ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО ПО ТЕХНИЧЕСКОМУ РЕГУЛИРОВАНИЮ И МЕТРОЛОГИИ

ОБУВЬ

Критические вещества, потенциально присутствующие в обуви и ее деталях

ISO/TR 16178:2012 Footwear — Critical substances potentially present in footwear and footwear components (IDT)

Издание официальное

Москва

Сгандартинформ

2016

Предисловие

1    ПОДГОТОВЛЕН Техническим комитетом по стандартизации ТК 412 «Текстиль», Открытым акционерным обществом «Всероссийский научно-исследовательский институт сертификации» (ОАО «ВНИИС») на основе собственного аутентичного перевода на русский язык международного документа, указанного в пункте 4

2    ВНЕСЕН Управлением технического регулирования и стандартизации Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии

3    УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 22 сентября 2015 г. № 1360-ст

4    Настоящий стандарт идентичен международному документу ISO/TR 16178:2012 «Обувь. Критические вещества, потенциально присутствующие в обуви и ее деталях» («Footwear — Critical substances potentially present in footwear and footwear components», IDT).

5    ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

Правила применения настоящего стандарта установлены в ГОСТ Р 1.0-2012 (раздел 8).

Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном (по состоянию на 1 января текущего года) информационном указателе «Национальные стандарты», а официальный текст изменений и поправок — в ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты». В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ближайшем выпуске ежемесячного информационного указателя «Национальные стандарты». Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет (www.gost.ru)

© Стандартинформ, 2016

Настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии

00 Окончание таблицы 1

Вещество (см. приложение В) Метод анализа Кожа Синтетический материал Натуральный материал Разные Кожа Кожа с покрытием Листы из кожаных волокон ПВХ (поливинилхлорид) ЭВА (этиленвинилацетат) Резина ПУ-ТПУ (полиуретан-термопластичный полиуретан) эластан ПЭ-ПП (полиэтилен-полипропилен) Полиэфир Полиамид Хлоридное волокно Полиакрил Латекс Натуральная ткань на основе целлюлозы Натуральная ткань на основе протеинов Дерево-пробка Клеи Металлические детали Набивная ткань Целлюлозные материалы PPD Парафенилендиамин 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 PTBF Паратрет-бутилфенолформаль-дегид 5 Хлорпарафины с короткой цепочкой (Ci0-Ci3) 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 ТСМТВ (2-(тиоцианатометилтио)-1,3-бензотиазол) ИСО 13365 5 5 5 Тиурам итиокарбамат 5 Мономер винилхлорид ИСО 6401 4 4

ГОСТ Р 56574-2015 / ISO/TR 16178:2012

ГОСТ Р 56574-2015 / ISO/TR 16178:2012

Приложение А (справочное)

Материалы, используемые в обувной промышленности

А.1 Кожа

Кожа является общим термином для шкур (кожсырья) с их оригинальной волокнистой структурой, относительно неповрежденных и дубленых для стойкости против гниения. Волосы или шерсть могут быть удалены или оставлены. Кожу также изготавливают из шкур, которые расщепляют на слои или сегментируют до или после дубления. В то же время если дубленую шкуру разделяют механическим и/или химическим способом на волокнистые частицы, мелкие кусочки или порошки, а затем, со связующим веществом или без него, формуют в листы или иные формы, то такие листы или формы кожей не являются. Если кожа имеет поверхностное покрытие, то, независимо от нанесенного материала или клеевой отделки, оно должно иметь толщину не более 0,15 мм.

А.2 Кожа с покрытием

Кожа с толщиной нанесенного поверхностного покрытия, не превышающего трети общей толщины изделия,

но более 0,15 мм.

А.З Кожкартон

Кожкартон является термином для таких материалов, в которых дубленые шкуры измельчают механически и/или химически и получают волокнистые частицы, мелкие кусочки или порошки, а затем превращают в листы или другие формы в сочетании со связующим средством или без него. Для использования термина «кожкартон» необходимо минимальное количество 50 % по массе сухой кожи.

А.4 ПВХ

ПВХ представляет собой полимеризованный винилхлорид. Для создания гибкости в материалах для обуви ПВХ используют с пластификатором. Он также может быть использован в качестве полимерного покрытия для ткани или лакированной кожи.

А.5 Вспененный этиленвинилацетат

Вспененный этиленвинилацетат (ЭВА) представляет собой полимер, представленный ЭВА, который можно вспенить. Он используется как подложка в некоторых кроссовках и как подошва в некоторых летних сандалиях, где не требуется сопротивление истиранию.

А.6 Каучук и резина, синтетический каучук и пенорезина

Каучуки представляют собой полимеры на базе синтетических или натуральных материалов, которые сшивают для получения необходимых физических характеристик и химической стойкости. Их широко используют как подошвы в различных видах обуви (см. ИСО 1382).

А.7 Термопластичные полиуретаны

Термопластичные полиуретаны (ТПУ) являются соединениями, образованными при конденсации изоцианатов и многоатомных спиртов (полиолов), которые можно повторно формовать при нагреве. Их можно формовать в компактные или ячеистые формы.

