарата. Решение 2009/251/ЕС устанавливает предельную концентрацию диметилфумарата в продукции и ее компонентах, равную 0,1 мг/кг.

2    Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие международные стандарты:

ISO 4787:2010, Посуда стеклянная лабораторная мерная. Методы определения вместимости и пригодности (Laboratory glassware — Volumetric instruments — Methods for testing of capacity and for use)

ISO/TR 16178:2012, Обувь. Критические вещества, потенциально присутствующие в материалах обуви и деталях (Footwear — Critical substances potentially present in footwear and footwear components)

3    Сущность метода

Образец разрезают на мелкие кусочки и экстрагируют ацетоном в герметично закрытом сосуде в ультразвуковой ванне при определенной температуре. На этом этапе предлагают две разные методики в зависимости от вида испытуемого материала:

a)    первую методику, без очистки и концентрирования экстрагированного раствора, используют для образцов материалов, дающих простую хроматограмму, например текстильных;

b)    вторую методику, с очисткой и концентрированием экстракта, используют для образцов с комплексным матричным эффектом, например кожи.

Издание официальное

4 Реактивы

4.1 Общие положения

Вещества, приведенные в таблице 1, применяют при определенной степени чистоты (не менее 99,5 %).

Таблица 1 — Реактивы

№ Вещества Номер по CASa) 1 Диметилфумарат 624-49-7 2 Диметилмалеат 624-48-6 3 Диметилфумарат d2-DMFU 23057-98-9 4 Ацетон 67-64-1 а) Международный CAS-номер присваивают химическим веществам американской организации Chemical Abstract Services. Этот уникальный номер не несет информации ни о чистоте вещества, ни о производителе.

4.2 Исходные и рабочие растворы

4.2.1    Исходный раствор внутреннего стандарта (1 г/л)

Берут навеску 10 мгдиметилфумарата d2-DMFU в мерную колбу вместимостью 10 мл и заполняют ее до метки ацетоном. Переносят содержимое в сосуд из желтого стекла вместимостью 10 мл, с запорным краном из политетрафторэтилена (ПТФЭ) и выдерживают при температуре 4 °С.

4.2.2    Рабочий раствор внутреннего стандарта в ацетоне (1 мг/л)

Готовят этот раствор посредством разбавления ацетоном исходного раствора внутреннего стандарта в соотношении 1:1000.

4.2.3    Исходный раствор (1 г/л)

Берут навеску 50 мгдиметилфумарата и 50 мг диметилмалеата с точностью до 0,1 мг, помещают в мерную колбу вместимостью 50 мл и заполняют до метки ацетоном.

4.2.4    Рабочий раствор диметилфумарата и диметилмалеата в ацетоне (1 мг/л)

Готовят этот раствор посредством разбавления исходного раствора ацетоном в соотношении 1:1000.

5    Оборудование

Используют обычное оборудование и лабораторную стеклянную посуду в соответствии с ИСО 4787, а также следующее:

5.1    Весы аналитические точностью не менее 0,1 мг.

5.2    Сосуд стеклянный, который можно герметично закрыть, 40 мл.

5.3    Ванна ультразвуковая с регулируемой температурой.

5.4    Фильтр мембранный из ПТФЭ с размером пор 0,45 мкм.

5.5    Сосуды для проб вместимостью 1 мл, с запорным краном из ПТФЭ.

5.6    Газовая хроматография с масс-спектрометрией (ГХ/МС).

Возможно использовать другое оснащение при условии, что оно продемонстрирует получение, по крайней мере, такой же эффективности анализа.

6    Отбор проб

В обуви необходимо испытать верх, подкладку и стельки в комплекте.

Проба должна представлять собой один вид материала (кожу, текстильный материал или полимер).

Разрезают однородные пробы текстильного материала, кожи или полимера на кусочки с длиной кромки 0,5 см. Просушенные пробы можно использовать без дополнительной обработки.

2

ГОСТ Р 56603-2015

7 Процедуры

7.1    Стандартный метод

7.1.1    Экстракция

Взвешивают 1000 г пробы и помещают в стеклянный сосуд вместимостью 40 мл (см. 5.2), добавляют 1 мл раствора внутреннего стандарта (см. 4.2.2) и 9 мл ацетона, затем плотно закрывают сосуд. Экстрагируют пробу при температуре 60 °С в течение 1 ч в ультразвуковой ванне. После охлаждения до комнатной температуры фильтруют этот раствор (если необходимо) через мембранный фильтр из ПТ ФЭ (см. 5.4). Переносят аликвотное количество экстракта в сосуд для ГХ/МС и закрывают его крышкой из ПТФЭ.

7.1.2    Калибровочные растворы диметилфумарата и диметилмалеата

Готовят рабочий раствор (1 мкг/мл) посредством разбавления исходного раствора диметилфумарата и диметилмалеата (см. 4.2.3) в соотношении 1:1000. Из этого раствора готовят смешанные стандартные растворы диметилфумарата и диметилмалеата концентрациями 0,005, 0,01, 0,05 и 0,1 мкг/мл и раствор внутреннего стандарта концентрацией 0,1 мкг/мл.

Для этой цели необходимо 5,10,50 и 100 мкп рабочего раствора диметилфумарата и диметилмалеата (см. 4.2.4) и 100 мкп рабочего раствора внутреннего стандарта в ацетоне (см. 4.2.2) в сосудах для проб довести до 1000 мкп ацетоном.

С помощью этой процедуры концентрация, соответствующая максимальному регламентируемому уровню 0,1 мг/кг, составит 10 частей на миллиард.