А.8 Термопластичные эластомеры или термопластичные каучуки (термоаластопласты)

Термопластичные эластомеры или термопластичные каучуки (невулканизированные) (ТПЭ или ТПК) сочетают в себе технологичность пластмасс и гибкость с прочностью каучуков, при этом они более легкие и формуемые. Эти качества обеспечивают предпочтительные условия для производства термопластичных материалов за счет структуры, состоящей из блок-сополимеров, которые соединяют сегменты эластичной цепочки со свойствами каучуков с очень жесткими сегментами (при комнатной температуре). Они играют ту же роль, что и серные связи, образующиеся в процессе вулканизации, т. е. предотвращают смещение цепочки под действием напряжений. В то же время за счет отсутствия сшитой структуры теряется когезия там, где превышается температура перехода в стеклообразное состояние (стеклование) и горячий материал может течь, что подходит для литья под давлением. Например:

-    полиэтилен (ПЭ) является термопластом, состоящим из длинных цепочек, который производят соединением ингредиентов — мономеров этилена; используют самым широким образом, а именно: при изготовлении упаковки, текстильных материалов, емкостей и в строительстве;

-    полипропилен (ПП) является термопластом, состоящим из длинных цепочек, который производят соединением ингредиентов — мономеров пропилена; используют самым широким образом, а именно: при изготовлении упаковки, текстильных материалов (например, веревок, термобелья и ковров) и в строительстве.

9

А.9 Латекс

Каучуковый латекс представляет собой относительно стабильный коллоидный раствор на водной основе, который включает сферические частицы каучука диаметром менее 1 мкм, диспергированные в сплошной водной фазе. За счет своей гидрофобной природы латекс не смешивается с водой, и его суспензия стабилизируется, потому что каждая частица каучука покрывается слоем натурального или синтетического эмульгатора (см. ИСО 1382).

А.10 Пористый материал. Пеноматериал

Пористый материал является гибким или жестким синтетическим вспененным полимером с закрытой или открытой ячеистой структурой, который можно использовать в различной продукции.

А.11 Композиционные материалы

Композиты, также известные как композиционные материалы или армированные пластмассы, состоят из полимерной матрицы или сплошной и дискретной (прерывной) фаз, выполненных из одной или нескольких наполнителей или армирующих веществ в форме минеральных и/или синтетических волокон. В результате получается конструкционный материал, механические свойства которого, по крайней мере, выше значений, полученных от линейной комбинации отдельных свойств обеих составляющих. Например, углеродные волокна или стекловолокна обычно используют в качестве армирующих материалов.

А.12 Полиуретан

Полиуретан (ПУ) включает полимеры с уретановыми группами в молекулах основной цепи, независимо от химического состава остальной части цепи. Уретановые группы (см. рисунокА.1) образуются при химической реакции между диизоцианатом и полиолом. Таким образом, типичный ПУ может содержать, в дополнение к уретановым связям, алифатические и ароматические углеводороды, простые и сложные эфиры, амиды, мочевину и изоциа-натовые группы. В зависимости от используемого химического состава можно получить ПУ с широким спектром свойств: термопластичные, термореактивные, жесткие или гибкие, ячеистые или компактные ПУ и т. д. ПУ используют как конструкционные материалы, покрытия, клеевые составы и герметики.

н

I

— N —С—О —

II

О

РисунокА.1 —Уретановые группы

А.13 Текстиль

Первоначально слово «текстиль» использовалось для описания тканого материала. Сейчас этот термин применим к натуральным или искусственным волокнам, нитям, пряже и продукции, получаемой из них.

Пример — Нитки, шнуры, веревки, плетеные изделия, тесьма, шитье, сети и ткани, изготовленные в процессе ткачества, вязания, валяния, простегивания и прошивания, относятся к текстильным материалам.

А.14 Полиэфир

Полиэфир — это полимер с эфирными связями в основной цепочке (см. рисунокА.2). Определение полиэфира включает большое семейство синтетических полимеров, чаще всего с поликарбонатом, как наиболее используемым, и поли(этилентерефталатом) (ПЭТ).

О

С

OR'

Рисунок А.2 — Эфирная связь

А.15 Полиэфирное волокно

Полиэфирное волокно — это волокно, состоящее из синтетических линейных макромолекул, имеющих в цепочке как минимум 85 % (по массе) сложного эфира диола и бензол-1,4-дикарбоновой кислоты (терефталевой кислоты).

10

ГОСТ Р 56574-2015 / ISO/TR 16178:2012

А.16 Полиамиды

Синтетический линейный полимер, в котором происходит связь простого химического соединения или соединений, используемых в его производстве, посредством образования амидных групп, например:

[ — R — СО — NH — R — СО — NH — ]„ или [ — R₁ — NH — СО — R₂ — СО — NH —]„

где R, R₁ и R₂ обычно, но не обязательно, являются линейными двухвалентными углеводородными цепочками (— СН₂ —)_т.

Полиамиды отличаются друг от друга регламентированным числом атомов углерода в повторяющейся единице или единицах для полиамидов, полученных из двух участвующих в реакции веществ. В последнем случае число атомов углерода в диамине дается вначале, а затем их число в дикарбоновой кислоте, например:

- гексанолактам ( Е — капролактам)

[— NH — (СН₂)₅ — СО — ]_п (нейлон (Nylon) 6);

-1,6 — диаминогексан + гександионовая кислота (адипиновая кислота)

[— NH — (СН₂)₆ — NH — СО — (СН₂)₄ — СО — ]„ (нейлон 6:6);

-1,6 — диаминогексан + декандионовая кислота [— NH — (СН₂)₆ — NH — СО — (СН₂)₈ — СО — ]„ (нейлон 6:10).

Полиамид (синтетическое волокно) и нейлон¹) (синтетическое волокно) используют для описания волокон, составленных синтетическими линейными макромолекулами, имеющими в цепочке повторяющиеся амидные группы, как минимум 85 % из которых присоединены к алифатическим или циклическим алифатическим группам.

Нейлон является термопластичным полимером, принадлежащим к полиамидной группе (ПА). Он обладает хорошими механическими показателями при растяжении, высокой твердостью и жесткостью. Нейлоновые волокна обычно используют в текстильной промышленности в форме нитей. Этот материал состоит из синтетических полиамидов с длинной цепью, содержащих в сердцевине полимерной цепочки амидные группы (-CONH-).

Хотя существует большое разнообразие нейлонов, наиболее известными являются нейлон 6 и нейлон 6.6.

А.17 Хлорофибра

Хпорофибра является термином, используемым для описания волокон, составленных синтетическими линейными макромолекулами, содержащими в своей цепочке более 50 % (по массе) хлорэтеновых (винилхлорид-ных) или 1Ц-дихлорэтеновых (винилиденхлоридных) групп. [Более 65 % в том случае, когда остальная часть цепочки составлена из цианоэтеновых (акрилонитрильных) групп, исключая таким образом модакриловые волокна.]

А.18 Полиакрилы

Полиакрил является синонимом сополимерных тканей с полиакрилонитрилом (ПАН) и полиметилметакрилатами (ПММА). Содержание ПАН должно быть более 85 %. Типичными материалами являются дралон (Dralon), орлон (Orion) или долан (Dolan)²).

А.19 Натуральный текстиль А.19.1 Общие положения

Натуральный текстиль включает готовые изделия и текстильные полуфабрикаты, которые произведены из натуральных волокон по специальным критериям. Натуральные волокна должны быть необработанными или, по крайней мере, подвергаться минимальной обработке. В любом случае следует гарантировать пористость волокон, причем изделия из натурального текстиля должны быть водо- и паропроницаемыми.

Примечание — Натуральные волокна — это волокна, полученные от животных, растений и минералов (хлопок, шерсть, шелк, лен и т. д.). Волокна натурального происхождения, предназначенные для прядения с помощью химических препаратов, такие как вискозный шелк или модал (modal), не считаются натуральными волокнами.

А.19.2 Белковый текстиль

Белковый текстиль — это текстиль, полученный из волокон животного происхождения.

А.19.3 Целлюлозный текстиль

Целлюлозный текстиль — это текстиль, полученный из волокон растительного происхождения.

А.19.4 Синтетические текстильные волокна

Синтетические текстильные волокна представляют собой волокна, которые не получают из белковых или целлюлозных волокон.

А.19.5 Смешанный текстиль

Смешанный текстиль состоит из смеси натуральных и химических волокон.

А.20 Набивка текстиля

Набивка текстиля является процессом нанесения краски на тканый или нетканый материал определенных рисунков или узоров. В тканях с надлежащей набивкой краска соединяется с волокном, что придает им устойчивость к чистке и трению. Набивка текстиля относится к крашению, но, принимая во внимание, что при обычном крашении весь материал равномерно покрывают одной краской, при печати наносят одну или несколько красок только в определенные части и по строго определенному рисунку.

При набивке для нанесения красок используют деревянные бруски, трафареты, гравировальные печатные формы, валики или шелкографию. Колоранты, используемые для набивки, содержат окрашивающие вещества или пигменты.

Примечание —Традиционные способы набивки текстиля можно классифицировать, разделяя на четыре

вида:

-    прямая набивка, в которой колоранты, содержащие окрашивающие вещества, загуститель и протраву, или вещества, необходимые для фиксации краски на текстиле, печатают по заданному рисунку;

-    набивка протравы по заданному рисунку перед крашением ткани; краски прилипают только тогда, когда выполнено протравливание;

-    резервное окрашивание, в процессе которого на ткань наносят парафин или другое вещество, а затем окрашивают ткань, оставляя рисунок непрокрашенным на окрашенном фоне;

-    вытравная набивка, при которой отбеливающее вещество набивают по предварительно окрашенной ткани для того, чтобы удалить краску полностью или частично.

Все печатные пасты, содержащие или не содержащие красящее вещество, известны как краски, которые кроме красящего вещества содержат загустители, являющиеся «транспортом» для печати. Загустители включают крахмал, муку, аравийскую камедь, декстрин или альбумин, наполнитель и протраву для закрепления красок на текстиле.

А.21 Древесина

Древесина — это твердый волокнистый, лигнифицированный структурный материал, произведенный как вторичная древесина из стволов древесных растений, в частности деревьев и кустарников. Древесина является гетерогенным, гигроскопичным, клеточным и анизотропным материалом. Древесина состоит из волокон целлюлозы и гемицеллюлозы, пропитанных лигнином.

В обувной промышленности древесина может найти различное применение, в частности, в конкретных видах обуви, например сандалиях, где требуется твердость и структурное сопротивление сырья.

Древесину часто сохраняют с помощью химической обработки.

А.22 Пробка

Пробковый материал является разновидностью обычного коркового материала, собранного для коммерческих целей, преимущественно от пробкового дуба, Quercus suber. Эластичность пробки, легкий вес в сочетании с практически непроницаемостью делают ее удобным материалом для широкого спектра применений.

Пробковый материал также используют в обувной промышленности для применения там, где не требуется высокая прочность, обычно в качестве материала для стелек обуви определенного типа.

А.23 Клеи

Клей — это неметаллическое вещество, способное соединять материалы посредством склеивания их поверхностей (адгезии) с образованием склейки адекватной внутренней прочности (когезии).

В обувной промышленности используют множество типов клеев для скрепления верха обуви и подошвы как главного соединения, а также для выполнения мелких соединений в обуви.

ЕН 923 включает систематическую классификацию всех клеев с ответствующими определениями.

Классификация составов клеев установлена в ЕН 923. Ввиду большого количества используемых клеев, не существует типовых составов для клеев, применяемых для выполнения мелких соединений в обуви.

А.24 Металлические детали

Металлические детали — это материалы, полностью состоящие из одного металлического элемента или сочетания нескольких металлических элементов (сплавов). Они могут иметь покрытие для получения желаемого внешнего вида. Это достигается покраской, нанесением покрытия гальваническим способом или лакировкой.