7.2    Метод для сложной матрицы

7.2.1    Экстракция

Взвешивают 1000 г пробы и помещают в стеклянный сосуд вместимостью 40 мл (см. 5.2). Добавляют 100 мкл раствора внутреннего стандарта (см. 4.2.2) и 9,9 мл ацетона, затем герметично закрывают сосуд. Экстрагируют пробу при температуре 60 °С в течение 1 ч в ультразвуковой ванне.

7.2.2    Этапы очистки

Переносят 5 мл экстракта в коническую пробирку и уменьшают примерно до 0,2 мл в слабой струе азота.

Восстанавливают объем экстракта до 1 мл н-гексаном.

Очищают экстракт на картридже (патронном фильтре) Florisil (2 г/6 мл) следующим образом.

a)    Кондиционирование

6 млн-гексана.

Добавляют раствор пробы в картридж.

b)    Промывание

2 млн-гексана.

2 мл смеси «н-гексан-ацетон», в объемных долях 80/20.

Эти две фракции отбрасывают.

а) Элюирование

4 мл смеси «н-гексан-ацетон», в объемных долях 80/20.

Экстракт уменьшают до 0,5 мл в слабой струе азота, фильтруют (при необходимости) через мембранный фильтр из ПТФЭ и переносят в сосуд для ГХ/МС.

7.2.3    Калибровочные растворы диметилфумарата и диметилмалеата

В таблице 2 показан метод, который используют для приготовления калибровочных растворов диметилфумарата и диметилмалеата.

Таблица 2 — Калибровочные растворы диметилфумарата и диметилмалеата

Стандартный раствор L1 L2 L3 L4 L5 Объем рабочего раствора диметилфумарата и диметилмалеата в ацетоне (см. 4.2.4) 50 мкл 100 мкл 150 мкл 200 мкл 250 мкл Объем рабочего раствора внутреннего стандарта в ацетоне (см. 4.2.2) 100 мкл 100 мкл 100 мкл 100 мкл 100 мкл Объем ацетона (объем ацетона, требуемый для приготовления в общей сложности 1 мл) 850 мкл 800 мкл 750 мкл 700 мкл 650 мкл Концентрация диметилфумарата и диметилмалеата 50 мкг/л 100 мкг/л 150 мкг/л 200 мкг/л 250 мкг/л Концентрация внутреннего стандарта в соответствующем стандартном растворе 100 мкг/л 100 мкг/л 100 мкг/л 100 мкг/л 100 мкг/л

С помощью этой процедуры концентрация, соответствующая максимальному регламентируемому уровню 0,1 мг/кг, составит 100 частей на миллиард.

8    Определение с помощью ГХ/МС

8.1    Метод измерения

Кроме метода, приведенного в настоящем стандарте, допускается применять другие подтвержденные методы испытаний при условии возможности получения сопоставимых прецизионности и предела обнаружения метода (см. 8.3 и 8.4).

Другим требованием является адекватное разделение диметилфумарата и диметилмалеата для того, чтобы избежать получения ложных положительных результатов по диметилмалеату.

Примеры приведены в приложении А.

8.2    Прецизионность

На основе результатов межлабораторных испытаний, в которых приняли участие 11 лабораторий (см. приложение В), весь анализ, включая подготовку проб и определение методом ГХ/МС, имел повторяемость (VK), равную 10 % для диапазона концентраций от 0,7 до 0,8 мг/кг (влагопоглотителя, кожи и текстильных материалов).

8.3    Предел обнаружения

Предел обнаружения должен быть меньше, чем предельно допустимая концентрация 0,1 мг/кг. Его можно понизить концентрацией раствора пробы или уменьшением объема экстракта.

9    Протокол испытания

Протокол испытания должен включать, по крайней мере, следующее:

a)    ссылка на настоящий стандарт;

b)    все детали, необходимые для полной идентификации испытуемой пробы;

c)    используемая методика (стандартная или сложная матрица);

d)    определение экстрагированного диметилфумарата;

e)    любое отклонение от установленной процедуры, в т. ч. согласованное.

4

Таблица А.2 — Ионы-квантификаторы

Соединение Ион Ди метилфумарат 113 (квантификатор) 85 (квалификатор) d2-DMFU 115 (квантификатор) Ди метил малеат 113 (квантификатор) 85 (квалификатор)

Приложение В (справочное)

Надежность метода

Следующие данные были получены в 11 лабораториях при сравнительном межлабораторном исследовании.

Таблица В.1 — Результаты межлабораторного исследования

Параметр Кожа Текстильные материалы Окись кремния Клей Количество участвующих лабораторий 11 11 11 11 Число выбросов 0 0 1 0 Количество лабораторий после исключения выбросов 11 11 10 11 Среднее значение х, мг/кг 0,69 0,66 0,83 0,52 VK повторяемости VKr, % 10 11 9 14 VK воспроизводимости VKR, % 26 34 18 21

Следующие данные были получены группой лабораторий во втором сравнительном межпабораторном исследовании.

Таблица В.2 — Результаты межлабораторного исследования

Параметр Кожа Текстильные материалы Количество участвующих лабораторий 28 29 Число выбросов 0 1 Количество лабораторий после исключения выбросов 28 28 Среднее значение х, мг/кг 1,49 26,9 Стандартное отклонение 0,72 6,91

Приложение ДА (справочное)

Сведения о соответствии ссылочных международных стандартов национальным стандартам Российской Федерации

Таблица ДА.1

Обозначение ссылочного международного стандарта и документа Степень соответствия Обозначение и наименование национального стандарта ISO 4787:2010 — * ISO/TR 16178:2012 — * * Соответствующий национальный стандарт отсутствует. До его утверждения рекомендуется использовать перевод на русский язык данного международного стандарта. Перевод данного международного стандарта находится в Федеральном информационном фонде технических регламентов и стандартов.

7