Металлические детали используют в качестве застежек, элементов декорирования, конструкционных и сборочных деталей.

А.25 Целлюлозный материал

Целлюлозный материал — это материал из целлюлозного волокна (например, бумаги). При использовании в качестве стельки материал содержит связующее вещество.

ГОСТ Р 56574-2015 / ISO/TR 16178:2012

Приложение В (справочное)

Критические вещества, которые могут присутствовать в обуви и ее деталях В.1 Общие положения

Данное приложение описывает опасные вещества, которые могут присутствовать в обуви и ее деталях.

В зависимости от испытуемой продукции и ее применения (см. таблицу 1) можно использовать различные методы испытания.

В.2 Акрилонитрил В.2.1 Общие положения

Химическое соединение, имеющее формулу CH₂CHCN.

н

I

н

Рисунок В.1 — Молекулярная структура акрилонитрила

Эта бесцветная жидкость с резким запахом часто имеет желтый цвет за счет примесей. Акрилонитрил является основным мономером в производстве практически используемых пластмасс. С точки зрения строения молекул он состоит из виниловой группы, связанной с нитрилом.

Акрилонитрил используют, в основном, как мономер в производстве синтетических полимеров, особенно полиакрилонитрила, который состоит из акриловых волокон. Акриловые волокна, среди прочего, используют в качестве исходного продукта для широко известного углеродного волокна. Он также является компонентом синтетического каучука.

Синтетический каучук, особенно на основе СБК(стиролбутадиенового каучука) и содержащий акрилонитрил, обладает некоторыми свойствами, которые подходят для использования в качестве материала для подошв, особенно для подошвы в профессиональной обуви высокой прочности.

В.2.2 Потенциальные риски

Акрилонитрил является легковоспламеняющимся и токсичным веществом. Он подвергается взрывной полимеризации. Горючий материал выделяет дымы цианистого водорода и окислы азота. Акрилонитрил относят к признанному канцерогену для человека.

В полимеризованном состоянии или в композиции в качестве синтетического каучука акрилонитрил считается инертным материалом, и при его использовании не возникает особых проблем.

В обувных изделиях проблемы применения акрилонитрила существенно коррелируются с управлением отходами для того, чтобы избежать неконтролируемых процессов сжигания, в ходе которых могут выделяться опасные вещества в окружающую среду.

В.2.3 Методы испытаний

На момент публикации настоящего стандарта не существовало стандарта по анализу акрилонитрила в материалах обуви и ее деталях.

В.З Ароматические амины

В.3.1 Общие положения

Ароматические амины представляют собой амины с ароматическим заместителем, а именно -NH₂, -NH- или группой (группами) азота, присоединенным к ароматическому углеводороду, структура которого обычно содержит одно или несколько бензольных колец. Примером является бензидин (см. рисунок В.2).

Рисунок В.2 — Пример молекулярной структуры ароматических аминов. Бензидин

13

Ароматические амины получают при разложении азокрасителей. Перечень опасных аминов приведен в таблице В.1.

Таблица В.1 — Перечень опасных аминов, полученных из азокрасителей

Соединение Номер по CAS Соединение Номер по CAS 4-аминобифенил 92-67-1 3,3’-диметил-4,4’-диаминодифенилметан 838-88-0 Бензидин 92-87-5 л-крезидин 120-71-8 4-хл о р-о-тол у и д и н 95-69-2 4,4’-метилен-бис(2-хлоранилин) 101-14-4 2-нафтиламин 91-59-8 4,4’-оксидианилин 101-80-4 о-аминоазотолуол 97-56-3 4,4’-тиодианилин 139-65-1 2-амино-4-нитротолуол 99-55-8 о-толуидин 95-53-4 л-хлоранилин 106-47-8 2,4-толуилендиамин 95-80-7 2,4-диаминоанизол 615-05-4 2,4,5-триметиланилин 137-17-7 4,4’- диаминодифенилметан 101-77-9 2,4-диметиланилин(=2,4-ксилидин)а) 95-68-1 3,3’-дихлорбензидин 91-94-1 2,6- диметиланилин (=2,6-ксилидин)а) 87-62-7 3,3’-диметоксибензидин 119-90-4 2-метоксианилин (=о-анизидин) 90-04-0 3,3’-диметилбензидин 119-93-7 4-аминоазобензол 60-09-3 а) Не запрашивался Европейской директивой 2002/95/ЕЦ, но может быть рассмотрен в ряде других стран.

В.3.2 Потенциальные риски

Ароматические амины, приведенные в таблице В.1, являются известными канцерогенами (4-аминобифенил, бензидин, 4-хлор-о-толуидин, 2-нафтиламин) или предполагаемыми канцерогенами (другие). Применение этих веществ ограничено во многих странах.

В.3.3 Методы испытаний

В настоящем стандарте содержание ароматических аминов можно проанализировать одним из следующих методов:

по ИСО 17234-1,

ИСО 17234-2,

ЕН 14362-1,

ЕН 14362-2 или ЕН 14362-3.

В.4 Кадмий — Cd В отношении кадмия (Cd) см. В.13.

В.5 Хлорорганические носители В.5.1 Общие положения

Галогенированные носители используют, главным образом, в производстве полиэфира. В таблицу В.2 включен перечень некоторых таких соединений.

Таблица В.2 — Перечень хлорорганических носителей

Вещество Номер по CAS Дихлорбензолы 1.2- ДИХЛОРБЕНЗОЛ [95-50-1] 1.3-    ДИХЛОРБЕНЗОЛ [541-73-1] 1,4- ДИХЛОРБЕНЗОЛ [106-46-7] Трихлорбензолы 1.2.3- ТРИХЛОРБЕНЗОЛ [87-61-6] 1.2.4- ТРИХЛОРБЕНЗОЛ [120-81-1] 1,3,5-ТРИХЛОРБЕНЗОЛ [108-70-3] Тетрахлорбензолы ТЕТРАХЛОРБЕНЗОЛ [634-66-2] Пентахлорбензол ПЕНТАХЛОРБЕНЗОЛ [608-93-5]

Окончание таблицы В. 2

Вещество Номер по CAS Гексахлорбензол ГЕКСАХЛОРБЕНЗОЛ [118-74-1] Хлортолуол 2-    ХЛОРТОЛУОЛ [95-49-9] 3- ХЛОРТОЛУОЛ [108-41-8] 4-ХЛОРТОЛУОЛ [106-43-4] Дихлортолуолы 2.3- ДИХЛОРТОЛУОЛ [32768-54-0] 2.4-    ДИХЛОРТОЛУОЛ [95-73-8] 2.5-    ДИХЛОРТОЛУОЛ [19398-61-9] 2,6-ДИХЛОРТОЛУОЛ [118-69-4] 3,4 ДИХЛОРТОЛУОЛ [95-75-0] Трихлортолуолы 2,3,6-ТРИХЛОРТОЛУОЛ [2077-46-5] 2,4,5-ТРИХЛОРТОЛУОЛ [6639-30-1] Альфа, Альфа-бета ТРИХЛОРТОЛУОЛ [98-07-7] Альфа, 2,4 ТРИХЛОРТОЛУОЛ [94-99-5] Альфа, 2,6 ТРИХЛОРТОЛУОЛ [2014-83-7] Альфа, 3,4 ТРИХЛОРТОЛУОЛ [102-47-6] Т етрахлортолуолы Альфа, Альфа, 2,6 ТЕТРАХЛОРТОЛУОЛ [81-19-6] Альфа, Альфа, Альфа, 2 — ТЕТРАХЛОРТОЛУОЛ [2136-89-2] Альфа, 4-ТЕТРАХЛОРТОЛУОЛ [5216-25-1] П е нтахл о ртол уол ы 2,3,4,5,6-ПЕНТАХЛОРТОЛУОЛ [877-11-2]

В.5.2 Потенциальные риски

Вещества, приведенные в таблице В.2, являются токсичными, а некоторые из них — канцерогенными.

В.5.3 Методы испытаний

В настоящем стандарте содержание хлорорганических носителей можно проанализировать с помощью метода испытания по ДИН 54232.

В.6 Хром и хром VI

В отношении хрома и хрома VI см. В. 13.

В.7 Канифоль

В.7.1 Общие положения

Канифоль также называют смолой или «греческим дегтем». Основную часть используемой смолы получают в качестве побочного продукта целлюлозно-бумажной промышленности, которая известна как смола таллового масла (талловая канифоль). Эти два типа смолы имеют различный состав, хотя большинство составляющих подобны; в то же время заметны колебания количеств разных соединений. Их часто используют для одних и тех же целей и, вероятно, в обуви наиболее часто находят модифицированную смолу таллового масла.

Оба типа смолы состоят из 90 % смоляных кислот и 10 % нейтрального материала. В живичной канифоли такого типа основной смоляной кислотой является абиетиновая кислота, тогда как дегидроабиетиновая кислота преобладает в смоле таллового масла.

7-оксо-дегидроабиетиновая кислота является стабильным продуктом окисления, который используют как маркер присутствия других продуктов автоокисления в смоле, например 15-гидропероксиабиетиновой кислоты. Последнюю идентифицируют как основной аллерген в канифоли. В то же время этот гидропероксид не подходит для анализа, поскольку недостаточно стабилен.

Канифоль является ингредиентом печатной краски, лаков, клеев, клейстеров, мыла, веществ для проклейки бумаги, натронной целлюлозы и, в прошлые времена, ингредиентом сургуча.

В.7.2 Потенциальные риски

Продолжительное воздействие паров канифоли, выделяющихся при пайке, может вызвать профессиональную бронхиальную астму у склонных к этому людей, поэтому канифоль считается аллергеном.

Канифоль является одной из наиболее общих причин кожной (контактной) аллергии, которая происходит при контакте кожи с канифолью. Она входит в десятку самых сильных кожных аллергенов, испытанных по всему миру. Канифоль в материалах обуви считают доминирующей причиной сенсибилизации в этом аспекте.

Примечание — Канифоль в законодательстве ЕС классифицируют по восприимчивости кожи к ее воздействию и продукцию, содержащую более 1 % канифоли, маркируют кодом R 43 (т. е. может вызвать кожную аллергию). В то же время в законодательстве ЕС нет требований в отношении R 42 (легочной аллергии).

В.7.3 Методы испытаний

На момент публикации настоящего стандарта не существовало стандарта на метод анализа содержания канифоли в обуви и ее деталях.

15

В.8 Диметилформамид В.8.1 Общие положения

Диметилформамид (ДМФА) является органическим соединением, имеющим формулу (CH₃)₂NC(0)H. Обычно обозначается аббревиатурой ДМФА, бесцветная жидкость, хорошо смешивается с водой и большинством органических жидкостей. ДМФА является обычным растворителем для химических реакций. Чистый ДМФА не имеет запаха, а технический сорт или разлагающийся ДМФА часто обладает рыбным запахом за счет примеси диметиламина (номер по CAS [68-12-2]).

Рисунок В.З — Молекулярная структура ДМФА

Наименование дано как производной формамида, амида муравьиной кислоты. Основное использование ДМФА — в качестве растворителя с низкой интенсивностью испарения. ДМФА используют в производстве акриловых волокон и пластмасс, а также в производстве клеев, синтетической кожи, волокон, пленки и поверхностных покрытий.

В.8.2 Потенциальные риски

ДМФА вреден при вдыхании, проглатывании, при контакте с кожей и может действовать как канцероген. Проглатывание или попадание внутрь через кожу может привести к летальному исходу. Воздействие может привести к гибели зародыша. Длительное воздействие может привести к повреждению почек или печени. Это вещество также является раздражающим.

В.8.3 Методы испытания

На момент публикации настоящего стандарта не существовало стандарта на метод анализа содержания ДМФА в обуви и ее деталях.

В.9 Диметилфумарат

В.9.1 Общие положения

Диметилфумарат (ДМФ) (номер по CAS [624-49-7]) используют при лечении псориаза. Он является липофильным, молекулы его обладают высокой подвижностью в тканях человека. В то же время, каког,р-ненасыщенный сложный эфир, ДМФ реагирует с антитоксичным веществом глютатионом по Михаэлю.

Другим применением ДМФ является подавление роста плесени и грибков. ДМФ также используют как биоцид

(антисептик).

Рисунок В.4 — Молекулярная структура диметилфумарата

В.9.2 Потенциальные риски

ДМФ считается сенсибилизирующим веществом, в очень низких концентрациях вызывающим обширную, резко выраженную экзему, трудно поддающуюся лечению. Низкие концентрации порядка одной части на миллион (0,998 859 мг/л) могут вызвать аллергические реакции.

Примечание — Особый риск сенсибилизации привлек внимание общественности в инциденте с так называемым ядовитым стулом, когда китайский производитель изготовлял двухместные софы, внутри которых помещались пакетики саше с ДМФ для защиты мебели от грибков и плесени в процессе хранения и транспортирования. Этот случай определили как аллергическую реакцию под действием ДМФ.

В.9.3 Методы испытаний

В настоящем стандарте содержание ДМФ можно проанализировать методом, изложенным в ИСОЯС 16186.

ГОСТ Р 56574-2015 / ISO/TR 16178:2012

В.10 Дисперсные красители В.10.1 Общие положения

Краситель обычно можно описать как красящее вещество, которое обладает сродством к поверхности, на которую его наносят. Краситель обычно наносят в водном растворе, он может потребовать протравки для улучшения его стойкости на волокне. Краски и пигменты обычно бывают цветными, поскольку поглощают предпочтительно некоторые длины волн света. По контрасту с краской пигмент обычно нерастворим и не имеет сродства к окрашиваемой поверхности. Некоторые красители можно осадить инертной солью, чтобы получить красочный пигмент. Перечень аллергенных и канцерогенных красителей представлен втаблице В.З и таблице В.4, соответственно.

Таблица В.З — Перечень аллергенных дисперсных красителей

Наименование красителя Аббревиатура-обозначение Номер по CAS Колор-индекс (CI) Дисперсный синий 3 DB 3 2475-46-9 61505 Дисперсный синий 7 DB 7 3179-90-6 62500 Дисперсный синий 26 DB 26 3860-63-7 63305 Дисперсный синий 102 DB 102 69766-79-6 — Дисперсный коричневый 1 — 23355-64-8 — Дисперсный желтый 1 DG 1 119-15-3 10345 Дисперсный желтый 9 DG9 6373-73-5 10375 Дисперсный желтый 39 DG 39 12236-29-2 — Дисперсный желтый 49 DG 49 54824.37-2 — Дисперсный оранжевый 1 D01 2581-69-3 11080 Дисперсный красный 11 DR 11 2872-48-2 62015 Дисперсный красный 17 DR 17 3179-89-3 11210 Дисперсный желтый 7 DG 7 6300-37-4 — Дисперсный желтый 56 DG 56 54077-16-6 — Дисперсный красный 151 — — — Растворитель красный 23 — — —

Дисперсные красители (см. таблицы В.З и В.4) первоначально были разработаны для крашения ацетата целлюлозы и, по существу, не растворялись в воде. Эти тонко измельченные в присутствии диспергирующего вещества красители поступали в продажу в форме пасты, а лиофилизированные — в форме порошка.

Эти красители можно также использовать для крашения нейлона, триацетата целлюлозы, полиэфирных и акриловых волокон. В некоторых случаях температура при окрашивании требуется на уровне 130 °С, а также используется красящий раствор под давлением. Частицы очень мелкого размера дают большую площадь поверхности, что помогает волокну в поглощении раствора. На скорость крашения в значительной степени влияет выбор диспергирующего вещества, используемого при измельчении.

Таблица В.4 — Перечень канцерогенных красителей

Наименование красителя Аббревиатура-обозначение Номер по CAS Колор-индекс (CI) Синий морской Синий морской 118685-33-9 611-070-00-2 Дисперсный синий 1 DB1 2475-45-8 64500 Дисперсный синий 35 DB 35 12222-75-2 — Дисперсный синий 106 DB 106 12223-01-7 — Дисперсный синий 124 DB 124 61951-51-7 — Дисперсный желтый 3 DG 3 2832-40-8 11855

ГОСТ Р 56574-2015 / ISO/TR 16178:2012

Содержание

1    Область применения.................................................................1

2    Термины и определения...............................................................1

3    Присутствие химических веществ в материалах для изготовления обуви......................2

Приложение А (справочное) Материалы, используемые в обувной промышленности..............9

Приложение В (справочное) Критические вещества, которые могут присутствовать

в обуви и ее деталях.....................................................13

Библиография.......................................................................15

Окончание таблицы В. 4

Наименование красителя Аббревиатура-обозначение Номер по CAS Колор-индекс (CI) Дисперсный оранжевый 3 D03 730-40-5 11005 Дисперсный оранжевый 37/59/76а DO 37 12223-33-5 — Дисперсный красный 1 DR1 2872-52-8 11110 Базовый красный 9 — 569-61-9 — Фиолетовый 3 — — — Дисперсный желтый 23 DY 23 6250-22-3 — а Дисперсный оранжевый 59 и дисперсный оранжевый 76 являются синонимами дисперсного оранжевого 37.

В.10.2 Потенциальные риски

Среди этих красителей имеется определенное количество канцерогенных или аллергенных красителей.

В.10.3 Методы испытаний

В настоящем стандарте содержание дисперсных красителей можно проанализировать методом, изложенным в ДИН 54231.

В.11 Ингибиторы горения (антипирены)

В.11.1 Общие положения

Антипирены (см. таблицу В.5) — это материалы, которые ингибируют или противодействуют распространению огня. Эти вещества могут встречаться в природе, например асбест, а также бывают синтетическими, обычно это галогеноуглероды, такие как полибромированный дифениловый эфир (ПБДФЭ) и полихлорированные бифенилы (ПХБФ).

Антипирены добавляют в полимеры, используемые в широком ассортименте материалов, таких как электрическое и электронное оборудование, краски и текстиль. ПБДФЭ представляют собой так называемые добавки, ингибирующие горение. Их используют в форме имеющихся в продаже смесей различной степени бромирования. Обычно ПБДФЭ могут включать от 5 % до 20 % от общей массы продукта, к которому их добавляют. Поскольку эти вещества химически не связаны, они могут «утекать» из полимерного продукта, попадая, таким образом, в окружающую среду.

В.11.2 Потенциальные риски

ПБДФЭ могут накапливаться в человеческом организме и оказывать вредное воздействие на здоровье и окружающую среду. Находится все больше свидетельств тому, что эти химические вещества могут отравлять печень, щитовидную железу и стать причиной задержки нервно-психического развития.

Перечень опасных антипиренов включен в таблицу В.5.

Таблица В.5 — Перечень опасных антипиренов

Вещество Номер по CAS ОБДФЭ = OBDE 2,2’,3,3’,4,4’,5,6 октабромированный дифениловый эфир 196 2,2’,3,3’,4,4’,6,6’ октабромированный дифениловый эфир 197 2,2’,3,4,4’,5,5’,6 октабромированный дифениловый эфир 203 2,3,3’,4,4’,5,5’,6 октабромированный дифениловый эфир 205 Техническая смесь четырех веществ 446255-38-3 446255-39-6 337513-72-1 446225-56-7 32536-52-0 ПБДФЭ 2,2’,4,4’,5 пентабромированный дифениловый эфир — 99 2,2’,4,4’,6 пентабромированный дифениловый эфир 100 60348-60-9 189084-64-8 ТЕРА Трис-(азиринидил)-фосфиноксид 5455-55-1 ТДБПФ = TRIS Трис(2,3-дибромпропил) фосфат 126-72-7 ПББФ = РВВ Полибромированные бифенилы ТСЕР Трис(2-хлорэтил) фосфат 115-96-8 Примечание — Эти вещества можно использовать в детских тапочках для соблюдения требований к воспламеняемости.

НАЦИОНАЛЬНЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

ОБУВЬ

Критические вещества, потенциально присутствующие в обуви и ее деталях

Footwear. Critical substances potentially present in footwear and footwear components

Дата введения — 2016—09—01

1    Область применения

Настоящий стандарт устанавливает перечень критических веществ, которые потенциально могут присутствовать в обуви и ее деталях.

Настоящий стандарт содержит описание критических веществ, возможных рисков, материалов, в которых такие вещества могут быть обнаружены, используемых методов их количественного анализа. Стандарт не устанавливает требования, поэтому пользователь берет на себя ответственность за установление своего уровня приемки, используя, например, определенные предельные концентрации или пределы обнаружения.

Примечание — Предлагаемые методы отражают современный уровень науки и техники. Для некоторых веществ метод анализа не изложен ввиду его отсутствия на момент публикации данного стандарта. По возможности новые методы предполагается включить в стандарт при пересмотре.

Настоящий стандарт применим к любым видам обуви и ее деталям.

2    Термины и определения

В настоящем стандарте применены следующие термины с соответствующими определениями:

2.1    аллерген (allergen): Вещество, способное вызвать аллергическую реакцию.

2.2    аллергия (allergy): Иммунологически опосредованный ответ на определенные конкретные вещества.

Примечание 1 — Эти конкретные вещества являются аллергенами.

Примечание 2 — Аллергия типа 1 (респираторная) обусловлена антителами иммуноглобулина Е и может вызвать астму, ринит и аллергическую сыпь.

Примечание 3 — Аллергия типа 4 (кожная) обусловлена 7-кпетками и может вызвать дерматит.

2.3    предел обнаружения (detection limit): Значение, начиная с которого вещество считается обнаруживаемым.

Примечание — Это означает, что сигнал, связанный с веществом, втрое сильнее, чем сигнал помех. Предел обнаружения определяет лаборатория экспериментально для каждого вещества.

2.4    предел количественного анализа (quantification limit): Значение, начиная с которого вещество считается измеримым.

Примечание — Это значение, при котором погрешность измерения составляет 50 % от определенного значения.

Издание официальное

2.5    отсутствие химического вещества (absence of a chemical): Состояние, при котором химическое вещество отсутствует в материале, и метод анализа не позволяет его обнаружить.

Примечание 1 — Количество химического вещества, которое меньше, чем предел обнаружения метода анализа.

2.6    критическое вещество (critical substance): Химические вещество, которое может быть найдено в обуви или ее деталях и способное воздействовать на человека, который ее носит, и/или на окружающую среду за счет своей химической активности.

Примечание 1 — Эффекты от воздействия критических веществ бывают различными. Эти вещества могут обладать канцерогенным или мутагенным эффектом, давать аллергическую реакцию или реакцию на токсичные вещества и т. д.

Примечание 2 — Настоящий стандарт предоставляет информацию, актуальную на момент публикации. Пользователь стандарта несет ответственность за обеспечение своевременного отслеживания вводимых

изменений.

2.6.1    критические вещества категории 1 (critical substances category 1): Вещества с доказанным опасным воздействием на пользователя.

Примечание — Использование таких веществ ограничено регламентами в европейских странах.

2.6.2    критические вещества категории 2 (critical substances category 2): Вещества с опасным воздействием на пользователя.

Примечание — Использование таких веществ ограничено регламентами национального уровня в некоторых странах.

2.6.3    критические вещества категории 3 (critical substances category 3): Вещества, воздействующие на окружающую среду.

Примечание — Эти вещества упомянуты в Европейской экомаркировке (European Ecolabel).

2.6.4    критические вещества категории 4 (critical substances category 4): Вещества, которые с большой долей вероятности воздействуют на пользователя.

Примечание — Возможно, что применение этих веществ не ограничивалось регламентом на момент публикации настоящего стандарта.

2.6.5    критические вещества категории 5 (critical substances category 5): Вещества, которые могут оказывать воздействие на пользователя.

Примечание — Возможно, что применение этих веществ не ограничивалось регламентом на момент публикации настоящего стандарта.

3 Присутствие химических веществ в материалах для изготовления обуви

В материалах для изготовления обуви присутствует ряд химических веществ. В таблице 1 указаны:

-    материалы, в которых предполагается их наличие (для дополнительной информации см. приложение А);

-    перечень критических веществ (для дополнительной информации см. приложение В);

-    методы количественного анализа, которые можно использовать для их определения;

-    потенциальный риск, связанный с использованием шкалы категорий критических веществ, и его оценка (см. 2.6).

Для составных материалов испытания следует проводить на каждом компоненте.

Пример 1 — Ткань с покрытием [хлопок плюс покрытие из поливинилхлорида (ПВХ)]: следует проводить испытание на ПВХ и испытание на натуральных целлюлозных волокнах.

Пример 2 — Смешанный текстильный материал (полиэфирсульфон плюс хлопок): следует осуществить испытание на натуральных целлюлозных волокнах и на текстильном материале из полиэ-фирсульфона.

2

Продолжение таблицы 1

Вещество (см. приложение В) Метод анализа Кожа Синтетический материал Натуральный материал Разные Кожа Кожа с покрытием Листы из кожаных волокон ПВХ (поливинилхлорид) ЭВА (этиленвинилацетат) Резина ПУ-ТПУ (полиуретан-термопластичный полиуретан) эластан ПЭ-ПП (полиэтилен-полипропилен) Полиэфир Полиамид Хлоридное волокно Полиакрил Латекс Натуральная ткань на основе целлюлозы Натуральная ткань на основе протеинов Дерево-пробка Клеи Металлические детали Набивная ткань Целлюлозные материалы Диметилфума-рат (ДМФ) исо яс 16186 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 Дисперсные красители и красящие вещества ДИН 54231 2 2 2 2 2 2 Ингибиторы горения Только для продукции с заявленными антипиреновыми свойствами 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 Формальдегид ИСО 17226-1 и ИСО 17226-2 2 2 2 Формальдегид ЕН 120 ЕН 717-3 2 2 Формальдегид ИСО 14184-1 2 2 2 2 2 2 Тяжелые металлы Экстрагируемый (Sb— As — Pb — Cd — Cr — Co — Cu —Ni —Hg —Zn) ИСО 17072-1 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4

ГОСТ Р 56574-2015 / ISO/TR 16178:2012

Вещество (см. приложение В) Метод анализа Кожа Синтетический материал Натуральный материал Разные Кожа Кожа с покрытием Листы из кожаных волокон ПВХ (поливинилхлорид) ЭВА (этиленвинилацетат) Резина ПУ-ТПУ (полиуретан-термопластичный полиуретан) эластан ПЭ-ПП (полиэтилен-полипропилен) Полиэфир Полиамид Хлоридное волокно Полиакрил Латекс Натуральная ткань на основе целлюлозы Натуральная ткань на основе протеинов Дерево-пробка Клеи Металлические детали Набивная ткань Целлюлозные материалы Тяжелые металлы Экстрагируемый Обувь для детей моложе 3 лет в: (Sb— As — Pb — Cd — Cr — Co — Cu —Ni —Hg — Zn — Ba — Se) ИСО 17072-1 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 Общее содержание (Sb—As —Pb — Cd — Cr — Co — Cu —Ni —Hg —Zn) ИСО 17072-2 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 Общее содержание (As — Cd — Pb) EH 14602:2004 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 Меркаптобензотиазол 5 Экстрагируемые латексные протеины EH 455-3 4 N-этилфенила- мин 5 4

ГОСТ Р 56574-2015 / ISO/TR 16178:2012

сл

1

)    Nylon является торговой маркой. Эта информация дается для удобства пользователя настоящего стандарта и не указывает на предпочтение со стороны ИСО в отношении данной продукции. Можно использовать аналогичную продукцию, если она обеспечит аналогичные результаты.

2

)    Dralon, Orion and Dolan являются торговой маркой. Эта информация дается для удобства пользователя настоящего стандарта и не указывает на предпочтение со стороны ИСО в отношении данной продукции. Можно использовать аналогичную продукцию, если она обеспечит аналогичные результаты.

11